Budapesti Mszaki s Gazdasgtudomnyi Egyetem

Vegyszmrnki s Biomrnki Kar

Szervetlen s Analitikai KmiaTanszk


SZERVETLEN KMIAI LABORATRIUMI
GYAKORLATOK



rta:
WAGNER DN- PASINSZKI TIBOR
Lektorlta:
DR FARKAS ETELKA



Kszlt a TAMOP-4.1.2-08/2/A/KMR-2009-0028 szm,
Multidiszciplinris, modulrendszer, digitlis tananyagfejleszts
a vegyszmrnki, biomrnki s vegysz alapkpzsben cm
projekt keretben.



Typotex Kiad
ISBN xxxxxxx
2011









2







Fejleszts alatt ll tananyag, kiprbls cljbl





Kszlt a TAMOP-4.1.2-08/2/A/KMR-2009-0028 szm,
Multidiszciplinris, modulrendszer, digitlis tananyagfejleszts
a vegyszmrnki, biomrnki s vegysz alapkpzsben cm projekt keretben.
































3
TARTALOMJEGYZK
1.1. Munkavdelmi elrsok ............................................................................................... 11
2. Az anyagok azonostsnak elmleti alapjai .................................................................... 13
2.1. Elektrolitikus disszocici ............................................................................................. 14
2.2. Disszocici, egyensly, egyenslyi lland ................................................................. 15
2.3. Aktivits, Ionerssg ..................................................................................................... 17
2.4. Sav-bzis reakcik ......................................................................................................... 19
2.5. A vz disszocicija ....................................................................................................... 22
2.6. Savak s bzisok erssge ............................................................................................. 24
2.7. Soldatok pH-ja ............................................................................................................. 27
2.8. Pufferoldatok pH-jnak kiszmtsa ............................................................................. 29
2.9. Komplexkpzdsi reakcik .......................................................................................... 31
2.9.1. A komplex (koordincis) vegyletek ................................................................... 31
2.9.2 Komplexkmiai alapfogalmak. ............................................................................... 31
2.9.3. A koordincis szm s a geometria sszefggse ................................................ 32
2.9.4. Az ionok mgneses tulajdonsga ........................................................................... 32
2.9.5. Kristlytr elmlet .................................................................................................. 34
2.9.5.1. Oktaderes komplexek .................................................................................... 35
2.9.5.2. Tetraderes komplexek ................................................................................... 41
2.9.6. A molekulaplya elmlet ........................................................................................ 42
2.9.7. A fmkomplexek stabilitsa s az ezt befolysol tnyezk ................................. 45
2.9.8. Sav-bzis reakcik hatsa a komplexkpzsre ....................................................... 47
2.10. Redoxireakcik ............................................................................................................ 50
2.10.1. A norml elektrdpotencil .................................................................................. 50
2.10.2. A redoxipotencil ................................................................................................. 52
2.10.3. Redoxirendszerek egyenslyi llandja ............................................................... 55
2.10.4. A redoxipotencil rtkt befolysol tnyezk .................................................. 56
2.10.4.1. A koncentrci hatsa a redoxipotencil rtkre ......................................... 56
2.10.4.2. A kzeg pH-jnak hatsa a redoxipotencil rtkre .................................... 56
2.10.4.3. Csapadklevls hatsa a redoxireakcikra .................................................. 58
2.10.4.4. A standard formlpotencil ........................................................................... 59
2.10.4.5. Komplexkpzs hatsa a redoxipotencil rtkre ........................................ 60
2.11. Csapadkos reakcik ................................................................................................... 61
2.11.1. A csapadk levlsa ............................................................................................. 61
2.11.2. Az oldhatsgi szorzat s az oldhatsg .............................................................. 62
2.11.3. Az oldhatsgot befolysol tnyezk ................................................................. 64
2.11.3.1. A sajtionok hatsa ........................................................................................ 64
2.11.3.2. A pH hatsa ................................................................................................... 64
2.11.4. Komplexkpzds hatsa az oldhatsgra ........................................................... 65
2.11.4.1. Komplexkpzs sajtionnal ........................................................................... 65
2.11.4.2. Komplexkpzds idegen ligandummal ....................................................... 67
2.11.5. A hmrsklet hatsa .......................................................................................... 68
2.11.6. A csapadk hidratltsgnak hatsa ..................................................................... 68
4
3. AZ ELEMEK S IONJAIK CSOPORTOSTSA A PERIDUSOS RENDSZER
ALAPJN ............................................................................................................................... 70
3.1. Az Ia csoport elemei (Li, Na, K, Rb, Cs) s legfontosabb ionjaik (Me
+
) ...................... 71
3.1.1. A ltiumionok jellemz reakcii, Li
+
...................................................................... 72
3.1.2. A ntrium ionok jellemz reakcii, Na
+
................................................................. 74
3.1.3. A klium ionok jellemz reakcii, K
+
.................................................................... 75
3.1.4.Ellenrz krdsek az Ia csoport elemeivel kapcsolatban ...................................... 77
3.2. A IIa csoport elemei (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) s legfontosabb ionjaik (Me
2+
) .................. 79
3.2.1. A magnziumionok, Mg
2+
jellemz reakcii ......................................................... 80
3.2.2. A kalciumionok jellemz reakcii, Ca
2+
................................................................ 82
3.2.3. Stronciumionok jellemz reakcii, Sr
2+
................................................................. 83
3.2.4. Brium ionok jellemz reakcii, Ba
2+
.................................................................... 85
3.2.5.Ellenrz krdsek a IIa csoport elemeivel kapcsolatban ....................................... 88
3.3. A IIIa csoport elemei: br s alumnium, valamint a bellk levezethet legfontosabb
ionok (B(OH)
4

s Al
3+
) ........................................................................................................ 91
3.3.1. Aluminium(III)ionok jellemz reakcii, Al
3+
....................................................... 93
3.3.2. Bortok (BO
3
3
, B
4
O
7
2
, BO
2

) jellemz reakcii .................................................. 95

3.3.3.Ellenrz krdsek a IIIa csoport elemeivel kapcsolatban ..................................... 97
3.4. A IVa csoport elemei (C, Si, Ge, Sn, Pb) s legfontosabb ionjaik ................................. 98
3.4.1. Karbontionok jellemz reakcii, CO
3
2-
.............................................................. 101
3.4.2. Hidrogn-karbont-ionok jellemz reakcii, HCO
3

......................................... 102
3.4.3. Sziliktionok jellemz reakcii, SiO
3
2
............................................................. 103
3.4.4. n(II) ionok jellemz reakcii, Sn
2+
.................................................................. 104
3.4.5. n(IV) ionok jellemz reakcii, Sn(IV) .............................................................. 106
3.4.6. lom(II)-ionok jellemz reakcii, Pb
2+
............................................................... 107
3.4.7.Ellenrz krdsek a IVa csoport elemeivel kapcsolatban ................................... 111
3.5. Az Va csoport elemei (N, P, As, Sb, Bi) s a bellk levezethet legfontosabb anionok
s kationok .......................................................................................................................... 112
3.5.1. Ammniumion jellemz reakcii, NH
4
+
............................................................. 115
3.5.2. Nitritionok jellemz reakcii, NO
2

.................................................................... 116
3.5.3. Nitrtionok jellemz reakcii, NO
3

................................................................... 118
3.5.4. Ortofoszftionok jellemz reakcii, PO
4
3
........................................................... 120
3.5.5. Az arzenitionok reakcii, AsO
3
3
......................................................................... 122
3.5.6. Arzentionok reakcii, AsO
4
3
............................................................................. 124
3.5.7. Az antimon(III)ionok reakcii, Sb
3+
.................................................................... 127
3.5.8. A bizmut(III)ionok reakcii, Bi
3+
......................................................................... 128
3.6. A VIa csoport elemei (O, S, Se, Te) s a bellk levezethet fontosabb anionok ....... 136
3.6.1. Szulfidionok jellemz reakcii, S
2
...................................................................... 138
3.6.2. Szulfitionok jellemz reakcii, SO
3
2
................................................................. 139
3.6.3. Tioszulftionok jellemz reakcii, S
2
O
3
2
.......................................................... 142
3.6.4. Szulftionok jellemz reakcii, SO
4
2
................................................................. 143
3.6.5. Ellenrz krdsek a VIa csoport elemeivel kapcsolatban .................................. 145
3.7. A VIIa csoport elemei (F, Cl, Br, I) s a bellk levezethet legfontosabb anionok .. 146
3.7.1. Fluoridionok jellemz reakcii, F

....................................................................... 147
3.7.2. Kloridionok jellemz reakcii, Cl

....................................................................... 148
5
3.7.3. Bromid ionok jellemz reakcii, Br

.................................................................. 150
3.7.4. Jodidionok jellemz reakcii, I

........................................................................... 152
3.7.5. Klort ionok jellemz reakcii, ClO
3

................................................................. 154
3.7.5. Ellenrz krdsek a VIIa csoport elemeivel kapcsolatban ................................. 156
3.8. Pszeudohalognek s pszeudohalogenidek ................................................................. 157
3.8.1. A tiociant ionok jellemz reakcii, SCN

.......................................................... 157
3.8.2. A cianidionok (CN

) jellemz reakcii ................................................................ 159

3.9. Az Ib csoport elemei (Cu, Ag, Au) s fontosabb ionjaik .............................................. 161
3.9.1. A rz(II)-ionok reakcii, Cu
2+
............................................................................. 163
3.9.2. Az ezst(I)-ionok reakcii, Ag
+
.......................................................................... 166
3.9.3.Ellenrz krdsek a Ia csoport elemeivel kapcsolatban ...................................... 169
3.10. A IIb csoport elemei (Zn, Cd, Hg) s fontosabb ionjaik ............................................ 171
3.10.1. A cink(II)-ionok reakcii, Zn
2+
......................................................................... 173
3.10.2. A kadmium(II)-ionok reakcii, Cd
2+
................................................................. 175
3.10.3. A higany(I)-ionok reakcii, Hg
2
2+
..................................................................... 176
3.10.4. A higany(II)ionok reakcii, Hg
2+
....................................................................... 179
3.10.5. Ellenrz krdsek a IIb csoport elemeivel kapcsolatban.................................. 181
3.11. Titn (IVb csoport) s fontosabb ionjai ..................................................................... 185
3.11.1. A titn(IV)ionok reakcii, Ti(OH)
2
2+
................................................................. 186
3.12. Vandium (Vb csoport) s fontosabb ionjai .............................................................. 187
3.12.1. Metavanadtionok jellemz reakcii, VO
3

....................................................... 188
3.13. A krm (VIb csoport) s legfontosabb ionjai ............................................................ 190
3.13.1. A krm(III)-ionok reakcii, Cr
3+
....................................................................... 192
3.13.2. A kromt- (CrO
4
2
) s a dikromt- (Cr
2
O
7
2
) ionok reakcii ............................. 194
3.13.3. Ellenrz krdsek a VIb csoport elemeivel kapcsolatban ................................ 197
3.14. Mangn (VIIb csoport) s legfontosabb ionjai ......................................................... 198
3.14.1. A mangn(II)-ionok reakcii, Mn
2+
................................................................... 199
3.14.2. Permangantok, MnO
4

...................................................................................... 201
3.14.3. Ellenrz krdsek a VIIb csoport elemeivel kapcsolatban ............................... 203
3.15. A VIIIb csoport elemei (Fe, Co, Ni) s fontosabb ionjaik ......................................... 204
3.15.1. A vas(II)-ionok reakcii, Fe
2+
........................................................................... 205
3.15.2. A vas(III) ionok reakcii, Fe
3+
.......................................................................... 208
3.15.3. A kobalt(II)ionok reakcii, Co
2+
........................................................................ 210
3.15.4. A nikkel(II)-ionok reakcii, Ni
2+
....................................................................... 212
3.15.5. Ellenrz krdsek a VIIIb csoport elemeivel kapcsolatban ............................. 215
4. A KIMUTATSI REAKCIK GYAKORLATI KIVITELEZSE ........................... 218
4.1. A reakcik csoportostsa a felhasznlt anyagmennyisg alapjn ............................. 220
4.2. A reakcik csoportostsa az alkalmazott technika alapjn ....................................... 221
4.2.1 Kmcsreakcik .................................................................................................... 221
4.2.2. Cseppreakcik ...................................................................................................... 221
4.2.3. Szrpapron vgzett reakcik ............................................................................. 221
4.3. A reakcik csoportostsa az szlelhetsg alapjn ................................................... 222
4.3.1. Csapadkos s olddsi reakcik ......................................................................... 222
4.3.2. Gzkpzdssel jr reakcik .............................................................................. 222
6
4.3.3. A sznreakcik ...................................................................................................... 222
4.4. A reakcik rzkenysge .............................................................................................. 224
4.4.1. Csapadkos reakcik rzkenysge ..................................................................... 224
4.4.2. Sznreakcik rzkenysge .................................................................................. 224
4.4.3. Idegen anyagok hatsa a reakcik rzkenysgre .............................................. 225
4.4.4. A reakcik rzkenysgnek szmszer jellemzse ............................................ 225
4.4.5. A reakcik csoportostsa szelektivitsuk alapjn ............................................... 226
4.4.6. A vakprba ........................................................................................................... 226
4.4.7. A maszkrozs ...................................................................................................... 227
4.4.8. A vizsglt anyagok oldsa .................................................................................... 227
4.5. A feltrs ..................................................................................................................... 231
4.5.1. Savas feltrsok .................................................................................................... 231
4.5.2. Lgos feltrsok ................................................................................................... 231
4.5.3. Lgos reduktv feltrsok ..................................................................................... 231
4.5.4. Lgos oxidatv feltrsok ..................................................................................... 231
5. AZ IONOK CSOPORTOSTSA, ELEMZSI RENDSZEREK .............................. 232
5.1. A minsgi analzis fontosabb elemzsi rendszerei ..................................................... 234
5.1.1. Kation elemzsi rendszerek .................................................................................. 234
5.1.2. Az anionok elemzsi rendszerei ........................................................................... 236
5.2. A kationok Fresenius-fle elvlasztsi rendszere ........................................................ 240
5.2.1. A kationok I. osztlya ........................................................................................... 240
5.2.2 A kationok II. osztlya .......................................................................................... 243
5.2.3. A kationok III. osztlya ........................................................................................ 245
5.2.4. A kationok IV. osztlya ........................................................................................ 247
5.2.5. A kationok V. osztlya ......................................................................................... 249
5.3. Az anionok kimutatsa ................................................................................................ 251
5.3.1. Az anionok I. osztlynak reakcii ..................................................................... 252
5.3.2. Az anionok II. osztlynak reakcii ..................................................................... 255
5.3.3. Az anionok III. osztlynak reakcii .................................................................... 260
5.3.4. Az anionok IV. osztlynak reakcii ................................................................... 261
6. CSEPPELEMZS ............................................................................................................ 265
6. 1. A kationok cseppreakcival trtn kimutatsa ......................................................... 269
6.1.1. A kationok I. osztlya .......................................................................................... 269
6.1.1.1. Az ezst(I)ion reakcii s kimutatsa ........................................................... 269
6.1.1.2.A rz(II)ion reakcii s kimutatsa ................................................................ 271
6.1.1.3. Az lom(II)ion reakcii s kimutatsa .......................................................... 273
6.1.1.4. A bizmut(III)ion reakcii s kimutatsa ........................................................ 274
6.1.1.5. A higany(II)ion reakcii s kimutatsa ......................................................... 276
6.1.1.6. A higany(I)ion reakcii s kimutatsa........................................................... 277
6.1.1.7. A kadmium(II)ion reakcii s kimutatsa ..................................................... 278
6.1.2. A kationok II. osztlya ......................................................................................... 279
6.1.2.1. Az n(II)ion reakcii s kimutatsa .............................................................. 279
6.1.2.2. Az n(IV)ion reakcii s kimutatsa ............................................................. 280
6.1.2.3. Az antimon(III)ion reakcii s kimutatsa .................................................... 281
6.1.2.4. Az antimon(V)ion reakcii s kimutatsa ..................................................... 282
6.1.2.5. Az arzn(III)ion (pontosabban az AsO
3
3-
) reakcii s kimutatsa ................ 282
7
6.1.2.6. Az arzn(V)ion (pontosabban az AsO
4
3-
) reakcii s kimutatsa ................. 283
6.1.3. A kationok III. osztlya ........................................................................................ 284
6.1.3.1. A vas(II)ion reakcii s kimutatsa ............................................................... 284
6.1.3.2. A vas(III)ion reakcii s kimutatsa ............................................................. 285
6.1.3.3. A kobalt(II)ion reakcii s kimutatsa .......................................................... 285
6.1.3.4. A nikkel(II)ion reakcii s kimutatsa .......................................................... 287
6.1.3.5. A mangn(II)ion reakcii s kimutatsa ....................................................... 287
6.1.3.6. A krm(III)ion reakcii s kimutatsa .......................................................... 288
6.1.3.7. Az alumnium(III)ion reakcii s kimutatsa ................................................ 290
6.1.3.8. A cink(II)ion reakcii s kimutatsa ............................................................. 291
6.1.4. A kationok IV. osztlya ........................................................................................ 293
6.1.4.1. A kalcium(II)ion reakcii s kimutatsa ....................................................... 293
6.1.4.2. A stroncium(II)ion reakcii s kimutatsa .................................................... 294
6.1.4.3. A brium(II)ion reakcii s kimutatsa ......................................................... 295
6.1.5. A kationok V. osztlya ......................................................................................... 296
6.1.5.1. A ltiumion reakcii s kimutatsa ................................................................ 296
6.1.5.2. A ntriumion reakcii s kimutatsa ............................................................. 297
6.1.5.3. A kliumion reakcii s kimutatsa ............................................................. 297
6.1.5.4. Az ammniumion reakcii s kimutatsa ..................................................... 298
6.1.5.5. A magnziumion reakcii s kimutatsa ....................................................... 299
6.2. Az anionok vizsglata csepreakcikkal ....................................................................... 301
6.2.1. Az anionok I. osztlya .......................................................................................... 301
6.2.1.1. A karbont- s hidrogn-karbontion reakcii s kimutatsa ....................... 301
6.2.1.2. A szulfidion reakcii s kimutatsa .............................................................. 301
6.2.1.3. A szulfition reakcii s kimutatsa ............................................................... 302
6.2.1.4. A tioszulftionok reakcii s kimutatsa ...................................................... 304
Reakci vas(III)-kloriddal .......................................................................................... 304
Reakci fm cinkkel ................................................................................................... 304
6.2.1.5. A sziliktion reakcii s kimutatsa .............................................................. 304
6.2.1.6. A hipoklorition reakcii s kimutatsa .......................................................... 305
6.2.2. Az anionok II. osztlya ......................................................................................... 305
6.2.2.1. A szulftion reakcii s kimutatsa ............................................................... 305
6.2.2.2. A bortion reakcii s kimutatsa ................................................................. 306
6.2.2.3. A fluoridion reakcii s kimutatsa .............................................................. 306
6.2.2.4. A foszftion reakcii s kimutatsa .............................................................. 307
6.2.3. Az anionok III. osztlya ....................................................................................... 307
6.2.3.1. A kloridion reakcii s kimutatsa ................................................................ 307
6.2.3.2. A bromidion reakcii s kimutatsa .............................................................. 307
6.2.3.3 .A jodidion reakcii s kimutatsa ................................................................. 308
6.2.3.4. A cianidion reakcii s kimutatsa ................................................................ 308
6.2.3.5. A rodanidion (tiociantion) reakcii s kimutatsa ...................................... 309
6.2.4. Az anionok IV. osztlya ....................................................................................... 310
6.2.4.1. A nitrition reakcii s kimutatsa .................................................................. 310
6.2.4.2. A nitrtion reakcii s kimutatsa ................................................................. 310
6.2.4.3. A klortion reakcii s kimutatsa ................................................................ 310
6.3. A kationok kimutatshoz hasznlt, legfontosabb szerves reagensek ......................... 312
7. ANYAGISMERETI S ELEMZSI FELADATOK, PREPARATV FELADATOK
ELVZSNEK TEMATIKJA ...................................................................................... 316
8
7.1. Egyetlen kation azonostsa oldatban ........................................................................ 317
7.2. Egyetlen anion azonostsa oldatban .......................................................................... 320
7.3. Kationok elvlasztsa s azonostsa ......................................................................... 322
7. 4. Az sszetett kation elemzsnl elfordul elvlasztsi s kimutatsi problmk
sszefoglalsa ..................................................................................................................... 330
7.5. Anyagismereti s elemzsi feladatok ........................................................................... 332
7.7. Preparatv s elemzsi feladat ..................................................................................... 344
8. PREPARATV FELADATOK ....................................................................................... 346
8.1. Klium-tetrafluoro-bort (K|BF
4
|) ellltsa ........................................................... 347
8.2. |Hexammino-nikkel(II)|-tetrafluoro-bort (|Ni(NH
3
)
6
|(BF
4
)
2
) ellltsa ................. 348
8.3. Klium-|trioxalto-alumint(III)|vz(1/3) (K
3
|Al(C
2
O
4
)
3
|3H
2
O) ellltsa ........... 349
8.4. Ntrium-karbont ellltsa, a Solvay-fle szdagyrts ......................................... 350
8.5. lom(IV)-oxid ellltsa (PbO
2
) ............................................................................... 351
8.6. Ntrium-|tetratio-antimont(V)|vz(1/9) ellltsa (Na
3
SbS
4
9H
2
O) (Schlipp s) . 352
8.7. Kndioxid (SO
2
) ellltsa ......................................................................................... 353
8.8. Klium-diszulfit (K
2
S
2
O
5
) ellltsa .......................................................................... 354
8.9. Klium-nitrozodiszulfont (K
2
ON(SO
3
)
2
, Fremy s) ellltsa ................................. 355
8.10. Klrgz (Cl
2
) ellltsa ........................................................................................... 356
8.11. Klium-[trioxo-klort(V)] (KClO
3
, klium-klort) ellltsa ................................. 358
8.12. [Piridin-jd(I)]-klorid ([I(NC
5
H
5
)]Cl) ellltsa .................................................... 359
8.13. Higany(II)-tiociant (Hg(SCN)
2
) ellltsa ............................................................ 360
8.14. Klium-[tetrarodanto-merkurt(II)] (K
2
[Hg(SCN)
4
]) ellltsa .......................... 361
8.15. Rz(I)-klorid (CuCl) ellltsa ................................................................................ 362
8.16. [Tetrakisz(piridin)-ezst(II)]-(peroxo-diszulft) ([Ag(C
5
H
5
N)
4
]S
2
O
8
) ellltsa ... 363
8.17. [Hexammin-krm(III)]-|pentakloro-kuprt(II)| ([Cr(NH
3
)
6
]|CuCl
5
|) ellltsa .... 364
8.18. Rz(I)-[tetrajodo-merkurt(II)] (Cu
2
[HgI
4
]) ellltsa .......................................... 365
8.19. Ammnium-|oktaikozaoxo-dekavanadat(V)|vz (1/6) ((NH
4
)
6
V
10
O
28
6H
2
O)
ellltsa ........................................................................................................................... 366
8.20. Vandium-pentoxid (V
2
O
5
) ellltsa ...................................................................... 367
8.21. |Oxo-bisz(pentn-2,4-dionto)-vandium(IV)| (|VO(H
3
CC(O)CHC(O)CH
3
)
2
|) ...... 368
ellltsa ........................................................................................................................... 368
8.22. Klium-dikromt (K
2
Cr
2
O
7
) ellltsa feltrssal .................................................. 369
8.23. |Hexakarbamido-krm(III)|-klorid (|Cr(H
2
NCONH
2
)
6
|Cl
3
3H
2
O) ellltsa ........ 370
8.24. Klium-[trioxalto-mangant(III)]-vz(1/3) (K
3
[Mn(C
2
O
4
)
3
|3H
2
O) ellltsa ..... 371
8.25. Hoffmann-tpus nikkel-klatrt ([Ni(CN)
2
.NH
3
].nC
6
H
6
(n s 1)) ellltsa ............ 372
9
8.26. |Hexammin-kobalt(III)|-klorid (|Co(NH
3
)
6
|Cl
3
) ellltsa ..................................... 373
8.27. Ntrium-|hexanitrito-kobaltt(III)| (Na
3
|Co(NO
2
)
6
|) ellltsa ............................. 374
8.28. |Hexammin-nikkel(II)|-klorid (|Ni(NH
3
)
6
|Cl
2
) ellltsa ........................................ 375
9. GYAKORL KRDSEK A SZERVETLEN KMIAI LABORATRIUMI
GYAKORLATHOZ ............................................................................................................. 376
Fggelk ................................................................................................................................ 406
Javasolt irodalom ................................................................................................................. 414

10


Mindazok, kiket valaha is bmulatba ejtett a kmia sznes vilga, akik csodlattal figyeltk
kisiskols korukban, hogy a ntriumdarabka szaladgl a vizen, hogy a fenolftalein varzstsre
megpirosodik, hogy mint egy kgy, tekeregve fvdik fel a meggyjtott higany-rodanid, azok
klns csodlattal nztek a kmia laborra, mint boszorknymhelyre, ahol az anyag fst, lng s
cikz villmok kztt fedi fel titkt. Azutn ahogy mind mlyebbre stak, rdbbentek, mly
hatalmas a kmia vilga s a csillog felszn alatt trvnyek, felismersek, adatok s sok-sok munka
rejtzik, mely a hn htott kmiai tuds megszerzshez vezet. E birodalmon bell cseppet sem kicsi
tartomny a szervetlen kmia, melynek megismertetsre trekszik a szervetlen kmia laboratriumi
gyakorlatok cm trgy s e jegyzet is.
A szervetlen kmiai laboratriumi gyakorlatok clja ketts: egyrszt klasszikus szervetlen
kmiai ismereteket s szervetlen kmiai anyagismeretet kvn nyjtani, msrszt a hallgatk preparatv
kszsgt fejleszteni. Ez utbbi pt a hallgatknak a kmia laborban megszerzett ltalnos kmiai
ismereteire s az alapvet kmiai mveletekben val jrtassgra. A preparatv feladatok szervetlen
vegyletek (mint pldul kloridok, nitrtok, szulftok, foszftok, karbontok s klnfle komplex
vegyletek) ellltsra irnyulnak, melyek redukcis-oxidcis, ioncsers, illetve ligandumcsers
reakcikon, vagy termikus bomlson alapszanak. A gyakorlatok sorn a kmiai reakcik
tanulmnyozsnak mdszere ltalban a kmcsreakcik vgzse, amelyhez az elvgzend reakcik
sszevlogatsnak alapja az volt, hogy a reakci lefolysa illetve eredmnye vizulisan is rzkelhet
legyen, azaz a reakcik csapadk kpzdssel, az oldat sznnek megvltozsval, vagy detektlhat
gzfejldssel jrjanak. Amikor kevs vizsgland anyag ll rendelkezsnkre, vagy nhny gyors
reakcival szeretnnk vizsglt anyagunkat azonostani, hasznlhatunk cseppreakcikat is. A jegyzet
rviden tartalmazza az elvgzend reakci krlmnyeit (pH, koncentrci, hmrsklet) s az
szlelend vltozsokat, valamint a vltozsok kmiai httert. A fontosabb sszefggsekre,
klnbz ionok jellemz reakciinak hasonlsgra, vagy ppen klnbzsgre tblzatok hvjk
fel a figyelmet. A hallgatk tudsnak folyamatos ellenrzst szolgljk a fejezetek vgn tallhat
sszefoglal krdsek is.
A klnbz ionok reakciinak tanulmnyozsa utn termszetesen lehetsg nylik arra,
hogy egy ismeretlen szervetlen anyag sszetevit az anyag jellemz reakcii alapjn azonostsuk.
Kmiai tanulmnyai alapjn brki sszellthat olyan elemzsi rendszert, melyben egyszer kmiai
reakcik s elvlasztsi mveletek segtsgvel az ismeretlen szervetlen anyag azonosthat. E jegyzet
R. Freseniusnak a XIX. szzadban kidolgozott s azta tbbszr mdostott rendszert ismerteti
rszletesebben, mely mindmig az egyik legjobb s legelterjedtebb. A jegyzet utols rsze e rendszerre
plve elemzsi feladatok megoldst ismerteti, nem trgyalja azomban a bonyolult elvlasztsi
mveleteket s ritkn elfordul ionokat.
Egy j jegyzet elksztse mindg kivl lehetsg arra, akrhny ve foglalkozik is valaki
kmival, hogy ismereteit sszefoglalja s tanult tudst sszevesse tapasztalataival. Maga a szerz is
tanul e munka sorn, klnsen, ha kivl munkatrsak s lelkes hallgatk veszik krl, kiknek
tancsa, tmutatsa s segtsge sokat emelt e jegyzet sznvonaln. Ez ton is ksznjk kollgink
hasznos kzremkdst a jegyzet elksztsben.









11

1.1. Munkavdelmi elrsok

1. A kmiai laboratriumban veszlyes anyagok tallhatk s gyakran veszlyes kmiai
mveletek folynak, ezrt tilos egyedl dolgozni a laboratriumban.

2. A legtbb kmiai anyag mrgez, ezrt a laboratriumban enni, inni s dohnyozni tilos.

3. A laboratriumban a vdszemveg viselse ktelez. Gondoljon arra, hogy akkor is trtnhet
baleset, ha n szemly szerint nem vgez laboratriumi munkt.

4. A kmcsben lv anyagok forralst kell figyelemmel vgezzk, nehogy sajt, vagy trsunk
szembe frccsenjen.A forralsnl kmcsfogt, vagy gumiujjat hasznljunk. Wassermann
kmcsben folyadkot forralni tilos !

5. Ne szagoljon meg egy reakcikeverket kzvetlenl. Kezvel vatosan legyezze a gzokat az
orra fel.
Olyan anyagokkal melyekbl mrgez gzok fejldhetnek, vagy a mrez gzokkal csak
vegyiflkben szabad dolgozni. A gyakorlatok sorn hasznlt H
2
S gz igen mrgez,
alkalmazsa fokozott elvigyzatossgot ignyel. A vegyiflke hasznlata eltt mindg meg
kell gyzdni a flke elszvsnak mkdsrl (az elszvnylshoz paprdarabka tartsval).

6. Ha vegyszer kerl a brre, azonnal mossa le b csapvzzel s szljon az oktatjnak a
megfelel kezels rdekben. Ha vegyszer kerl a ruhjra, azonnal vesse le s mossa le a
brt b csapvzzel.

7. Balesetek elkerlse rdekben dugk frsa, vegcsvek s hmrk dugba illesztse csak
ronggyal beburkolt llapotban szabad.

8. Ha hossz a haja fonja be, vagy ksse fel oly mdon, hogy ne gtolja munkjt, ne akadhasson
bele egy eszkzbe, vagy ne gyulladhasson meg.

9. Ne melegtsen zrt rendszert, mert felrobbanhat. Sose zrjon be egy eszkzt, melyben gz
fejldik.

10. Ne hasznljon kznsges gumidugt olyan lombikon, vagy folyadkvegen, melyben szerves
oldszer van, mert az oldszerek megtmadjk a gumidugt.

11. A legtbb szerves oldszer gylkony. A biztonsg kedvrt kezeljen minden szerves
oldszert gy, mintha gylkony lenne. Szerves oldszerek melegtse s a velk vgzett
munka nyilt lng kzelben tilos.

12. Ismerje a tzolt eszkzk, tzolt homok, biztonsgi zuhany s tzolt pokrc helyt s
hasznlati mdjt a laboratriumban, hogy szksg esetn ksedelem nlkl hasznlni tudja.
Ismerje a laboratriumi meneklsi tvonalakat s vszkijratokat.
A legkisebb tzet s gsi srlst is azonnal jelentse valamelyik oktatnak,hogy megfelel
kezelsben rszesljn.

13. Ne ntsn vizet koncentrlt knsavba, mindig a savat kell lassan, kevers kzben a vzhez
adni.
Ne keverjen ssze egy ers oxidl s egy ers reduklszert, mert a reakci nagyon heves
lehet, akr robbanshoz is vezethet.
Saltromsav s alkohol, vagy saltromsav s aceton sszekeverse a legkisebb mennyisgben
is tilos.
12
Klortos oldatok tmny knsavas kezelse tilos.
Desztillci kzben ne melegtsen lombikot addig, hogy a bent lv anyag szrazra prldjon.
Kis mennyisg explozv szennyezanyag is lehet veszlyes, ha koncentrcija
megnvekszik.
Ismert anyagokat, ha szksg van r, szrazra prolni csak flkben szabad.


A reagensek hasznlata a laboratriumban

A tiszta vegyszerek s a reagensek oldata felcimkzett vegekben, vagy csepegtets
folyadkvegekben tallhat a laboratriumban a vegyszeres polcokon. Nagyon fontos, hogy
vigyzzunk arra, hogy a reagensek tisztk maradjanak, klnben meghamistjk a ksrleteket,
illetve az ionok kimutatsra szolgl teszteket! A vegyszerek tisztn tartsa rdekben tartsa
be a kvetkez elrsokat:

1. Figyelmesen olvassa el az vegre rt cimkket. Nem csak a ksrlet lesz sikertelen, hanem
baleset is trtnhet, ha rossz vegyszereket nt ssze!

2. A vegyszeres vegeket, illetve azok tartalmt vni kell a szennyezdstl, ezrt ne tegyen
spatult, vegbotot, pipettt, vagy brmi mst a vegyszeres vegbe! Ne vegyen ki sok anyagot
a vegyszeres vegbl, de ha mgis megtrtnne, ne tegye vissza a felesleget!

3. Ne vigye a vegyszeres veget az asztalhoz, vagy a mosogathoz! Hasznlat utn azonnal
tegye vissza a vegyszeres polcra! Msnak is szksge lehet r.

4. Ne tegye az vegdugt, vagy a csepegtett az asztalra gy, hogy beszennyezdhessen! Tartsa
a kezben, amg anyagot vesz ki az vegbl, vagy az vegdugt fektesse a lapos felvel az
asztalra! Ne rintse a csepegtett a kmcs falhoz!

5. Azok az vegdugk, melyek beszorultak, meglazthatk, ha az veg nyakt gyengden az
asztal szlhez tgetjk!

6. A reagens polcot s a reagensek krnykt tisztn kell tartani. Ha kint valamilyen vegyszert,
azonnal takartsa fel!

7. Ha kifogy egy vegyszeres veg, vigye a kijellt helyre, hogy feltltsk! Ne tegye vissza a
vegyszeres polcra resen!

8. A legtbb szervetlen s szerves anyag mrgez s a krnyezetre igen rtalmas. Minden
anyagot, amit hasznlt, az elrsoknak megfelel, kijellt ednyekben gyjtse! A legtbb
veszlyes anyagot kln kell gyjteni, s a gyjtednyek sszekeverse veszlyes s tilos.
A kznsges savak s bzisok, valamint a krnyezetre nem rtalmas szervetlen soldatok
nagy mennyisg csapvz hozzdsa mellett kinthetk a lefolyba.
Krnyezetszennyez anyagok kintse csak az erre szolgl ednyekbe trtnhet. A cianid
tartalm oldatot mindg a cianidos gyjtednybe ntse!
A csapadkot is a megfelel ednyekbe ntsk, mg akkor is, ha azok oldhatatlanok!







13


2. AZ ANYAGOK AZONOSTSNAK ELMLETI ALAPJAI
14
2.1. Elektrolitikus disszocici

Az anyagok azonostsa sorn egyik legfontosabb els teendnk az anyag oldatba vitele.
Oldszerknt ltalban vizet hasznlunk, s az oldatba vitt anyag lehet szilrd, folykony vagy akr
gz halmazllapot is. Az gy kapott oldatunk elektromos szempontbl ktfle lehet. Ha jl vezeti az
elektromos ramot, az anyagunk rszben, vagy teljesen ionjaira disszocilt, azaz elektrolitot kaptunk,
vagy rosszul vezeti az elektromos ramot, azaz nem kpzdtt elektrolit. A legtbb szervetlen
vegylet, a szerves savak, sk, illetve bzisok az elektrolitok kz tartoznak. Nem elektrolit, de vzben
jl oldd anyagok a cukrok, alkoholok, aldehidek.
Az anyagok fenti felosztsa, az elektrolitikus disszocici Arrhenius elmletvel
magyarzhat, amely szerint az elektrolitok vizes kzegben ionokra disszocilnak, mg a nem
elektrolitok az olds alkalmval nem kpeznek ionokat. Az elektrolitok vzben val oldskor pozitv
tlts kation(ok)ra, valamint negatv tlts anion(ok)ra vlnak szt (disszocilnak). Az ionok
kpzdst az albbi hatsoknak ksznhetjk:

1. A vzmolekulk diplusok.
2. A vz dielektromos llandja nagy (20 C-on = 80,4).

A dielektromos lland (permittivits) a szigetel- s flvezet anyagokra, ill. az res trre jellemz
mennyisg. Ha a trben elektromos tltseket halmozunk fel, a pozitv s negatv tltsek kztt
elektromos trerssg jn ltre, amelynek nagysga fgg a tltseket krlvev, a teret kitlt
anyagtl. A tr anyaggal val kitltse utn a trerssg ltalban cskken. Az abszolt dielektromos
lland a relatv dielektromos lland (
r
) s egy
0
tnyez szorzata (=
0

r
), amelynek rtke a
mrtkegysg-rendszer vlasztstl fgg. Vkuumban a dielektromos lland rtke
0
=8,8510
12

F/m,
0
teht a vkuum abszolt dielektromos llandja. gy vlasztva, vgtelen kiterjeds, egysgnyi
tvolsgban vkuumban lev skok egysgnyi felletn egysgnyi tltst elhelyezve a kt sk kztt a
trerssg egysgnyi.

3. A vzmolekulk trfogata nagyon kis rtk.
Szilrd llapotban az ionrcsos vegyletek (pl. sk) rcsban a pozitv tlts kationok s a negatv
tlts anionok a rcspontokban helyezkednek el. Amikor a st vzbe helyezzk, a vz dipl
molekuli, tltsknek megfelelen vonzst, illetve tasztst fejtenek ki a rcspontokban lv ionokra.
A vzmolekulk, mivel kicsi a trfogatuk, rszben behatolnak a rcspontok kz, s ezzel az
elektrosztatikus vonzert a Coulomb trvnynek megfelelen 1/81 re cskkentik:
c
1
2
2 1

=
r
e e
P
ahol: P az elektrosztatikus vonzer
e a rszecskk tltse
r a rszecskk kzppontja kztti tvolsg
dielektromos lland (permittivits)
A rszecskk kztti vonzer (P) fordtottan arnyos az oldszer dielektromos llandjval, gy teht
az ionos vegyletek a vznl kisebb dielektromos llandj oldszerekben kevsb olddnak. Az
oldds sorn termszetesen nem csupasz ionok keletkeznek az oldatban, hanem az ionoknak az
oldszer molekulival kpzett, kis stabilits asszocitumai, azaz szolvtburokkal (hidrtburokkal)
rendelkez ionok.
15

2.2. Disszocici, egyensly, egyenslyi lland

Az ionos ktseket tartalmaz vegyletek olddsa sorn nem keletkeznek ionok, hiszen az
ionok csak kilpnek a kristlyrcsbl (a szolvatcis energia s a hmozgs hatsra). Vannak olyan
szilrd, folykony s gz halmazllapot anyagok, melyek nem tartalmaznak ionokat, azonban vzben
oldva rszben, vagy teljesen ionokra vlnak szt, azaz disszocilnak. Amennyiben a disszocici
teljes, akkor ers elektrolitrl beszlnk. Amennyiben a disszocici rszleges, egyenslyra vezet
folyamat, gy gyenge elektrolitrl beszlnk. A disszocilt molekulk s az sszes molekulk
mennyisgnek arnya a disszocici foka (o). Ers elektrolitoknl rtelemszeren o = 1, mg
gyenge elektrolitoknl o<1.
A BA elektrolit teljes (vagy mskppen: analitikai) koncentrcija alatt ([BA]
T
) a bemrt sszes
mennyisgt rtjk. A disszocici sorn ebbl egy rsze a krlmnyeknek megfelel
mennyisgben ionokra (B
+
s A

) bomlik, s a folyamat addig halad elre, mg be nem ll az

egyensly a disszocici s az asszocici (azaz a bomls s a visszaalakuls) kztt. Az oldatban az
egyenslyi helyzetben jelenlv BA mennyisgt a kiindulsi anyag egyenslyi koncentrcijnak
([BA]), az egyenslyban jelenlv B
+
s A

koncentrcijt a termkek egyenslyi koncentrcijnak

([B
+
], illetve [A

]) nevezzk.

A disszocici egyenslyra vezet folyamat, ami egy BA anyag esetn vgbemen elemi reakcira a
kvetkezkppen rhat fel:

+
+ A B BA
v
1
, illetve BA A B
v
+
+
2


ahol: v
1
=k
1
[BA] (v
1
a vegylet bomlsnak sebessge; k
1
a reakcisebessgi lland)
s v
2
=k
2
[B
+
][A

] (v
2
a vegylet kpzdsnek sebessge; k
2
a reakcisebessgi lland)

Ennek alapjn egyenslyban v
1
= v
2
, azaz k
1
[BA] =k
2
[B
+
][A

]. Az egyenletet trendezve, a kt lland

hnyadosa egy j, az egyenslyra jellemz llandt (K) ad, ezrt egyenslyi llandnak nevezzk:

| || |
| |
K
k
k
BA
A B
= =
+
2
1


Teht BA anyag disszocicijra felrhat, hogy:
BA B
+
+ A

, azaz
| || |
| | BA
A B
K
d
+
= ,

ahol K
d
a disszocicis lland, azaz a folyamat egyenslyi llandja. Mivel a reakcisebessgi
llandk fggenek a hmrsklettl, a disszocis egyenslyi lland is fgg a hmrsklettl.

BA
n
tpus elektrolit esetben a disszocici lpcszetes folyamat:

+

+ A BA BA
n n 1

| || |
] [
1
1
n
n
d
BA
A BA
K
+

=

+

+ A BA BA
n n
2
2 1

| || |
] [
1
2
2
2 +

=
n
n
d
BA
A BA
K

a disszocici folytatdik tovbbi lpsekben, mg vgl:

16
+ +
+ A B BA
n n ) 1 (

| || |
] [
) 1 ( +
+
=
n
n
d
BA
A B
K
n


Ilyen lpcszetes disszocici rhat fel, pldul az ortofoszforsav (H
3
PO
4
) disszocicija sorn:

H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4

H
2
PO
4

H
+
+ HPO
4
2

HPO
4
2
H
+
+ PO
4
3


Teht a gyenge elektrolitok (savak, bzisok) egyenslyra vezet disszocicija jl lerhat a
tmeghats trvnyvel s jl jellemezhet az egyenslyi disszocicis llandval.

17

2.3. Aktivits, Ionerssg

Az egyenslyi-, illetve disszocicis lland felrsa sorn a komponensek koncentrcijt
alkalmaztuk. Hg oldatok esetn ez j kzeltsknt megengedhet, azonban tmnyebb oldatok
esetn, vagy ha pontosabban akarjuk kvetni a folyamatot, akkor az egyes komponensek
koncentrcija helyett aktivitsukat kell figyelembe venni.
Egy ltalnos reakci esetn
aA + bB cC + dD.

Aktivitsokkal felrva az egyenslyi llandt

b
B
a
A
d
D
c
C
a
a a
a a
K

=

K
a
- a (termodinamikai) egyenslyi lland, a - a reakciban szerepl komponensek aktivitsa. Az
aktivits s a koncentrci kztt az albbi sszefggs rhat fel:

| | c f a =

f az aktivitsi koefficiens, [c] a reaktns koncentrcija (mol/dm
3
-ben)
A termodinamikai egyenslyi llandt teht kifejezhetjk a koncentrcik felhasznlsval is:

| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
b a b
B
a
A
d c d
D
c
C
b b
B
a a
A
d d
D
c c
C
a
B A f f
D C f f
B f A f
D f C f
K

=


b
B
a
A
d
D
c
C
a
f f
f f
K K = ,

ahol K a vizsglt rendszer koncentrcival kifejezett egyenslyi llandja.

Az aktivits hasznlatt az elektromos tltsek kztt fellp elektrosztatikus klcsnhatsok
indokoljk. A vonz klcsnhats miatt az ionok energija, gy a kmiai reakci sebessge kisebb,
mintha nem lenne klcsnhats. A klcsnhatsokban azonban nem csak a vizsglt ionok vesznek
rszt, hanem az oldatban megtallhat sszes tltssel rendelkez rszecske. Az ionerssg a jelenlv
ionok egyttes hatst veszi figyelembe. Az ionerssget az albbiak szerint definilhatjuk:

=
= + + + =
n
i
i i n n
z C z C z C z C
1
2 2 2
2 2
2
1 1
2
1
) .... (
2
1


ahol - az ionerssg, C az egyes ionok koncentrcija (mol ion/dm
3
), z az egyes ionok tltse.

Pl.: 0,01 mlos NaCl oldatban az ionerssg:

01 , 0
2
1 01 , 0 1 01 , 0
2 2
=
+
=

0,01 mlos BaCl
2
oldatban:

18
03 , 0
2
1 02 , 0 2 01 , 0
2 2
=
+
=

Az ionerssgek alapjn a kzepes aktivitsi koefficiens egy BA anyagra, mely ionokra
disszocil:
lg f = z
B
z
A
A
1/2

ahol az A konstans az oldszer permittivitstl, srsgtl s a hmrsklettl fgg (vizes
oldatokban 25 C-on A= 0,509).

19

2.4. Sav-bzis reakcik

A laboratriumi gyakorlatban ma is a leginkbb hasznlt sav-bzis elmlet Arrhenius (1887) s
Ostwald (1894) nevhez fzdik, mely az elektrolitos disszocici elmletn alapul. Az elmlet szerint
savak azok a vegyletek, melyek disszocicija sorn hidrognion, bzisok pedig azok melyek
disszocicija sorn hidroxidion kpzdik. Az elmlet a reakcikat vizes kzegben rtelmezi, s a
savas s bzikus tulajdonsgok az elmlet szerint teljesen elklnlnek. Az elmlet szerint egy sav s
egy bzis reakcijban s, valamint vz keletkezik. Az elmlet egyszer, ltalban jl hasznlhat, de
nem magyarzza meg olyan egyszer savak s bzisok tulajdonsgait, mint pldul a brsav, vagy az
ammnia.
A Brnsted-Lowry elmlet alapgondolata, hogy a sav-bzis jelleg csak klcsnhatsban
mutatkozik meg, s lnyege a protoncsere. Egy adott reakci sorn a protondonort tekintjk savnak s a
protonakceptort bzisnak. A reakci sorn j sav s j bzis keletkezik, a savbl protonleadssal bzis,
a bzisbl protonfelvtellel sav (konjuglt sav-bzis prok). Lthat, hogy ellenttben az Arrhenius-
Ostwald elmlettel a reakciban nem keletkezik s. Ez megegyezik a kmiai szemllettel, hiszen az
oldatban ionok vannak jelen s a s megjelense egy heterogn folyamat eredmnyekppen, szilrd
fzis megjelense kzben valsul meg. Ez az elmlet mr nemcsak vizes kzegben rtelmezhet,
hanem nem-vizes oldatokra is rvnyes. Az adott oldszerben a legersebb sav s bzis az oldszer
ndisszocicijbl szrmaz sav-bzis pr. ltalnosan felrva:

sav
1
+ bzis
1
sav
2
+ bzis
2
.

Ezzel az elmlettel tbb folyamat is jl magyarzhat, mint pldul:

a, az elektrolitikus disszocici
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO

+ H
3
O
+


b, a semlegests
CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COO

+ NH
4
+


c, a hidrolzis
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH + OH

.

A fenti hrom folyamat klnbz, mgis a Brnsted-Lowry elmlettel mindegyik reakci jl
magyarzhat, hiszen mindegyik reakciban a lnyeg a kt klnbz erssg sav s bzis kztti
protonmegoszls. Ez az elmlet a klasszikus sav-bzis fogalmat nagymrtkben kiterjesztette.
Htrnya, hogy a sav-bzis funkcit a proton jelenlthez kti, pedig olyan vegyletek is lehetnek
savas, vagy bzikus tulajdonsgak, amelyek hidrognt nem is tartalmaznak (pldul: BF
3
, AlCl
3
).

Lewis 1938-ban dolgozta ki sav-bzis elmlett, mely ezeket a tulajdonsgokat a vegyletek
elektronszerkezetvel magyarzza. Elmlete szerint a savak olyan anyagok, amelyek ms atomtl vagy
atomcsoporttl szrmaz elektronpr fodadsra kpesek (elektronpr akceptorok), datv kovalens
kts kialakulsa kzben. Bzisok viszont azok az anyagok, amelyek alkotrszei (molekuli, ionjai,
atomjai) a kovalens kts kialaktshoz elektronprt klcsnznek (elektronpr donorok). Savnak
tekinthet teht minden olyan atom, atomcsoport, melynek kls elektronhja nem lezrt s kpes
elektronpr befogadsra. Bzisok pedig olyan atomok, molekulk, vagy ionok, melyek olyan
atommal rendelkeznek, melynek magnyos elektronprja van. (Tgabb rtelemben a s elektronok
is rszt vehetnek koordinatv kts kialaktsban. Ilyen komplexekkel azonban e jegyzet keretei
kztt nem foglalkozunk.)
gy teht a lpcszetes komplexkpzsi egyenslyi reakcik is sav-bzis reakcinak tekinthetk:

Cu
2+
+ NH
3
[Cu(NH
3
)]
2+

[Cu(NH
3
)]
2+
+ NH
3
[Cu(NH
3
)
2
]
2+

[Cu(NH
3
)
2
]
2+
+ NH
3
[Cu(NH
3
)
3
]
2+

20
[Cu(NH
3
)
3
]
2+
+ NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+


A jegyzet tovbbi rszben - hacsak valami klnsen nem indokolja nem rjuk ki a komplexkpzs
minden egyes lcsjt, hanem csak a - megfelelen magas ligandum-koncentrci esetn kialakul
maximlis koordincij komplexforma kplett adjuk meg.
gy a rz(II)ionok s az ammnia reakcija a tovbbiakban gy nz ki:

Cu
2+
+ 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
,

de soha nem szabad elfelejtkeznnk arrl, hogy az oldatunk termszetesen minden egyes komplex-
formt tartalmazni fogja, klnbz mennyisgekben.

Pearson a Lewis savakat s a Lewis-bzisokat kt-kt alapvet csoportra osztotta, "lgy"
(soft) s "kemny" (hard) savakra, illetve "lgy" (soft) s "kemny" (hard) bzisokra, melyek a 2.1.
tblzatban feltntetett, jellemz tulajdonsgokkal rendelkeznek.

sav bzis
kemny lgy kemny lgy
polarizlhatsg kicsi nagy kicsi nagy
elektronegativits kicsi nagy nagy kicsi
tlts nagy pozitv kicsi pozitv nagy negatv kis negatv
mret kicsi nagy kicsi nagy
ktstpus ionos kovalens,
t-kts
ionos kovalens
t-kts


pldk
H
+
, Na
+
,
K
+
, Mg
2+
,
Ca
2+
, Sr
2+
,
Mn
2+
, Al
3+
,
Cr
3+
, Co
3+
,
Fe
3+
, Ti
4+
,
U
4+

Cu
+
, Ag
+
,
Tl
+
, Hg
+
,
Pd
2+
, Pt
2+
,
Hg
2+
, Pb
2+
,
Tl
3+

H
2
O, OH

,
F

, CH
3
COO

,
CO
3
2
, O
2
,
PO
4
3
, R
2
O,
Cl

, RO

,
SO
4
2
, NH
3

R
2
S, RHS,
RS

, I

,
R
3
P, CN

,
SCN

, S
2


hatresetek Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
C
6
H
5
NH
2
, Br

, C
5
H
5
N

2.1.tblzat Savak s bzisok Pearson szerinti felosztsa

A tulajdonsgok alapjn megmagyarzhat az a tapasztalat, hogy a "kemny" savak az oxign, fluor,
s nitrogn donoratomokkal (azaz "kemny" bzisokkal), a "lgy" savak a kn, foszfor s jd
donoratomokkal (azaz "lgy" bzisokkal) adjk a legstabilabb komplexeket.
Minden elem "kemnysge" a tltsszmmal n, gy megfelel ligandumokkal stabilizlhatk az
egyes oxidcis llapotok. Ha alacsonyabb oxidcis llapotot kvnunk megrizni, akkor "lgy"
bzisokat kell az ionhoz koordinlni (pldul CO, CN

, S
2
), mg a magasabb oxidcis llapotot a
"kemny" bzisok (F

, oxid, hidroxid) stabilizljk.

Uszanovics (1939) egyestette a Brnsted-Lowry s a Lewis sav-bzis elmleteket. Elmlete
szerint savak azok a vegyletek, amelyek kpesek protont vagy ms kationt leadni, illetve brmely
ms aniont vagy elektront felvenni. Bzisok azok a vegyletek, melyek kpesek elektront, vagy ms
21
aniont leadni, illetve protont vagy kationt felvenni. Ez az elmlet tl ltalnos, gy akr a redoxi
reakcik is a sav-bzis reakcik kz tehetk, ami elmletileg sem helytll.

rdekessgkppen megemltennk mg Lux sav-bzis elmlett, mely a magas hmrskleten,
mledkfzisban vgbemen reakcik magyarzatt adja meg, mely szerint savak az O
2
donorok,
bzisok az O
2
akceptorok. Teht a kvetkez pldkban a kalcium-oxid, illetve a ntrium-oxid Lux
sav, mg a szndioxid, illetve a szilcium-dioxid Lux bzis:

CaO + CO
2
= CaCO
3

Na
2
O + SiO
2
= Na
2
SiO
3
.

Mivel trgyunkhoz a Brnsted-Lowry elmlet a legmegfelelbb, gy a tovbbiak sorn ezt az elmletet
hasznljuk.
22

2.5. A vz disszocicija

Mg a legtisztbb anyagokat, elektrolitokat mg nyomokban sem tartalmaz vz is gyengn, de
vezeti az elektromos ramot. Ez annak ksznhet, hogy kismrtkben disszocilnak a vzmolekulk
is (autoprotolzis) s a keletkez ionok felelsek az elektromos vezetsrt:

2 H
2
O H
3
O
+
+ OH

.

Erre a folyamatra is rvnyes a tmeghats trvnye, gy felrhatjuk, hogy

| | | |
| |
2
2
3
O H
OH O H
K
+

= .

A vz viszont nemcsak disszocil molekulaknt, hanem oldszerknt is jelen van, az ionokhoz kpest
igen nagy mennyisgben, gy koncentrcija llandnak (55,5 mol/dm
3
) tekinthet. Kt llandbl egy
j llandt kpezhetnk, gy kpletnk egyszersdik, s felrhatjuk a vz ionszorzatt:

K[H
2
O]
2
= | | | |
14
3
10
+
= = OH O H K
v


ahol K
v
a vz ionszorzata (rtke 25C-on ~10
14
).
Mivel a disszocici sorn ugyanannyi [H
3
O
+
] keletkezik, mint [OH

], ezrt

[H
3
O
+
] [OH

]= [H
3
O
+
]
2
= [OH

]
2
= 10
14


[H
3
O
+
] = [OH

] =10
7
.

Ez az igen kis rtk annyit jelent, hogy tz milli liter vzben mindssze 1 ml vz (18 g) disszocil
ionjaira. Ennek ellenre, vizes oldatokban lezajld reakcikban igen fontos szerepet jtszanak a
disszociciban keletkez hidroxil- s hidroxnium-ionok.
Hozz kell tennnk, hogy termszetesen nem csak hidroxnium-ionok (H
3
O
+
) fordulnak el vizes
oldatokban, hanem ezek hidratlt formi is, pldul H
5
O
2
+
, H
7
O
3
+
, H
9
O
4
+
, stb. Az egyszersg
kedvrt azrt a tovbbiakban a (H
+
) jellst hasznljuk ezek egyttes jellsre s ltalban
hidrognionokrl, esetleg hidroxnium-ionokrl fogunk beszlni, tudva, hogy csupasz proton (H
+
)
vizes kzegben nem fordulhat el:

[H
+
] = [H
3
O
+
] + [H
5
O
2
+
] + [H
7
O
3
+
] + [H
9
O
4
+
] +

Teht a fentiek alapjn a vzben s a hg vizes oldatokban a hidrognionok s hidroxidionok egyarnt
elfordulnak, mindig olyan arnyban, hogy koncentrcijuk szorzata 10
14
rtk legyen. Ha savat
adunk a vizes oldathoz, akkor a hidrognionok koncentrcija nni fog, mg a hidroxidionok
cskken. Ha bzist adunk oldatunkhoz, akkor a hidroxidionok koncentrcija n, mg a
hidrognionok cskken. Sav-bzis reakcijban (kzmbsts) az ellenttes tlts hidrogn- s
hidroxidionok semleges vzz egyeslnek, addig, mg ezen ionok koncentrcijnak szorzata el nem
ri a 10
14
rtket.
A vz ionszorzata alapjn az egyik koncentrcijnak ismeretben a msik koncentrcija
kiszmthat. Teht elegend, ha csak az egyik koncentrcijt adjuk meg:

| |
+

=
H
K
OH
v
] [ , illetve
| |

+
=
OH
K
H
v
] [

A gyakorlatban nem a hidrognionok koncentrcijt, hanem Srensen javaslatra annak negatv
logaritmust szoktuk megadni, hiszen a hidrognion koncentrci igen kicsi szm, amivel nehz
23
dolgozni. A hidrognion koncentrcijnak negatv logaritmust pH-nak nevezzk (hidrognkitev
pondus hidrogenii kezdbeti utn) s hasonlkppen, a hidroxidion koncentrci negatv
logaritmusa a pOH.
A szervetlen-, illetve analitikai kmiban szmos helyen hasznljk a p-fggvnyeket, azaz az adott
lland rtknek negatv (nha pozitv) logaritmust adjk meg. Ez azrt hasznos, mvel gy nem kell
a tz hatvnyaival beszorzott szmrtkekkel szmolnunk, a tblzatokban egyszerbben hasznlhat,
nehezebben eltveszthet rtkeket tudunk alkalmazni.

Ennek megfelelen a 25C hmrsklet, semleges vzben, ahol [H
+
] =[OH

] = 10
7
, a pH=7.
A vz disszocicija endoterm folyamat,

H
2
O H
+
+ OH

AH
o
= +55,6 kJ/mol

ezrt az ionizci (disszocici), a disszocici lland, illetve az ionszorzat rtke is n a
hmrsklet emelkedsvel. Nhny jellemz rtket a 2.2. tblzatban lthatunk:


Hmrsklet 0 C 25 C 50 C 80 C 100C
K
v
1,2 10
-15
1,0 10
-14
6,0 10
-14
3,5 10
-13
7,3 10
-13

2.2. tblzat A vz ionszorzata klnbz hmrskleteken

Termszetesen ennek megfelelen vltozik a hmrsklet fggvnyben a semleges pont (semleges
pH) rtke is. Ha a vz ionszorzatnak rtkeit sszehasonltjuk, lthat, hogy pldul 608
100
=

C O
v
C
v
K
K

azt jelenti, hogy azokat a folyamatokat, melyekben a vz ionjai rszt vesznek, a hmrsklet emelse
kedvezen befolysolja. Msrszt a szmolsok sorn az adott hmrskletnek megfelel K
v
rtkkel
kell szmolni, hogy pontos eredmnyekhez jussunk. Figyelembe vve, hogy vizes oldatokban a
hidrognionok vagy hidroxidionok koncentrcija gyakorlatilag nem nagyobb, mint 10 g ion/dm
3
, a
pH skla rtkei 25 C-on gyakorlatilag -1 s 15 kztt lehetnek. A -1-tl 7-ig terjed tartomny a
savas pH tartomnya, a pH = 7 rtk a semleges pH, mg a 7-15-ig terjed pH tartomny a lgos pH-
hoz tartozik.
A pH pontosabb defincija a hidrognion aktivits negatv logaritmusa lenne, azaz

| |
+
+ +
= = H f a pH
H H
lg lg .

Teht a hidrognion aktivitssal kifejezett pH tkrzi a pH idegen ionoktl val fggst is, ugyanis
az aktivitsi koefficiens rtkt az oldatban jelenlv sszes ion hatrozza meg. Ezzel szemben a
koncentrcival kifejezett pH fggetlen az egyb ionok jelenlttl s azok koncentrcijtl.

24

2.6. Savak s bzisok erssge

A Brnsted-Lowry elmlet rtelmben a sav erssgt protondonl kpessge hatrozza meg. Ahhoz,
viszont, hogy a sav megfelelen t tudja adni protonjt, bzisra is szksg van. gy a bzis
megjellsre egy sav erssgnek megtlse sorn mindig szksg van. A laboratriumi munka
sorn elssorban vizes oldatokat hasznlunk, teht ezekben az esetekben a vz lesz a protont megkt
gens:

HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
.
sav
1
bzis
1
bzis
2
sav
2


A kialakul egyenslyra felrhatjuk a tmeghats-trtet

| | | |
| | | | O H HA
O H A
K
2
3

=
+
.

A vz koncentrcijt konstansnak tekinthetjk, ezrt

| | | |
| | HA
O H A
O H K K
s
+

= =
3
2
] [ .

K
s
a sav vizes oldatban mutatott disszocici llandja, ami adott hmrskleten csak a sav proton-
donl kpessgtl fgg. Minl nagyobb a K
s
rtke annl ersebb az adott sav.
Az egyenletbl kifejezve a hidroxniumion koncentrcit, a kvetkezt kapjuk:

] [
] [
] [
3

+
=
A
HA
K O H
s
.

A bzisok erssgt protonmegkt kpessgk hatrozza meg, gy termszetes, hogy ezek erssgt
is minden esetben befolysolja a sav protondonl kpessge. Hg vizes oldatokban a vz szerepel
savknt, teht:

H
2
O + BA OH
-
+ BAH
+
.
sav
1
bzis
2
bzis
1
sav
2


Ers savak (s bzisok) esetn (mg viszonylag tmny oldatban is) ltalban azt mondjuk, hogy a
sav disszocicija teljes s az oldat savtl szrmaz anion-koncentrcija gyakorlatilag megegyezik a
bemrsi savkoncentrcival. Teht:
] [ ] [
+
= = H A c
s
, illetve ] [ ] [
+
= = OH M c
B
,

azaz amennyiben az ers savval bevitt hidroxniumion, illetve ers bzissal bevitt hidroxidion
koncentrcija mellett a vz ndisszocicijbl szrmaz rtk elhanyagolhat (c
s
illetve c
b
) 10
-5
mol/dm
3
), akkor
pH = lg[H
+
] illetve pOH = lg[OH

] s pH = 14pOH.

A gyenge savak (s bzisok) disszocicija mg hg oldatokban sem tkletes, a folyamat egyenslyra
vezet:

HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
, illetve

MOH M
+
+ OH

25

Az egyenslyra vezet folyamatokra felrhatjuk az egyenslyi llandkat:

| || |
| | HA
O H A
K
s
+
=
3
, illetve
| || |
| | MOH
OH M
K
b
+
= .

c
s
illetve c
b
analitikai koncentrci esetn (amennyiben a gyenge sav disszocicijbl szrmaz
hidroxniumion, illetve a gyenge bzis disszocicijbl szrmaz hidroxidion koncentrcija mellett
a vz ndisszocicijbl szrmaz rtk elhanyagolhat) az oldatban jelenlv egyenslyi
hidroxniumion s anion koncentrcija c
s
o, illetve az oldatban jelenlv egyenslyi hidroxidion s
kation koncentrcija c
b
o. Ennek megfelelen felrhatjuk, hogy:

[HA] [A
-
] [H
3
O
+
]
Kezdetben c
s
0 0
Az egyensly bellsa kzben - c
s
o + c
s
o + c
s
o
Az egyensly bellsakor c
s
- c
s
o c
s
o c
s
o

illetve

[MOH] [M
+
] [OH
-
]
Kezdetben c
s
0 0
Az egyensly bellsa kzben - c
s
o + c
s
o + c
s
o
Az egyensly bellsakor c
s
- c
s
o c
s
o c
s
o

Az egyenslyi llandba behelyettestve:

o
o
o
o
o
o o

=
1 ) 1 (
) ( ) (
2 2 2
s
s
s
s s
s s
c
c
c
c c
c c
K

Az sszefggstbl szrmaz msodfok egyenletet megoldva megkapjuk az adott sav- (illetve bzis-)
oldatra jellemz disszocici-fokot. Ebbl azutn kiszmolhat az adott oldat hidroxniumion-, illetve
hidroxidion-koncentrcija (co).

Egyszerbb a szmts, ha az egyenslyi lland kpletbe berjuk az x = c
s
o sszefggst. gy:

x c
x x
K
s

= ,

s a msodfok egyenletet megoldva azonnal a hidroxniumion- (hidroxidion-) koncentrcit kapjuk
meg, amibl mr knnyen kiszmolhat a pH.

Tbbzis savak (s tbbsav bzisok) pH-jnak kiszmtsa sorn kt szimultn egyenslyt kell
figyelembe vennnk:

H
2
A + H
2
O HA

+ H
3
O
+

| || |
| | A H
O H HA
K
2
3
1
+
=

HA

+ H
2
O A
2
+ H
3
O
+
| || |
| |

+
=
HA
O H A
K
3
2
2


26
Az egyenslyi lland a teljes disszocicira:

H
2
A + 2 H
2
O A
2
+ 2 H
3
O
+

| || |
| | A H
O H A
K
c
2
2
3
2 +
= ,

ahol K
c
= K
1
K
2
.

Az egymst kvet disszocicis lpsek egyenslyi llandinak rtkei ltalban
cskkennek, azaz K
1
>K
2
>K
3
>......>K
n
. Ez a Le-Chatelier-Braun elv alapjn rthet is, mivel
az els disszocicis lpsbl szrmaz hidroxniumion-koncentrci visszaszortja a
msodik, illetve tovbbi disszocicis lpseket. Az egymst kvet lpsek
disszocicilland rtkei kztt ltalban tbb nagysgrend eltrs van.
Ha a sav analitikai koncentrcijt c
s
sel jelljk, akkor felrhat, hogy:

c
s
=[H
2
A]+[HA

]+[A
2
], illetve a tltsekre felrhat, hogy:

[H
3
O
+
]=[HA

]+2[A
2
].

Ha most a sav analitikai koncentrcijt a kt egyenslyi lland felhasznlsval rjuk fel,
akkor a kvetkez sszefggshez jutunk:

| |
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ + =
+
+

1
3
2
1
3
O H
K
K
O H
HA c
s


Ugyanilyen mdon kifejezhet a tltsegyensly is:

| | | |
| |
|
|
.
|

\
|
+ =
+
+
1
2
3
2
3
O H
K
HA O H

Amennyiben ezt az egyenletet elosztjuk az elz egyenlettel, majd rendezzk, a ktrtk
savak hidroxniumion-koncentrcijt ler, harmadfok egyenlethez jutunk:

| | | | ( )| | 0 2
2 1 3 1 2 1
2
3 1
3
3
= + +
+ + +
K K c O H K c K K O H K O H
s s


ltalban K
2
<<K
1
, ezrt K
2
gyakorlatilag elhanyagolhat, s gy az egyrtk, gyenge
savaknl alkalmazott msodfok egyenlethez jutunk:

| | | | 0
1 3 1
2
3
= + +
+ +
s
c K O H K O H

A tbbrtk bzisoknl ugyancsak fokozatosan cskkennek a disszocicilland-rtkek,
gy pH-juk szmtsa a tbbrtk savakval megegyez mdon trtnhet.

27

2.7. Soldatok pH-ja

Ha egy gyenge savat, vagy gyenge bzist vzben oldunk rszben disszocil, s egyensly ll
fent a sav s a savbl keletkezett anion, valamint a bzis s a bzisbl szrmaztathat kation kztt.
Termszetesen ez az egyensly akkor is fennll, ha az aniont, vagy a kationt tesszk oldatba gy, hogy
a kation s az anion reagl a vzzel (hidrolizl) disszocilatlan sav, illetve bzis keletkezse kzben.
Ha teht egy ionos vegyletet vzben oldunk, az oldat pH-ja attl fgg, hogy az oldatba kerlt
ionok hidrolizlnak-e, vagy sem. Pldaknt nzzk meg, hogy mi trtnik, ha ntrium-acettot (egy
gyenge sav ers lggal kpzett sja), vagy ammnium-kloridot (egy gyenge bzis ers savval kpzett
sja) vzben oldunk.
Ha ntrium acettot vzben oldunk (analitikai koncentrci: c) ntrium s acettionok kerlnek
az oldatba, majd az acettionok hidrolizlnak. A hidrolzist felfoghatjuk gy is, mint az acettion
(bzis
1
) reakcijt vzzel (sav
2
). Az egyenslyi reakciban az acettion konjuglt sava, az ecetsav
(sav
1
) kpzdik, valamint hidroxidion (bzis
2
):

CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH + OH

,

| | | |
| |

= =
COO CH
OH COOH CH
K K
b h
3
3
.

A trt rtke nem vltozik, ha a szmllt s a nevezt is beszorozzuk azonos rtkkel, a
hidroxoniumion-koncentrcival:

| | | || |
| |
s
v
b h
K
K
O H COO CH
O H OH COOH CH
K K =

= =
+
+
] [
3 3
3 3


Az anyagmrleget s a tltsmrleget figyelembe vve, valamint a vz disszocicijbl szrmaz
ionokat elhanyagolva a pH-t, illetve pOH-t az albbi kplettel szmthatjuk:

| |
| |

= = =
OH c
OH
K
K
K K
s
v
b h
2


Az ammnium-klorid vzben val oldsa sorn (bemrsi koncentrci c) ammnium s klorid
ionok kerlnek az oldatba. Az ammnium ionok hidrolzisre (az ammnia konjuglt savnak, az
ammniumionnak a bzis vzzel val reakcijra) felrhat:

NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+


| | | |
| | ] [
] [
3
2
3
4
3 3
+
+
+
+

= = =
O H c
O H
NH
O H NH
K
K
K K
b
v
s h
.

Egy soldat pH-jra vonatkozan a kvetkez megllaptsokat tehetjk (lsd 2.7.1. bra):

1. Egy ers sav ers lggal kpzett sjnak oldata semleges.
2. Egy egyrtk gyenge sav ers lggal kpzett sjnak oldata lgos.
3. Egy egyrtk gyenge bzis ers savval kpzett sjnak oldata savas.
4. Egy egyrtk gyenge sav egyrtk gyenge bzissal kpzett soldatnak pH-ja a sav s a
bzis disszocicis egyenslyi llandjnak a viszonytl fgg (lsd 1. bra).
5. Tbbrtk gyenge sav ers lggal kpzett szablyos soldatnak a pH-ja lgos.
6. Tbbrtk gyenge bzis ers savval kpzett szablyos sjnak oldata savas.
28
7. Tbbrtk gyenge bzis ers savval kpzett bzikus sjnak az oldata attl fggen savas,
vagy lgos, hogy a s feloldsa utn az oldatba kerlt gyenge bzistl szrmaztathat kation
hidrolzise, vagy disszocicija ersebb-e.
8. Tbbrtk gyenge sav ers lggal kpzett savany sjnak az oldata attl fggen savas,
vagy lgos, hogy a s feloldsa utn az oldatba kerlt gyenge savbl szrmaztathat anion
hidrolzise, vagy disszocicija ersebb-e. Pldul:
A Na
2
HPO
4
oldsa sorn az oldatba kerlt HPO
4
2
ionok hidrolizlnak (K
h2
= 210
7
)
s disszocilnak (K
3
= 210
13
) is. Mivel K
h2
> K
3
, az oldat lgos.
A NaH
2
PO
4
oldsa sorn az oldatba kerlt H
2
PO
4

ionok hidrolizlnak (K
h3
= 110
12
)
s disszocilnak (K
2
= 610
8
) is. Mivel K
h
< K
3
, az oldat savas.


2.7.1. bra: soldatok pH-ja

29

2.8. Pufferoldatok pH-jnak kiszmtsa

Vegynk egy tetszs szerinti gyenge savat (HA), melynek az oldatban lv bemrsi koncentrcija
c
sav
. Az oldatban oldjuk fel a gyenge sav ers bzissal (pldul ntrium-hidroxiddal) kpzett sjt
(NaA), melynek bemrsi koncentrcijt tekintsk c
s
-nak. A vizes oldatban a s ionos formban
teljesen felolddik, a gyenge sav pedig rszben disszocil. A gyenge sav s a savbl szrmaztathat
anion egyenslyra felrhat a kvetkez egyensly:

HA H
+
+ A
-
, valamint
] [
] [
] [

+
=
A
HA
K H
s
.

(Az anion hidrolzist ler egyenlet a fentivel megegyez egyenslyt takarja:
A

+ H
2
O HA + OH

.)

A vizes oldatban azonban vgbemegy a vz ndisszocicija is, amire mr felrtuk, hogy

| | | |
14
3
10
+
= = OH O H K
v
.

Az oldatunkban teht H
+
, Na
+
, OH

s A

ionok, valamint a disszocilatlan HA sav is jelen vannak.

Mivel a pozitv s negatv tltsek mennyisge egyenl, felrhat:

[H
+
] + [Na
+
] = [A

] + [OH

].

Az anyagmrlegnknek is teljeslnie kell, teht

c
sav
+ c
s
= [HA] + [A

].

Mivel a s teljesen disszocilt, gy
[NaA] = [Na
+
] = c
s
.

Az gy kapott sszefggst behelyettestve a tltsmrleg egyenletbe

[H
+
] + c
s
[OH

] = [A

].

Ezt az sszefggst behelyettestve az anyagmrleg egyenletbe:

c
sav
+ c
s
= [HA] + [H
+
] + c
s
[OH

],

majd egyszerstve s trendezve az albbi sszefggst kapjuk:

c
sav
- [H
+
]+[OH
-
]= [HA].

Az gy kapott rtkeket behelyettestve a savi disszocici egyenletbe megkapjuk a Brnsted-fle
(vagy ms nven Charlot) ltalnos egyenletet:

| |
| | | |
| | | |
+
+
+
+
+
=
OH H c
OH H c
K H
s
sav
s
.

Ha felttelezzk, hogy c
s
>>[H
+
]+[OH

] s c
b
>>[H+][OH

], akkor sszefggsnk egyszersdik, s

eljutunk egy knyelmesebben hasznlhat egyenlethez, a Henderson egyenlethez:

30
| |
s
sav
s
c
c
K H =
+


A Henderson egyenlet azonban nem rvnyes hg puffer oldatok esetn, ilyenkor a Brnsted-fle
egyenletet kell hasznlnunk!

Ha puffer oldatot gy ksztnk, hogy egy gyenge bzist s a gyenge bzis ers savval kpzett
sjt oldjuk vzben (pldul NH
3
s NH
4
Cl), a fenti levezetssel analg mdon a kvetkez eredmnyt
kapjuk:

| |
| | | |
| | | |
+
+

+
+
=
H OH c
H OH c
K OH
s
bzis
b


Amennyiben pufferoldatunk nem hg, s gyenge savbl, valamint annak ers bzissal alkotott
sjbl ksztjk, rvnyes r a mr elbb lert, Henderson sszefggs:


| |
s
sav
s
c
c
K H =
+


Ha oldatunk 1 dm
3
-be most (a trfogat vltozsa nlkl) x mol ers savat juttatunk, akkor a s
mennyisge x mol-lal cskken, mg a gyenge sav mennyisge x mol-lal n. gy sszefggsnk most
mr gy nz ki:

| |
x c
x c
K H
s
sav
s

+
=
+

Amennyiben az ers sav mennyisge lnyegesen kisebb a gyenge sav, illetve s mennyisgnl, a trt
rtke, s gy a hidrognion koncentrcija azaz az oldat pH-ja is csak kis mrtkben vltozik (lsd
2.8.1. bra).



2.8.1. bra: pH vltozsa ers sav, illetve lg hatsra vz, illetve puffer oldat esetn
31

2.9. Komplexkpzdsi reakcik

2.9.1. A komplex (koordincis) vegyletek

A vizes oldatokban tallhat fmionok rszben a rendszerben tallhat vzmolekulkkal,
rszben pedig szervetlen ionokkal kapcsoldva komplex ionok, vegyletek formjban tallhatk meg.
A komplex vegyletek olyan molekulk, vagy ionok, melyekben egy, vagy tbb kzponti
(fm)atomhoz szervetlen, vagy szerves molekulk (ligandumok) kapcsoldnak koordinatv ktssel. A
fm, illetve fmion s a ligandumok kztt kialakul ktsek megmagyarzhatk pldul a Lewis-fle
sav-bzis elmlettel. A fmion Lewis-savknt, mg az elektronpr donor ligandum Lewis-bzisknt
viselkedik. A klcsnhatsok eredmnyekppen klnbz trbeli felpts, stabilits komplexek
alakulnak ki, melyek kinetikai szempontbl is klnbzkppen viselkednek. Ahhoz, hogy a
fmkomplexek viselkedst meg tudjuk magyarzni, meg kell ismerkednnk nhny komplexkmiai
fogalommal, a fmion s a ligandumok kztt kialakul ktsek termszetvel, a komplexek trbeli
felptsvel, komplexegyenslyi, kinetikai krdsekkel.

2.9.2 Komplexkmiai alapfogalmak.

A komplexeket legegyszerbben a Lewis-fle sav bzis elmlet alapjn definilhatjuk. Ennek
megfelelen, komplexkpzdsrl akkor beszlnk, ha egy Lewis-sav reagl egy Lewis-bzissal
koordinatv kts kialakulsa kzben. A Lewis-bzist ligandumnak, a Lewis-sav azon atomjt pedig,
amely a kts kialaktsban rszt vesz a komplex kzponti atomjnak nevezzk. A definci alapjn
teht minden olyan molekult s iont komplex vegyletnek neveznk, amelyben legalbb egy
koordinatv kts van (pldul a BF
3
+ F

BF
4

komplexkpzdsi reakciban egy koordinatv

kts alakul ki a BF
4

komplex keletkezse kzben). A Lewis-sav s a hozz kapcsold Lewis-

bzisok egyttesen alkotjk a komplex els koordincis szfrjt (a bels szfrt). Az gy kialakul
komplex ezek szerint lehet pozitv, semleges vagy negatv tlts, attl fggen, hogy a kzponti atom
semleges vagy pozitv tlts, illetve a kapcsold ligadumok semleges vagy negatv tltsek, s
hny kapcsoldik bellk a kzponti atomhoz. Amennyiben tltssel rendelkez komplex ion
keletkezik a folyamatban, az ehhez elektrosztatikus klcsnhatssal kapcsold ionok (esetleg
molekulk), melyek oldatban teljesen disszocilnak, alkotjk a msodik koordincis szfrt (kls
szfrt). A kzponti atomhoz kapcsold csoportok ltal ltrehozott ktsek szmt a fmion
koordincis szmnak nevezzk. A kzponti atomknt elfordul fmionokra jellemz a
koordincis szmuk. Ez a szm fgg a fmion tltstl, mrettl s tulajdonsgtl, valamint a
ligandum mrettl s milyensgtl is. Ezzel magyarzhat, hogy sok fmion tbbfle koordincis
szm komplexet is tud kpezni. Nhny fmion leggyakoribb koordincis szma a kvetkez:

Ag
+
2 Ca
2+
6, 8 Co
2+
4, 5, 6
Cu
+
2, 4 Cu
2+
4, 6 Zn
2+
4, 6
Fe
2+
6 Fe
3+
6 Pt
2+
4
Co
3+
6 Ni
2+
4, 6 Mn
2+
6

Mint lthat, a leggyakoribb koordincis szmok prosak s fleg ngy vagy hat ligandum
kapcsoldik a kzponti atomhoz. A ligandumok ltalban szablyos geometriai elrendezdsben
foglalnak helyet a fmion krl. Azt a teret, melyet a ligandumok tltenek be, a fmion koordincis
szfrjnak nevezzk. A ligandum egy vagy tbb donoratomja rvn is kapcsoldhat a fmionhoz. Ha
csak egy olyan atom van a ligandumban, mely elektronpr donlsra kpes, egyfog- (monodentt,
pldul a vzmolekula), ha kett, akkor ktfog- (bidentt, pldul az etiln-diamin), ha tbb, akkor
sokfog- (polidentt, pldul EDTA) ligandumokrl beszlnk. Ha a polidentt ligandum legalbb kt
"fogval" ugyanahhoz a fmionhoz kapcsoldik, s 5-, vagy 6-tag gyr alakul ki, keltkomplexrl
beszlnk. Kiemelked stabilitssal rendelkeznek azok a keltkomplexek, melyekben a kapcsolat
ltrejttvel kialakul gyr 5 tag. A komplexek azonban nemcsak egy, hanem tbb fmiont is
tartalmazhatnak. gy beszlhetnk egy, kett vagy tbbmagv komplexekrl.
32
A vz is kpez komplexet fmionokkal, ezrt a fmek vizes oldatban nem szabad ionknt,
hanem akvakomplex formjban vannak jelen. A jegyzetben az egyszerbb trgyals rdekben az ion
kplett hasznljuk, de hallgatlagosan az akvakomplexet rtjk alatta. Ezek alapjn a
komplexkpzdses reakcik vizes oldatban ligandumcsers reakciknt rtelmezhetk. Az
akvakomplexek ltalban nem tl stabilak, s a komplex vegyletek stabilitsa nagymrtkben eltrhet
egymstl.

2.9.3. A koordincis szm s a geometria sszefggse

A komplex vegyletek esetben a fmion koordincis szmhoz a fmion elektronszerkezete
ltal megszabott geometriai felpts tartozik. Ezt a geometriai felptst legegyszerbben a Gillespie
ltal kidolgozott vegyrtkhj elektronpr tasztsi elmlet (VSEPR) alapjn, vagy a hibridizcis
elmlettel lehet megmagyarzni. A leggyakoribb koordincis szmokat s a hozzjuk tartoz
geometriai felptst az albbiakban foglalhatjuk ssze:
Kettes koordincis szm esetn a komplex felptse lineris. A hrmas koordincis szm
esetn trigonlis planris. Ez utbbi koordincis szm azonban igen ritkn fordul el, s csak nhny
rz s ezst komplex esetn felttelezik megvalsulst. Ennek egyik oka az, hogy sok esetben ott,
ahol hrmas koordincit vrnnk az sszegkplet alapjn, valjban ngyes koordinci alakul ki
ligandumhd kialakulsa kvetkeztben. Ilyen komplexekben dimer molekult tallunk (ilyen, pldul
a Fe
2
Cl
6
vagy a B
2
F
6
molekula is). Ngyes koordincis szm esetben tetraderes vagy ngyzetes
planris szerkezet alakul ki. Nehz ltalnos szablyt adni arra, hogy ezek kzl melyik valsul meg,
hiszen ez fgg a kzponti atom s a ligandumok sajtossgaitl is. A vegyletek szkebb csoportjra
azonban adhatk ltalnos megfogalmazsok: pldul a Rh
+
, Ir
+
, Pd
2+
, Pt
2+
, Au
3+
komplexek mindig
planrisak. ts koordinci esetn is ltalban kt elrendezds valsul meg, a trigonlis bipiramis,
vagy a tetragonlis piramisos a szerkezet. Hatos koordincis szm esetn oktaderes vagy
tetragonlis bipiramisos szerkezet alakul ki. A koordincis szm, a komplex geometrija illetve a
kzponti atom hibridllapota kztti sszefggseket az albbi 2.3. tblzatban foglaltuk ssze:

Koordincis
szm
A komplex
ltalnos kplete
A komplex
geometrija
A kzponti atom
hibridllapota
plda
2 ML
2
lineris sp Ag(S
2
O
3
)
2
3-


4 ML
4
skban
ngyzetes
dsp
2
Ni(CN)
4
2-

4 ML
4
tetraderes sp
3
ZnCl
4
2-


5 ML
5
trigonlis
bipiramis
dsp
3
Fe(CO)
5

5 ML
5
tetragonlis
piramisos
sp
3
d Ni(CN)
5
3-

6 ML
6
oktaderes d
2
sp
3
Co(NH
3
)
6
3+



2.3. tblzat A koordincis szm, a kzponti atom hibridllapota s a geometria sszefggse

A tblzatban lert geometrik torzulhatnak, ha a fmionhoz kapcsold ligandumok eltrek, eltr
erssgek, trkitltsek.

2.9.4. Az ionok mgneses tulajdonsga

Homogn mgneses trbe helyezett anyagok ktflekppen is viselkedhetnek. Amennyiben a
mgneses tr kilki magbl az anyagot, diamgneses anyagrl beszlhetnk, mivel a diamgneses
anyagokban a mgneses ertr gyengl. A paramgneses anyagok esetben az anyagot a mgneses tr
33
vonzza, hiszen az anyagban a mgneses tr ersdik. /A paramgnesessg szls megjelensi formja
a ferromgnesessg, amivel most nem kvnunk foglalkozni./
A mgneses trben lv anyagban a trer nem a vkuumban mrt trer /H/, hanem egy induklt
trer /B/. A trer vltozsa /H'/ a paramgneses anyagok esetben pozitv, a diamgneses
anyagoknl negatv rtk.
A
H H
H
B
H
'
= = arnyt mgneses permeabilitsnak nevezzk. Diamgneses anyagok esetben
< 1, mg paramgneses anyagok esetben > 1.
Mgneses szuszceptibilitson /k/ a k =
'
H
H
hnyadost rtjk. Diamgneses anyagok esetben k < 0,
mg paramgneses anyagoknl a k > 0.
A mgnesessg jelensgnek az az oka, hogy az elektronplyn lv elektron mgneses teret hoz ltre,
s ez - diamgneses anyagok esetben - a kls mgneses trrel olyan klcsnhatsba lp, melynek
kvetkeztben az gyenglni fog. A diamgneses molszuszceptibilits az albbi kplettel szmolhat
ki:
k
A
n
n
N
e r
mc
=
=

2 2
1
2
6


ahol N - az Avogadro-fle szm, e - az elektromos tlts, m - az elektron tmege, c - a fnysebessg s
r - az egyes elektronplyk kzepes sugara.
Diamgneses az sszes s
2
p
6
, s
2
p
6
d
10
s s
2
konfigurcij ion.

Nemesgz (s
2
p
6
s s
2
) konfigurcijak (tbbek kztt) az albbi ionok:

H
+
Li
+
Se
2+

O
2-
F
-
Na
+
Mg
2+
Al
3+

S
2-
Cl
-
K
+
Ca
2+
Sc
3+
Ti
4+

Se
2-
Br
-
Rb
+
Sr
2+
Y
3+
Zr
4+
Nb
5+

Te
2-
I
-
Cs
+
Ba
2+
La
3+
Hf
4+
Ta
5+


s
2
p
6
d
10
konfigurcij:
Ni Cu
+
Zn
2+
Ga
3+

Pd Ag
+
Cd
2+
In
3+
Sn
4+

Pt Au
+
Hg
2+
Tl
3+
Pb
4+

s
2
konfigurcij:
As
3+

Sn
2+
Sb
3+

Tl
+
Pb
2+
Bi
3+


Ezeken kvl minden olyan vegylet diamgneses, amely csak prostott elektronokat tartalmaz
(pldul a pros szm s csak prostott elektront tartalmaz H
2
, N
2
diamgnesesek, de a nylt hj,
pros szm, de prostatlan elektronokat is tartalmaz O
2
molekula paramgneses).
Minden anyagnak van diamgneses komponense, mivel elektronjai klcsnhatsba lpnek a kls
mgneses trrel. Paramgneses anyagok esetben ezt a paramgnesessg elfedi. A paramgnesessg
jelensge olyan anyagoknl figyelhet meg, melyeknek van permanens mgneses momentumuk, de az
a molekulk hmozgsa miatt teljes rendezetlensgben van, gy kifel nem mutatnak mgneses
viselkedst. Ha azonban paramgneses anyagot kls mgneses trbe helyeznk, akkor az elemi
mgneses momentumok a kls trrel prhuzamosan s azzal megegyez irnyban llnak be, ezrt a
paramgneses szuszceptibilits eljele mindig pozitv s fordtottan arnyos a hmrsklettel.
A paramgneses molszuszceptibilits az albbi kplettel szmolhat:

34
k

M
N
RT
=
2 2
3


ahol - a permanens mgneses momentum, T - az abszolut hmrsklet, R - a gzlland.

A mrhet rtkekbl szmthat szuszceptibilitsi adatok gyakorlatilag mindig a dia- s a
paramgneses szuszceptibilitsok sszegei. A mrt adatokat ezrt korrigljk a diamgnesessggel,
majd azutn szmthat az effektv mgneses momentum:

( ) T
N
kT
M M
M
eff
k k
|
=
|
|
.
|

\
|
= 84 , 2
3
2 / 1
2


ahol k - a Boltzmann lland, |
M
- a Bohr magneton
A Bohr magneton (|
M
)a kvetkezkppen szmthat ki:

|
t
M
eh
mc
=
4


ahol e - az elemi tlts, h - a Planck lland, m - az elektron tmeg, c - a fnysebessg.

A mgneses momentum egyszer sszefggsben ll a prostatlan elektronok szmval:

) 2 ( + = n n
M eff
| ,

ahol n - a prostatlan elektronok szma.

Egy prostatlan elektron esetben a mgneses momentum 1,73 Bohr magneton. Egy komplexben lv
prostatlan elektronok szma teht meghatrozhat a mgneses szuszceptibilits mrse, illetve az
abbl levezetett effektv mgneses momentum alapjn.
Az tmeneti elemek els sornak ionjainl ez az egyszer kplet a legtbb esetben hasznlhat, mivel
a mgneses momentumuk elssorban a prostatlan elektronoktl szrmazik, a plya momentum
lnyegesen kisebb, gy kevss jrul hozz a mgneses momentumukhoz (ezt "csak spin"
momentumnak hvjuk). A mrt mgneses szuszceptibilitsi rtkek azonban sokszor lnyegesen
eltrnek a "csak spin" rtktl. Ez tbb tnyezre vezethet vissza, melyek kzl az egyik
legfontosabb az n. plyamomentum hozzjruls, mely meghatrozott elektron s geometriai
konfigurcik esetn megvltoztatja az effektv mgneses momentum rtkt.
A mgneses tulajdonsgokbl igen rtkes felvilgostst kaphatunk egy ion elektronelrendezsre
vonatkozan. Az elektronelrendezds nem csak a fmion tulajdonsgaitl fgg, hanem az ion krl
helyet foglal ligandumok minsgtl is.

2.9.5. Kristlytr elmlet

Az tmenetifmiont tartalmaz komplex vegyleteknek igen vltozatos optikai (pldul szn)
s mgneses tulajdonsgaik vannak, melyek szemlletes magyarzatra szolgl a kristlytr elmlet.
Az elmlet a kzponti fmatom d-plyinak klcsnhatst magyarzza a kzponti fmhez kapcsold
ligandumokkal. Ezeknek a d-plyknak ezrt van kitntetett szerepe, mert a fmion legalacsonyabb
energij res, s a fmion legnagyobb energij betlttt atomplyit reprezentljk. Az elektronok
elhelyezkedse ezeken a plykon megszabja a komplex vegylet mgneses tulajdonsgt, valamint a
HOMO LUMO elektrontmenet a komplex sznvel hozhat sszefggsbe.
A kristlytr elmlet szerint a kzponti fmion s a ligandumok kztti kts tisztn ionos,
tovbb a ligandumok pontszerek s negatv tltsek, vagy olyan semleges diplusok, melyek
35
negatv fele a kzponti fmion fel mutat. (A kovalencia teljes elhanyagolsa termszetesen hibs, gy
az elmlet hasznlhatsga ersen korltozott.)
Ha az tmenetifmion ligandumok nlkl van (pldul gzfzisban), a tr gmbszimmetrikus
s a fmion t d-plyja (2.9.5.1. bra) azonos energij, azaz degenerlt, vagy elfajult llapotban van.
A fmion d-elektronjai ezeket a plykat a Pauli-elvnek s a Hund-szablynak megfelelen tltik be.
Ha a fmion olyan trbe kerl, amit ligandumok vesznek krl (azaz a ligandumok terbe) a d-plyk
destabilizldnak (magasabb energijuk lesz) a d-plyk elektronjai s a ligandumok kztt fellp
taszts miatt, tovbb a gmbszimmetria is megsznik s az t d-plya energija sem maradhat
azonos. A degenerlt llapot megsznse, azaz az energia felhasadsa a ligandumok ltal
meghatrozott tr szimmetrijtl fgg. A szimmetria szabja meg a degenerltsg maximlis mrtkt
is (pldul: tetraderes s oktaderes trben 3, sk-ngyzetes trben 2). A kristlytr elmlet azzal
foglalkozik, hogy a fmion d-plyinak energija hogyan hasad fel s a d-elektronok hogyan tltik be
ezeket a plykat.

2.9.5.1. bra: d-atomplyk egyszer szemlltetse

2.9.5.1. Oktaderes komplexek

Oktaderes geometria akkor alakul ki, ha a fmion krl hat ligandum helyezkedik el
(2.9.5.1.1. bra). A d-plyk elektronjai s a ligandumok kztti klcsnhats azonban nem egyforma.
Ersebb a klcsnhats s a destabilizci akkor, ha a ligandumok s a d-plyk elektronjai trben
kzelebb vannak. Ezt szemllteti a 2.9.5.1.1. bra. Egyszer geometriai megfontolsok alapjn is
knnyen belthat, hogy a hrom mellktengelyes d-plya elektronjainak klcsnhatsa azonos a
ligandumokkal, tovbb gyengbb, mint a ftengelyes d-plyk esetn. A ftengelyek irnyba mutat
d
x y
2 2

s d
z
2 plyk esetben az elektronok tartzkodsi valsznsge a ligandumok kzelben
nagyobb, mivel ezek a plyk pont a ligandumok fel mutatnak, gy ersebb a taszt klcsnhats a
ligandumok s a d-plyk elektronjai kztt.
36

2.9.5.1.1. bra: oktaderes komplex s vlasztott d-plyk

Ha a ligandumok egyttes hatst, mint egy tlagos hipotetikus gmbszimmetrikus teret vesszk
figyelembe, ahol az t d-plya degenerlt, s a hipotetikus d-plya energihoz viszonytjuk az
oktaderes trben fellp destabilizcit s plyaenergikat, azt kapjuk, hogy a ftengelyes plyk
destabilizldnak, mg a mellktengelyes plyk stabilizldnak (2.9.5.1.2. bra).

2.9.5.1.2. bra: a d-plyk felhasadsa oktaderes trben

Az t d-plya degenercija teht oktaderes trben megsznik s kt degenerlt plykbl ll
kszletet kapunk. Az egyik hromszorosan degenerlt (t
2g
) s a d
xy
, d
yz
s d
xz
plykat foglalja
magban, a msik ktszeresen degenrlt (e
g
) s a d
x y
2 2

s d
z
2 plykbl ll. A folyamatra azt is
mondhatjuk, hogy a d plyk felhasadnak oktaderes ertrben. A felhasads nagysga fgg a fmion
s a ligandum tulajdonsgaitl, tltstl, s a fm s a ligandum kzti tvolsgtl. A felhasads
nagysga ltalban a 100 400 kJ/mol energiatartomnyba esik. A felhasadst, azaz az e
g
s a t
2g

plyk kztt ltrejv energiaklnbsget A
0
- val, vagy 10 D
q
-val jelljk. A destabilizlt szabad
ionhoz kpest (hipotetikus gmbszimmetrikus tr) a e
g
plyk energiatartalma 6 D
q
-val n, mg a t
2g

plyk 4 D
q
-val cskken. Teht, ha mind az t d plyn egyenl szm elektron van (azaz 0-0, 1-1,
vagy 2-2), akkor a rendszer energiatartalmban a kristlytr szimmetrijbl addan nem
kvetkezik be vltozs. Pldul t elektron esetn a kt e
g
elektron 26 D
q
=12 D
q
energia tbbletet, a
hrom t
2g
elektron 3(-4 D
q
) = - 12 D
q
energia nyeresget jelent (12 D
q
+ (-12 D
q
) = 0). Hasonl a
37
helyzet, ha 2-2 elektron foglal helyet mindegyik d plyn. Minden ms esetben a d plyk felhasadsa
cskkenti a rendszer teljes energijt. Ezt az energiacskkenst kristlytr stabilizcis energinak
(angol elnevezse utn rvidtve CFSE) nevezzk. Ers erter ligandumok esetn a maximlis
CFSE-t d
6
konfigurci esetn kapjuk. Ekkor a t
2g
nvk teljesen betltttek, mg a e
g
plyk teljesen
resek. Gyenge erter ligandumok esetn a d
3
s a d
8
a legstabilabb konfigurci.

A d-plyk energijnak felhasadsa nem csak a kristlytr stabilizcis energia
szempontjbl fontos, hanem meghatrozza a d-plyk elektronokkal val feltltdst, s gy a
komplexek optikai s mgneses tulajdonsgait is. A d-plyk elektronokkal val betltdst az
energiaminimumra trekvs elve, a Pauli-elv, a Hund-szably, valamint a sprin-prostsi energia
alapjn rtelmezhetjk. Az elektronok az energiaminimumra trekvs elve rtelmben igyekeznek a
legalacsonyabb energij plykat betlteni. Az elektronok azonban tasztjk egymst, s kt elektron
egy plyra kerlse energit ignyel, amit spn-prostsi energinak neveznk. Ha a d-plyk
felhasadsa kicsi, az energiafelhasads nem fedezi a spn-prostsi energit, gy az elektronok a d-
plykat a Hund-szablynak megfelelen prostatlanul tltik be. Ha a d-plyk felhasadsa nagy, az
elektronok prostdnak s a legalacsonyabb energij d-plykat foglaljk el (ers erter eset). Ezt
szemllteti a 2.9.5.1.3. bra. A kristlytr felhasads a [Fe(CN)
6
]
3
esetn a legnagyobb, s a
[Fe(H
2
O)
6
]
3+
[FeF
6
]
3
irnyban cskken. A [Fe(CN)
6
]
3
kisspin komplex, a msik kett nagyspin
komplexek.

2.9.5.1.3. bra: kis- s nagy-spn komplexek

A kristlytr felhasads nagysga fgg a ligandum s a kzponti atom sajtsgaitl (2.4., 2.5.
s 2.6. tblzat). A kzponti atom sajtsgaitl val fggs egy periduson bell nem nagy (lsd
2.9.5.1.4. bra), de jelents eltrs van egy csoporton bell lefel haladva. A felhasads a csoporton
bell lefel nvekszik: 3d < 4d < 5d. Ennek kvetkezmnye, hogy a nagy-rendszm fmek ltalban
kisspn komplexeket kpeznek, mg az els peridus tmeneti fmei a ligandumtl fggen
kisspnek, vagy nagyspnek. A kristlytr felhasads cskkensvel az elnyelt fny energija is
cskken, gy a lthat szn egyre vilgosabb.
38

2.9.5.1.4. bra: fluorokomplexek s a kristlytr felhasadsa

A kristlytr felhasads nagysga jelentsen fgg a ligandumoktl s pldul a kvetkez
sorban nvekszik:

I

< Br

< Cl

< OH

< RCO
2

< F

< H
2
O < SCN

< NH
3
< en < dipy < CN

(en= etilndiamin, dipy= o,o-dipiridil).
Ers erter ligandumok (pldul CN
-
) esetn kis spinszm komplexek keletkeznek, mg a gyenge
erter ligandumok (H
2
O, halokomplexek) esetn nagy spinszm a komplex. A kristlytr felhasads
megfeleltethet a molekulk abszorpcis spektrumban az abszorpcis maximumnak, gy
spektrofotometrisan meghatrozhat. A ligandumok fenti sorrendjt ezrt spektrokmiai sorozat-nak
nevezzk.















39

Ers erter ligandum esetn (kis spinszm komplex)
Elektron-
konfigurci
ion t
2g
e
g
A prostatlan
elektronok szma
CFSE
(D
q
)
d
0
Mg
2+
0 0 0 0
d
1
Ti
3+
1 0 1 -4
d
2
V
3+
2 0 2 -8
d
3
V
2+
, Cr
3+
3 0 3 -12
d
4
Mn
3+
, Cr
2+
4 0 2 -16
d
5
Fe
3+
, Mn
2+
5 0 1 -20
d
6
Co
3+
, Fe
2+
6 0 0 -24
d
7
Co
2+
6 1 1 -18
d
8
Ni
2+
6 2 2 -12
d
9
Cu
2+
6 3 1 -6
d
10
Zn
2+
, Cu
+
6 4 0 0

2.4. tblzat A kristlytr stabilizcis energia vltozsa oktaderes komplexekben, ers erter
ligandumok esetn



Gyenge erter ligandum esetn (nagy spinszm komplex)
Elektron-
konfigurci
ion t
2g
e
g
A prostatlan
elektronok szma
CFSE
(D
q
)
d
0
Mg
2+
0 0 0 0
d
1
Ti
3+
1 0 1 4
d
2
V
3+
2 0 2 8
d
3
V
2+
, Cr
3+
3 0 3 12
d
4
Mn
3+
, Cr
2+
3 1 4 6
d
5
Fe
3+
, Mn
2+
3 2 5 0
d
6
Co
3+
, Fe
2+
4 2 4 4
d
7
Co
2+
5 2 3 8
d
8
Ni
2+
6 2 2 12
d
9
Cu
2+
6 3 1 6
d
10
Zn
2+
, Cu
+
6 4 0 0

2.5. tblzat A kristlytr stabilizcis energia vltozsa oktaderes komplexekben, gyenge erter
ligandumok esetn

40
kation Koordincis szm Ionrdiusz
(pm)
kation Koordincis szm Ionrdiusz
(pm)
Na
+
6 116 Mg
2+
6 86
K
+
6-8 152-165 Ca
2+
6-8 114-126
V
2+
6 93 Co
2+
4 (NS) 72
Cr
2+
6 (NS) 94 Co
2+
6 (NS) 89
Cr
2+
6 (KS) 87 Co
2+
6 (KS) 79
Mn
2+
6 (NS) 97 Co
3+
6 (NS) 75
Mn
2+
6 (KS) 81 Co
3+
6 (KS) 69
Fe
2+
4 (NS) 77 Ni
2+
4 69
Fe
2+
6 (NS) 92 Ni
3+
6 (NS) 74
Fe
2+
6 (KS) 75 Ni
3+
6 (KS) 70
Fe
3+
4 (NS) 63 Cu
+
4 74
Fe
3+
6 (NS) 79 Cu
2+
4 71
Fe
3+
6 (KS) 69 Cu
2+
6 87
Zn
2+
4 74
Zn
2+
6 88
/NS - nagy spinszm komplex KS - kis spinszm komplex /
2.6. tblzat Az ionrdiusz, a koordincis szm s a spin-llapot sszefggse

Az eddig trgyalt felhasadsok az azonos ligandumokat tartalmaz komplexek eseteire
vonatkoztak. Klnbz ligandumok kapcsoldsa kvetkeztben torzul a komplex geometrija. A
torzuls kvetkeztben viszont tovbbi energianyeresghez juthat a vegylet. Ahogy a d nvk
felhasadsa rvn a CFSE stabilizlta a vegyletet, a d orbitlok tovbbi felhasadsa tovbbi
stabilizcit jelent. A Jahn-Teller elmlet szerint a szablyos szimmetria torzulsa minden olyan
esetben kialakul, ahol az energianvk tovbbi felhasadsa stabilizlja a rendszert. Ha az oktadert a z-
tengely irnyban megnyjtjuk, azzal megszntetjk a d plyk degenerltsgt. A d
z
2 orbitlok
energija cskken, mivel a plya s a ligandum elektronprja kztti taszts is kisebb lesz a
megnvekedett tvolsg kvetkeztben. A d
x y
2 2

plyk energija viszont megn, hiszen a ligandum

z-tengely irny eltvoltsa kvetkeztben cskken a ligandum-ligandum taszts s ezrt az x s y
tengelyek irnyban cskkenni fog a fmion-ligandum tvolsg. Ha mindkt e
g
nv azonos mrtkben
van betltve, nem jn ltre stabilizci, mivel a d
z
2 plya esetn ltrejtt energianyeresget kiegyenlti
a d
x y
2 2

plya energianvekedse. gy nem jn ltre tovbbi stabilizci pldul a nagy spinszm

Ni
2+

komplexek esetben, mivel a d
8
konfigurcij ion esetben mindkt e
g
nvn 1-1 elektron
helyezkedik el. Ezeknl az ionoknl a planris ngyzetes komplex kialakulsa a legkedvezbb. Ez gy
alakulhat ki, ha a z-tengely irnyban a vgtelenbe tvoltjuk a ligandumokat. Ebben az esetben a
felhasads mrtke mr elg nagy ahhoz, hogy spin-prosods jjjn ltre, s gy a nagyon nagy
energij d
x y
2 2

orbitl resen marad. A felhasads olyan nagy, hogy a d

z
2 plya energija kisebb
lesz, mint a d
xy
ply, hiszen a z-tengely irnyban nincs ligandum. Planris komplexek kialakulsa
a d
7
s d
9
konfigurcij ionok esetn a legvalsznbb, mivel a d
7
konfigurci (pl. Co
2+
) esetn a
legnagyobb energij plyn nincs elektron s az alatta lv is csak flig betlttt. A d
9
konfigurcij
41
ion (pl. Cu
2+
) esetben a legnagyobb energij d
x y
2 2

orbitl csak flig betlttt. Torzult oktaderes

komplex kialakulsa vrhat viszont a kis spinszm d
7
konfigurcij ionok, valamint a nagy
spinszm d
4
konfigurcij ionok esetben, mivel ezeknl csak egy elektron van a d
z
2 orbitlon. Itt is
ltrejn a plyk felhasadsa, de nem olyan mrtkben, mint a planris komplexeknl. A d
z
2 orbitl
energija jval kisebb, mint a d
x y
2 2

orbitl, de mg mindig nagyobb, mint a d

xy

ply.

2.9.5.2. Tetraderes komplexek

Ngyes koordinci esetn tetraderes geometria kialakulsakor van a legkisebb ligandum-
ligandum tasztsi energia. A ligandumok nem a kzponti atom orbitljainak irnyban helyezkednek
el, gy a CFSE sokkal kevsb szmottev, mint az oktaderes komplexek esetben, s maximlis
rtke is csak
4
9
rsze az ugyanazon ligandumok esetben kialakul oktaderes komplex A
o
(azaz
10D
q
) rtknek. Tetraderes geometria esetn a d
xy
,
d
xz
,
d
yz
orbitlok lesznek a nagyobb energijak,
mivel ezek helyezkednek el a ligandumokhoz legkzelebb. Ez a sztereokmia leggyakrabban a d
0
, d
5
s d
10
elektronkonfigurcij, azaz a CFSE nlkli fmionok, valamint a nem tmenetifm-ionok
komplexeiben fordul el. Tetraderes ertrben a d
1
, d
2
, d
7
, d
8
, d
9
s d
10
elektronkonfigurci esetn
csak egyfle elektron-elrendezds alakulhat ki, fggetlenl az ertr nagysgtl. d
3
, d
4
, d
5
s d
6

elektronkonfigurci esetn elvileg kis s nagy spinszm elektron-elrendezds is kialakulhat, de
ltalban nagy spinszm komplexek alakulnak ki, ugyanis a kismrtk felhasads csak ritkn
kompenzlja a spin-prosodsi energit. Az egyes d-orbitlok relatv energija a szmtsok (melyek
az ltalunk trgyaltaknl tbb szempontot is figyelembe vesznek s gy pontosabb rtkeket adnak)
szerint, a kvetkezkppen vltozik (A
o
=10):

Koordincis
szm
geometria
d
x y
2 2

d
z
2
d
xy
d
xz
d
yz

2 lineris
a
-6,28 10,28 -6,28 1,14 1,14
3 trigonlis
b
5,46 -3,21 5,46 -3,86 -3,86
4 tetraderes -2,67 -2,67 1,78 1,78 1,78
4 ngyzetes planris
b
12,28 -4,28 2,28 -5,14 -5,14
5 trigonlis bipiramis
c
-0,82 7,07 -0,82 -2,72 -2,72
5 ngyzetes piramis
c
9,14 0,86 -0,86 -4,57 -4,57
6 oktaderes 6,00 6,00 -4,00 -4,00 -4,00
a
A ktsek a z tengely irnyban vannak
b
A ktsek az xy skban tallhatk
c
A piramis alapja az xy skban van
2.7. tblzat A d-orbitlok relatv energija klnbz geometrij komplexekben

A klnbz ligandum-tr geometrik kvetkeztben kialakul d-plya felhasadsokat s a felhasadt
plyk relatv energiaviszonyait a kvetkez, 2.9.5.2.1. brn brzoltuk.
42

2.9.5.2.1. bra: d-plya felhasadsok



2.9.6. A molekulaplya elmlet

A ltrejv kmiai kts jellege igen sokfle a klnfle komplexekben, gyakorlatilag a
kovalenstl az ionosig vltozik. Egy ilyen vltozatos kts lersa egyszer modellekkel, melyek
rendszerint szemlletesek, nem lehetsges. A bonyolultabb elmletek, melyek szmot adnak a kmiai
tulajdonsgrl, azonban nehezen szemlltethetk. Ez a helyzet a komplex vegyletekben lv kmiai
kts lersval kapcsolatban is. A kts jl lerhat s rtelmezhet a molekulaplya elmlet
segtsgvel. Ezt rviden s egyszerstett formban az albbiakban szemlltetjk.
A molekulaplya elmlet rtelmben a Lewis sav s a Lewis bzis molekulaplyi tfedsbe
kerlnek s kombinldnak j molekulaplykk, ltrehozva a komplex vegylet molekulaplyit. Az
elmletbl kvetkezik, hogy 1.) csak azok a plyk kombinldnak, melyeknek azonos a szimmetrija
s 2.) annl ersebb a klcsnhats s annl stabilabb a ltrejv molekulaplya, minl kzelebb van a
klcsnhat plyk energija egymshoz. Mg tovbbi kt megllapts is tehet: 1.) a kialakul
komplex egy adott molekulaplyja arra a kombinld Lewis sav, vagy bzis plyra fog jobban
hasonltani, melyhez az energija kzelebb van, s 2.) ahny plya kombinldik, ugyanannyi j
molekulaplya jn ltre. Kt kombinld plya pldul kt j molekulaplyt, egy kt s egy lazt
plyt hoz ltre. A 2.9.6.1. bra a H
3
BNH
3
molekulaplyinak kialakulst mutatja. Az bra jl
szemllteti, hogy a legnagyobb energianyeresg a BH
3
(Lewis sav) LUMO s az NH
3
(Lewis bzis)
HOMO klcsnhatsbl szrmazik, mivel a koordinatv ktst ltest elektronpr a kt
molekulaplyra kerl, s a lazt plya resen marad.
43

2.9.6.1. bra: H
3
BNH
3
komplex molekulaplyi

ltalnosan megllapthat, hogy a komplex vegyletek kialakulsban, azaz a ktsek
ltestsben ltalban a kzponti fm legalacsonyabb energij res (akceptor) s a ligandumok
legmagasabb energij betlttt plyi (donor) vesznek rszt. Ha csupn ezeknek a plyknak (front
orbitlok) a klcsnhatst vizsgljuk, egy egyszerstett molekulaplya elmlethez jutunk. (A
viszontkoordinci hasonlan rtelmezhet, azonban itt ezzel nem foglalkozunk. Hasonlan nem
foglalkozunk a donor ligandumokkal sem.) A 2.9.6.2. bra egy oktaderes komplex esetn a
kzponti fm ((n1)d, ns, np) s a ligandumok (pldul magnyos elektronprokhoz rendelhet MO)
front orbitljainak a klcsnhatst s a kialakult ML
6
komplex molekulaplyk energiaszintjeit
mutatja, ahol M a fm s L a ligandum. A komplexkpzds sorn fellp energianyeresget a kt
molekulaplykra kerlt elektronok jl szemlltetik, hasonlan a fenti egyszerbb H
3
BNH
3

komplexhez. Ha a fmatom (M) 3d plyin vannak elektronok, azok a t
2g
s e
g
*
molekulaplykra
kerlnek. Ezen plyk elektronokkal val betltse ugyangy magyarzhat, mint ahogy azt a
kristlytr elmletnl bemutattuk, s az brn bekeretezett rsz gyakorlatilag ugyan az, mint ahogy a
kristlytr elmlet a d plya felhasadst rtelmezi. Lnyeges klnbsg azonban az MO s kristlytr
elmlet kztt, hogy az e
g
*
molekulaplyk nem tisztn 3d karakterek, ami a kovalencia nmi
figyelembevtelt jelenti. Ez utbbit jelenti valamennyi kt molekulaplya is (e
g
, t
1u
, a
1g
).
44

2.9.6.2. bra: oktaderes komplex molekulaplyinak kialakulsa

45
2.9.7. A fmkomplexek stabilitsa s az ezt befolysol tnyezk

Mint azt a fejezet elejn is emltettk, a komplexkpzdsi reakcik Lewis sav-bzis
reakciknak tekinthetk. ltalban a ligandum bzikussgnak nvekedse, illetve a fmion
savassgnak nvekedse fokozza a kpzdtt komplex stabilitst.
Egy M
n+
fmionbl s m darab (semleges) B ligandumbl kpzd MB
m
n+
kplet komplex
kpzdse az albbi formlis lpsekkel rhat fel:

1. M
n+
+ B = MB
n+

] [ ] [
] [
1
B M
MB
K
n
n

=
+
+

2. MB
n+
+ B = MB
2
n+

] [ ] [
] [
2
2
B MB
MB
K
n
n

=
+
+


m. MB
m-1
n+
+ B= MB
m
n+

] [ ] [
] [
1
B MB
MB
K
n
m
n
m
m

=
+

+


Az egyes K-rtkek az adott folyamatra jellemz stabilitsi llandk (pontosabban kpzdsi llandk,
hiszen a K az adott komplexformbl egy ligandum felvtelekor kialakul egyenslyra jellemz
termodinamikai stabilitst adja meg) szorzataibl lehet kpezni az gynevezett kumullt stabilitsi
llandkat (|
m
) :

|
1
= K
1

|
2
= K
1
K
2

|
3
= K
1
K
2
K
3

|
m
= K
1
K
2
K
3
...........K
m


Az irodalomban ltalban a stabilitsi llandk logaritmusa tallhat meg (amit helytelenl p|-val is
jellnek, pedig itt nem negatv logaritmusrl van sz), mivel ezek egyszerbben ttekinthet rtkek.
Ezek az rtkek hatrozzk meg, hogy egy komplex stabilnak vagy instabilnak tekinthet.

A kpzdtt komplexek egy rsze rendelkezik azzal a kpessggel, amely lehetv teszi, hogy
a komplex olyan reakcikban vegyen rszt, amelyben egy vagy tbb ligandumja ms ligandumra
cserldjn ki. Ezt a tulajdonsgot a komplex labilitsnak nevezzk. Inert az a komplex, amelyben
ilyen ligandumcsers reakci nem - vagy nem mrhet sebessggel - megy vgbe. A stabilits s a
labilits nem sszetartoz fogalom, nincs kztk kzvetlen kapcsolat.
A ligandum kicserldse kt ton is vgbe mehet. Az els esetben a fmion koordincis
szfrjba tartoz ligandumok kzl egy "kiszakad", azaz a komplex disszocil (disszociatv
mechanizmus). Az gy kialakult koordinatve teltetlen vegyletbe lp be az j, eltr ligandum.

B MB MB
x x
+ =
1
Z MB Z MB
x x 1 1
= +

A msik esetben az j ligandum a koordinatve teltett vegylethez kapcsoldik, s koordinatve
"tlteltett vegylet" jn ltre (asszociatv mechanizmus), majd ebbl a vegyletbl lp ki egy "rgi"
ligandum:

Z MB Z MB
x x
= + B Z MB Z MB
x x
+ =
1


46
Az els esetben a ligandum kilpse a sebessg-meghatroz lps, hiszen ezt a lass folyamatot egy
gyors "telts" kveti. Az asszociatv mechanizmusnl a fmion s az j ligandum kztti kts
kialakulsa a sebessg-meghatroz lps.
Az j kts a rgi felszakadsval azonos idben is kialakulhat, ilyenkor szinkron mechanizmusrl
beszlhetnk.
A komplex stabilitsa kapcsolatban van a fmion milyensgvel is. A klnbz fmionok
alkotta komplexeket vizsglva sszefggseket, szablyszersgeket lehet megllaptani, s ezek szoros
kapcsolatot mutatnak a fmion mretvel s tltsvel. Az tmenetifmek els sornak (3d tmeneti
fmek) ktrtk ionjai esetben az ionsugrral lehet a stabilitst sszefggsbe hozni. A stabilits
sszefggsbe hozhat a kristlytr stabilizcis energival, s csak a nagy spinszm komplexek (ld.
ksbb) esetn rvnyes. Az gy fellltott sorrendet Irving-Williams sorrendnek nevezzk:

Stabilits: Mn
2+
< Fe
2+
< Co
2+
< Ni
2+
< Cu
2+
>Zn
2+

Ionsugr (pm): 91 83 82 78 69 74

Ezt a sorrendet ms elnevezssel a stabilits termszetes sorrendjnek is nevezzk.
ltalban a pozitv jellem fmek esetben a komplex stabilitsa a rendszm nvekedtvel
cskken, mg nemesebb fmek esetben a rendszm nvekedsvel n. Ennek alapjn kt csoportra
oszthatk a fmionok. Az egyik csoportba tartoz fmionok fluorokomplexei stabilabbak, mint
jodokomplexei, a msik csoport esetben ez pontosan fordtva van. Hogy ez mirt alakul gy az egyes
fmionoknl az nagyon jl megmagyarzhat a Lewis sav-bzis reakcik Pearson fle rtelmezse
alapjn.
A tovbbiakban nhny igen egyszerstett de alapvet komplexkmiai szmtst ismertetnk.
Egy oldatban, ha lehetsg van a komplexek lpcszetes kialakulsra, a kzponti fm is, s a
ligandumok is tbbfajta rszecskben szerepelnek.
Hogy a lehet legegyszerbb pldt vegyk, legyen a maximlis koordincis szm kett. Az
oldatban a szabad fmionok s ligandumok mellett kt komplexforma is ltezhet. Teht az
oldatunkban van: M, B, MB, s MB
2
rszecske.
A fm teljes (totl) koncentrcija:

c
M
=[M]+[MB]+[MB
2
]

A stabilitsi llandk segtsgvel kifejezzk az [MB] s [MB
2
] koncentrcikat:

[MB]=
1
[M][B]

[MB
2
]=
2
[M][B]
2

Teht az sszkoncentrcik, ezek behelyettestsvel:

c
M
=[M]+
1
[M][B]+
2
[M][B]
2

c
L
=[B]+
1
[M][B]+ 2
2
[M][B]
2



Egyenleteinket ltalnosthatjuk:

+ =
n
n
n M
B M M c ] [ ] [ ] [ |

+ =
n
n
n L
B M B c ] [ ] [ ] [ |

Ez a kt egyenlet egyrtelmen rja le minden olyan oldat sszettelt, melyben egymagv homogn
komplexek vannak jelen s ezek a komplexek lpcszetesen alakulnak ki.
47
A kzponti fmion egyenslyi koncentrcija, amennyiben ismerjk a ligandum egyenslyi
koncentrcijt, knnyen kiszmolhat:

+
=
n
n
M
B
c
M
] [ 1
] [
|


A ligandum egyenslyi koncentrcijnak szmolsa mr sokkal bonyolultabb, ha a kzponti ion
egyenslyi koncentrcija ismert n-ed fok, ha nem ismert akkor n+1-ed fok egyenletet kellene
megoldanunk. Ebbl is ltszik, hogy elhanyagolsok nlkl csak az 1:1 arny komplexek esetben
vgezhet el ez a szmols.


2.9.8. Sav-bzis reakcik hatsa a komplexkpzsre

A Lewis sav-bzis elmlet meglehetsen ltalnosan fogalmaz, gy kiterjeszti a sav-bzis
folyamatokat a komplexkpzdsre is, ugyanis a ligandumok elektronpr donlsra kpesek, gy
bzisnak tekinthetk. Ez tulajdonkppen azt jelenti, hogy az oldatban a fmionok s a hidrognionok
vetlkednek a ligandumokrt, azaz a kt prhuzamos reakci mindig kompetitv reakci.
Vizsgljuk meg az albbi rendszert: Ismerjk a fmion s a ligandum egyenslyi
koncentrciit.

[Cd
2+
] = 10
-3
M, [I
-
] = 310
-2
M

1
= 310
2
,
2
= 810
3
,
3
= 10
5
,
4
= 1,210
6

Az egyes komplexek koncentrcii:

[CdI
+
] = 310
2
10
-3
3 10
-2
= 9,0 10
-3
M

[CdI
2
] = 810
3
10
-3
9 10
-4
= 7,2 10
-3
M

[CdI
3
-
] = 10
5
10
-3
2,7 10
-5
= 2,7 10
-3
M

[CdI
4
2-
] = 1,2 10
6
10
-3
8,1 10
-7
= 9,7 10
-4
M

ebbl:
=
+ 2
Cd
c 10
-3
+9 10
-3
+7,2 10
-3
+2,7 10
-3
+9,7 10
-4
= 2,1 10
-2
M
=

I
c 310
-2
+9 10
-3
+2 7,2 10
-3
+3 2,7 10
-3
+4 9,7 10
-4
= 6,5 10
-2
M

Ha ehhez a rendszerhez savat adunk, nem fogja szmotteven megvltoztatni a komplexek egyenslyi
koncentrcijt, hiszen a jodidion igen gyenge bzis.

Nzznk egy msik pldt:
Ismerjk a fmion teljes-, a ligandum egyenslyi koncentrcijt.
=
+
Ag
c 10
-2
M, [NH
3
] = 10
-1
M

1
=210
2

2
=210
7


8
5
2
2 7 1 2
10 5
10 0 , 2
10
10 10 2 10 10 2 1
] [

+
=

=
+ +
=
+
Ag
c
Ag M

[Ag(NH
3
)
+
]= 2 10
2
5 10
-8
10
-1
= 10
-6
M
48

[Ag(NH
3
)
2
+
]= 2 10
7
5 10
-8
10
-2
= 10
-2
M

Az rtkek alapjn kijelenthet, hogy az ezst sztchiometrikusan diammin-komplexben van. Az
ammnia egyenslyi koncentrcija nagy, 0,1 M. Ha kiszmoljuk az oldat pH-jt:

5
3
2
3
4
10 8 , 1
] [
] [
] [
] [ ] [

+
= =

=
NH
OH
NH
OH NH
K
B
,

3 5
10 34 , 1 10 8 , 1 1 , 0 ] [

= = OH (mol/dm
3
),

pH=11,13.

Nzzk meg, mi lesz a helyzet, ha egy egyrtk ers savval semlegestjk ezt az oldatot. Az ammnia
egy rsze protonldni fog s kialakul egy ammnia-ammniumion pufferrendszer.
[OH

]=10
-7
esetn ttelezzk fel, hogy a [NH
3
]=0,1-x, ahol x az ers asv hatsra keletkezett
ammniumion mennyisge. Behelyettestve ezeket az rtkeket az ammnia bzikus disszocicijt
kifejez egyenletbe:

5
7
10 8 , 1
1 , 0
10

=
x
x
K
B
,

1,8 10
-6
1,8 10
-5
x = 10
-7
x,

1,81 10
-5
x = 1,8 10
-6
,

X = [NH
4
+
] = 9,95 10
-2
,

[NH
3
] = 0,1-0,0995 = 5 10
-4
.

Az ezst sszkoncentrcija vltozatlanul 0,01 M, gy egyenslyi koncentrcija:

[Ag
+
] = M
3
10 64 , 1
0 , 5 1 , 0 1
01 , 0

=
+ +
.

Ez a szmrtk azt jelenti, hogy pH=7-nl az ezstionok jelents rsze, 16,4%-a szabadon van, teht
nhny jellemz ezst-reakcival kimutathat lesz.
Az albbi, 2.7.9.1. tblzatban a jegyzetben elfordul fontosabb komplexkpz kationokat s
a hozzjuk kapcsold fontosabb, stabil komplexeket kpz ligandumokat tntettk fel.













49





Komplexkpz
kation
Koordincis
szm
Ligandum
Ag
+
2 CN

, NH
3
, S
2
O
3
2
, SO
3
2
Pb
2+
4 OH

, Cl

Cu
2+
6 CN

, NH
3
, H
2
O
Cd
2+
4 NH
3
, CN

Zn
2+
4 NH
3
, OH

Hg
2+
4 I

, SCN

Bi
3+
4 I

Sn
2+
4 OH

Sn
4+(*)
6 OH

, Cl

Al
3+
4
6
OH

Co
2+
4
6
SCN

NH
3
, H
2
O, Cl

, CO
3
2
, NO
2

Cr
3+
4
6
OH

H
2
O, NH
3
, SO
4
2
, Cl

,

Fe
2+
6 CN

Fe
3+
6 CN

, F

Ni
2+
4
6
CN

, dimetil-glioxim
NH
3

(*) A nagy tlts kvetkeztben vizes oldatokban - csak aquakomplex formjban nem
ltezik.
2.7.9.1. tblzat: Nhny komplexkpz kation s velk stabil komplexet kpz ligandumok


50
2.10. Redoxireakcik

Redoxireakcik alatt olyan reakcikat rtnk, melynek sorn az egyik reaktns elektront ad t
a msiknak, gy az egyik reakcipartner tltse pozitvabb, a msik negatvabb vlik a reakci
vgn. gy is fogalmazhatnnk, hogy az egyik reakcipartner oxidciszma pozitvabb, a msik
negatvabb lesz a reakci vgn.
Az oxidcis szm mestersges fogalom, azt mondja meg, hogy egy vegyleten bell az
egymssal kapcsold atomok kzl melyik adja odaformlisan a sajt elektronjt, a hozz kmiai
ktssel kapcsold msik atomnak. Hogy melyik atomhoz rendeljk a kt-elektronokat, azt az
atomok elektronegativitsa fogja eldnteni. Az oxidcis szm kiszmtsa sorn nknyesen gy
dntnk, hogy a kisebb elektronegativitssal rendelkez atomtl elvesszk az elektront s
odaadjuk a nagyobb elektronegativits atomnak, fggetlenl attl, hogy a kzttk lv kts
kovalens vagy ionos. Az az atom, amelyik tadja elektronjt a folyamat sorn, lesz a reduklszer,
hiszen a msik atom gazdagabb lesz egy, vagy tbb elektronnal a folyamat vgn, redukldik, teht
oxidciszma cskken. A msik atom, mely tveszi az elektront a folyamat sorn, az oxidlszer
lesz, mivel a msik atom oxidciszma nni fog a folyamat vgre, pozitvabb lesz, teht oxidldott.
A folyamatban ugyanannyi elektront adnak t sszessgben az oxidld atomok, mint amennyi
elektronnal gazdagabbak lesznek a redukld atomok. Lthat, hogy redukci csak oxidcival egy
idben mehet vgbe.
A redoxireakciban tbb molekula is rszt vehet, azaz tbb anyag is oxidldhat vagy
redukldhat, de itt is egyrtelmen kijellhet, hogy mely anyag oxidldik s melyik redukldik,
tovbb a leadott s felvett elektronok szma megegyezik egymssal. Az esetek dnt tbbsgben
azonban egyrtelmen kijellhet egy redoxi pr, azaz kijellhet, hogy melyik molekula (ion) (illetve
a molekula mely atomja) oxidldik, s melyik molekula (ion) redukldik. Egy adott molekula (ion)
esetn egyrtelmen megadhat az anyag oxidlt s reduklt formja a redoxireakciban s az
sszetartoz oxidlt s reduklt formt redoxirendszernek nevezzk.

ox
1
+ n
1
e
-
red
1
s
red
2
n
2
e- ox
2


Ahhoz, hogy az elektronvltozs mindkt rszfolyamatban ugyanannyi legyen, az els egyenletet n
2
-
vel, a msodik egyenletet n
1
-gyel be kell szorozni. sszeadva a kt egyenletet megkapjuk a keresett
reakciegyenletet:
n
2
ox
1
+ n
2
n
1
e
-
n
2
red
1
s
n
1
red
2
n
1
n
2
e
-
n
1
ox
2


n
2
ox
1
+ n
1
red
2
n
2
red
1
+ n
1
ox
2

A vizes kzegben vgbemen redoxifolyamatok sorn sok esetben mr az egyenlet felrsa sorn
figyelembe kell venni a vz s disszocicis termkeinek, a hidroxnium- s hidroxidionoknak a
jelenltt.
Egy redoxireakci lejtszdsnak lehetsgt s irnyt meghatrozhatjuk a kt redoxirendszer
elektrdpotenciljnak ismeretben.

A tovbbiakban jegyzetnkben azt az eljrst kvetjk, hogy a redoxiegyenletet mindig gy rjuk fel,
hogy az egyenlet bal oldaln az adott anyag reduklt formja, mg a jobb oldaln az oxidlt forma
szerepeljen. Ennek megfelelen rjuk fel a redoxipotencil szmtsra szolgl sszefggst is.

2.10.1. A norml elektrdpotencil

Az elemeket elektrokmiai szempontbl a Nernst sszefggsbl levezethet elektrdpotencillal
jellemezhetjk. Ha az elektrd-reakci ltalnos alakja:

m red n ox +z e-,
akkor:
51
m
red
n
ox
a
a
z
lg
059 , 0
0
+ = c c .

z az adott elem elektronszm-vltozsa, aox s ared az oxidlt, illetve reduklt formk aktivitsa
abban az oldatban, amellyel rintkezsben van, a rendszer hmrsklete pedig 25 C.
A norml elektrdpotencilt (
0
) akkor mrhetjk, ha c
a
=1 s a viszonyt elektrd a norml
hidrognelektrd, mivel annak megegyezs szerint a potencilja 0 V.

Nhny elektrd norml elektrdpotencilja:

Li/Li
+
-3,00 V Pb/Pb
2+
-0,13 V
K/K
+
-2,92 V H
1/2
/H
+
0,00 V
Ca/Ca
2+
-2,84 V Bi/Bi
3+
+0,23 V
Na/Na
+
-2,71 V Sb/Sb
3+
+0,24 V
Mg/Mg
2+
-2,38 V As/As
3+
+0,30 V
Al/Al
3+
-1,66 V Cu/Cu
2+
+0,34 V
Mn/Mn
2+
-1,05 V 2I
-
/I
2
+0,54 V
Zn/Zn
2+
-0,76 V Ag/Ag
+
+0,81 V
Cr/Cr
3+
-0,71 V Hg/Hg
2+
+0,86 V
Fe/Fe
2+
-0,44 V 2Br
-
/Br
2
+1,07 V
Cd/Cd
2+
-0,40 V Pt/Pt
2+
+1,20 V
Co/Co
2+
-0,27V 2Cl
-
/Cl
2
+1,36 V
Ni/Ni
2+
-0,23 V Au/Au
3+
+1,50 V
Sn/Sn
2+
-0,14 V

A normlpotencil rtkekbl szmos rtkes kvetkeztets vonhat le, ami a kmiai analzis
szempontjbl fontos lehet. Informcikat kaphatunk a fmek savban val oldsra, elemi llapot
kpzdsre redoxireakcikban stb.
Az elemzsek sorn a cink nagy jelentsget nyer, ha ugyanis cinkporral fzzk 0,1 M
kzegben a vizsgland oldatunkat, akkor elemi fm formjban tkletesen kiredukldik a Cd, Sn,
Pb, Bi, Cu, Ag, Hg, rszlegesen vlik ki a Co s Ni, mg oldatban marad a K
+
, Na
+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
,
Ba
2+
, Al
3+
, Mn
2+
, Fe
2+
. Termszetesen ez utbbi oldatunk Co
2+
-, Ni
2+
-

s nagy mennyisg Zn
2+
-iont is
fog tartalmazni.
A reduklt fm formjban trtn levlaszts mennyisgi viszonyait a Nernst egyenlet
alapjn szmthatjuk ki.
Vegyk pldul a
2 Ag
+
+ Zn = 2 Ag + Zn
2+


reakcit. Ez a reakci addig megy, mg a kt elektrdpotencil ki nem egyenltdik, teht:

Zn
=
Ag
.

Felttelezzk, hogy a reakciban az ezst kiindulsi koncentrcijval(0,02 M) egyenrtk 0,01 M
cinkoldat kpzdtt.
| |
+
+ = + Ag
Ag Zn
lg
1
059 , 0
) 10 lg(
2
059 , 0
0 2 0
c c
-0,76-0,059=0,81+0,0295lg[Ag
+
]

lg[Ag
+
]= -1,629/0,0295

lg[Ag
+
]=-55,22

[Ag
+
]=6,02610
-56
(mol/dm
3
)
52

A reakci vgn irrelisan kis rtket kapunk, ez rszben azt jelenti, hogy az ezst maradktalanul
kiredukldott az oldatbl, msrszt azt, hogy az Avogadro szm reciproknl kisebb rtk kmiai
tartalmat nem hordoz, csak valsznsget fejez ki.
Ha ugyanezt a szmtst elvgezzk a Cd
2+
tartalm oldat cinkporos redukcijra, vgeredmnyknt
azt kapjuk, hogy

[Cd
2+
] = 10
-14
M

Lthat, hogy ez a redukci is kvantitatv mdon vgbemegy, a kadmiumion koncentrcija a reakci
vgn mgis tbb, mint 41 nagysgrenddel nagyobb lesz.


2.10.2. A redoxipotencil

A redoxireakci lejtszdsnak termodinamikai felttele, hogy a negatvabb redoxipotencil
rendszer esetn a reduklt s a pozitvabb redoxipotencil rendszer esetn az oxidlt forma legyen
jelen. Ez esetben a reakci irnya olyan, hogy a negatvabb redoxipotencil rendszer reduklt formja
oxidldik s a pozitvabb rendszer oxidlt formja redukldik.
Pldaknt vizsgljuk meg a cink s a rz olddst ssavban. (Vizsgljuk meg pldaknt az
c=c esetet; a jells magyarzatt lsd a kvetkez oldalon.)

0,0 1,36 0,34 -0,76
/Zn
2+
Zn H
2
/ H
+
Cu/Cu
2+
Cl
-
/Cl
2
redoxpotencil
- +

Zn + 2 H
+
Zn
2+
+ H
2


Hrom redoxirendszert kell sszehasonltanunk, a Zn/Zn
2+
(illetve Cu/Cu
2+
), a H
2
/H
+
s a Cl

/Cl
2

rendszereket. A Zn/Zn
2+
s a H
2
/H
+
rendszerek sszehasonltsbl lthat, hogy a negatvabb
redoxipotencil rendszer esetn a reduklt (Zn) s a pozitvabb rendszer esetn az oxidlt (H
+
) forma
van jelen. Teht a reakci lejtszdsnak termodinamikai felttele teljesl, gy a cink ssavban
hidrognfejlds kzben olddhat. Rz esetn a helyzet fordtott. A Cu/Cu
2+
s H
2
/H
+
sszehasonltsa
alapjn a negatvabb redoxipotencil rendszer esetn az oxidlt (H
+
) s a pozitvabb redoxipotencil
rendszer esetn a reduklt forma (Cu) van jelen, teht a reakci lejtszdsnak termodinamikai
felttele nem teljesl, gy a rz ssavban hidrogn gz fejldse kzben nem olddhat. A
legpozitvabb redoxipotencil rendszer (Cl

/Cl
2
) esetn a reduklt forma (Cl

) van jelen a ssavas

oldatban, gy a redoxipotencilok sszehasonltsa alapjn az is megllapthat, hogy a Cl

redoxireakciban nem vesz rszt, teht klrgz nem fejldhet. sszefoglalva teht megllapthat,
hogy ssavban a cink olddhat hidrogn gz fejldse kzben, a rz pedig nem.
A fmek nem oxidl savakban val oldsnak folyamatt gy is felfoghatjuk, hogy a fmnek
a savba val behelyezsvel rvidre zrt galvnelemet hozunk ltre. A fmnek hrmas szerepe is van a
folyamatban: maga a fm lesz az egyik elektrd, segdelektrdknt viselkedik a hidrogn-elektrd
esetben, valamint a fm anyaga kti ssze az elektrdot a segdelektrddal (rvidre zrja a kt
elektrdot).
A cink-ssav rendszer esetben a negatv elektrd (az and) a cink, a pozitv elektrd a
hidrognelektrd. Az andon oxidci zajlik (fmoldds), a katdon redukci (H
2
gz fejldse).
A rz-ssav rendszer esetben a hidrognelektrd lesz a negatv elektrd, teht itt oxidci
kellene trtnjen, azonban a rendszerben nincs hidrogn gz, ami oxidldhatna, a rz lesz a katd, itt
redukci kellene trtnjen, azaz fm rz kellene kivljon. Rzionokat viszont nem tartalmaz a
rendszernk. Teht ebben a galvnelemben nem megy vgbe semmilyen folyamat.
Egy redoxirendszer redoxipotenciljt (c) s a redoxipotencil koncentrcifggst a Nernst-
egyenlet alapjn szmthatjuk. Ha a redoxireakci ltalnos alakja az albbi s a hmrsklet 25 C:
53

a red b ox + z e

,

akkor
a
b
red
ox
z ] [
] [
lg
059 , 0
0
+ = c c

Az
0
(standard redoxipotencil) egy adott hmrskleten lland s rtkt fizikai-kmiai
tblzatokbl vehetjk. A reagl anyagok koncentrcijnak ismeretben lehetsgnk van arra,
hogy az c rtkt kiszmtsuk, s gy a reakci lehetsges lejtszdst, illetve irnyt is megadhatjuk.
rdemes azonban elgondolkodni azon, hogy milyen informci nyerhet az
0
rtkek
sszehasonltsa alapjn, hiszen ezek tblzatbl knnyen kiolvashatk s hasznlatukhoz nincs
szksg a redoxiegyenletek felrsra s E kiszmtsra. Szigoran vve az
0
rtkek
sszehasonltsa az (|ox|
b
/|red|
a
)=1 esetre vonatkozik. Ha (|ox|
b
/|red|
a
)<1, <
0
s ha (|ox|
b
/|red|
a
)>1,
>
0
. Ezek alapjn teht olyan esetekben, mikor a negatvabb standard redoxipotencil (
0
) rendszer
reduklt s a pozitvabb rendszer oxidlt formja van csak jelen, nincs szksg az kiszmtsra
ahhoz, hogy eldntsk, hogy a reakci termodinamikailag vgbemehet-e, vagy sem.
Bonyolultabb redoxirendszereknl, ahol a redoxipotencil nemcsak a reduklt s oxidlt forma
koncentrcijtl fgg, a helyzet kiss bonyolultabb. Pldaknt nzzk meg a pH szerept:

a red b ox + c H
+
+ n e

,


a
c b
red
H ox
n ] [
] [ ] [
lg
059 , 0
0
+

+ = c c =


c
a
b
H
n red
ox
n
] lg[
059 , 0
] [
] [
lg
059 , 0
0
+
+ + = c c

A redoxipotencil kifejezse teht mg egy taggal bvlt, amit ugyancsak figyelembe kell vennnk a
redoxipotencil kiszmtsnl. Ez alapjn teht, ha a pH nvekszik, a redoxipotencil negatvabb
vlik. Szigoran vve teht itt az
0
rtkek sszehasonltsa az (|ox|
b
/|red|
a
)=1 s pH=0 (|H
+
|=1)
esetre (illetve (|ox|
b
|H
+
|
c
/|red|
a
)=1) vonatkozik. (Konkrt plda tallhat a 3.5.6.1. brn)
A redoxipotencilok sszehasonltsa egyszer s szemlletes kpet ad a reakcik
lejtszdsrl, de a reakci lejtszdsnak csupn szksges, de nem elgsges felttelt adja meg.
Van szmos egyb felttel (pl. kinetikus energiagt, passzivlds stb.) melyek a reakci lejtszdst
szintn megszabjk, s amelyeket sszefoglalan a reakci lejtszdsa kinetikai felttelnek
neveznk.
Igen nehz ltalnos rvny szablyokat megllaptani a kinetikai felttelekre, azokat,
amennyiben egy reakci gtl tnyezjeknt hatnak, ugyangy meg kell tanulnunk, mint ahogy
megtanuljuk a reakciegyenletek felrst. A plda kedvrt kt szablyt emltnk, mely jl
hasznlhat a gyakorlatban:
a) ha a reakci lejtszdsnak kinetikus energiagtja van, a hmrsklet emelse a reakci
lejtszdst lehetv teheti.
b) Fmek savban val oldsnl, ha a reakcitermk nem olddik az adott kzegben, amiben a fmet
oldani szeretnnk, rendszerint levlik a fm felletre s sszefgg rtegknt megakadlyozza a fm
tovbbi olddst.
A kinetikai felttelek soksznsge az oka annak is, hogy habr a reakci lejtszdsnak
termodinamikai felttelt a redoxipotencilok alapjn megllapthatjuk, az esetleg lehetsges tbb
prhuzamos reakcibl nem mindig tudjuk kivlasztani, hogy melyik fog, vagy melyik fog dnt
mrtkben lejtszdni.
Pldaknt vizsgljuk meg a cink olddst knsavban. A felrhat nhny fontosabb
redoxrendszer a kvetkez:

54
Zn/Zn
2+
:
0
= 0,76 V H
2
/H
+
:
0
= 0,0 V
H
2
SO
3
/SO
4
2
:
0
= +0,17 V
S/SO
4
2
:
0
= +0,36 V
H
2
S/SO
4
2
:
0
= +0,31 V

A redoxipotencilokbl lthat, hogy a cink (negatvabb redoxirendszer reduklt formja) tbbfle
termk kpzdse kzben olddhatna knsavban, mivel a pozitvabb redoxipotencil rendszerek
mindegyiknl az oxidlt forma (szulftion) van jelen. Elmletileg teht a szulft redukldhatna kn,
szulfid s szulfit kpzdse kzben is. A gyakorlat azonban azt mutatja, hogy hideg, vizes oldatban a
szulft rendkvl stabil s nem reduklhat (kinetikus gtls). Ennek kvetkezmnye, hogy a cink
knsav oldatban csupn hidrogn fejldse kzben olddik. Ms azonban a helyzet, ha a fmet forr,
tmny knsavban oldjuk. Ebben az esetben a reakci fleg a szulft redukcijval megy vgbe, s
tlnyomrszt kndioxid fejldik, ami a szulft redukcijakor keletkez, a kzegben instabil knessav
bomlsnak a kvetkezmnye.
Msik pldaknt nzzk meg a cink olddst saltromsavban. A saltromsav kzismerten j
oxidlszer s ennl a savnl is szmos redoxirendszer rhat fel, mely a nitrt redukcijt mutatja. Az
albbiakban lthat nhny plda:

Zn/Zn
2+
:
0
= 0,76 V H
2
/H
+
:
0
= 0,0 V
HNO
2
/NO
3

:
0
= +0,93 V
NO/NO
3

:
0
= +0,96 V
NO
2
/NO
3

:
0
= +0,80 V
N
2
O/NO
3

:
0
= +1,18 V
NH
4
+
/NO
3

:
0
= +0,88 V

A saltromsav knnyen redukldik (j oxidlszer) tbbfle termk keletkezse kzben, melyek
arnya vagy mennyisge a sav koncentrcijtl s a reakcipartner anyagi minsgtl fgg.
Keletkezhet hidrogn, klnfle nitrogn oxidok, saltromossav, nitritek, hidroxil-amin s
ammniumsk is. A legtbb esetben a redukci els lpseknt saltromossav keletkezik, amely
tovbb bomlik hg savas oldatban nitrogn-monoxid (3 HNO
2
NO
3

+2 NO + H
+
+ H
2
O), tmny
oldatban nitrogn-dioxid fejldse mellett (2NO
2
+ H
2
O HNO
2
+ HNO
3
). Reduklszer
jelenltben a saltromossav kisebb oxidcifok nitrogn-oxidokk, nitrognn, vagy ammniv
redukldik.
A fentiekben lthattuk, hogy a redoxipotencilok fontos segdeszkzk a reakcik lefutsnak
eldntshez, de semmit sem mondanak arrl, hogy a reakci kinetikusan gtolt-e, tovbb sszetett
rendszerek s tbb lehetsges reakci esetn bonyolult matematikai mveletet kell elvgezni, hogy a
legvalsznbb reakcit kivlasszuk (c hasznlata itt ltalban nem elegend). Felmerl teht annak
az ignye, hogy ltalnos elveket fogalmazzunk meg, melyek all termszetesen vannak kivtelek, de
a legtbb esetben jl hasznlhatk.
A fmek savban val oldsval kapcsolatban is a tapasztalatok alapjn megfogalmazhat
nhny szably, mely a gyakorlatban jl hasznlhat:

1. Negatv redoxipotencil fmek nem oxidl savakban (pl. HCl) hidrogn gz fejldse
kzben olddnak, pl.:

Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2
|

Pozitv redoxipotencil fmek nem oxidl savakban nem olddnak.

2. Negatv redoxipotencil fmek hg knsavban hidrogn gz fejldse kzben olddnak, pl.:

Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
|

Pozitv redoxipotencil fmek hg knsavban nem olddnak.
55
Forr, tmny knsavban a pozitv s a negatv standardpotencil fmek is kndioxid
fejldse kzben olddnak, pl.:

Zn + 2 H
2
SO
4
ZnSO
4
+ SO
2
| + 2 H
2
O
Cu + 2 H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
| + 2 H
2
O

3. A fmek saltromsavas oldsa sorn tbbfle reakcitermk keletkezhet.
Kzepesen tmny (30 m/m%) saltromsavban a fmek (pozitv s negatv redoxipotencil
egyarnt) tlnyomrszt nitrogn-monoxid (NO) fejldse kzben olddik, pl.:

3 Zn + 8 HNO
3
3 Zn
2+
+ 2 NO | + 6 NO
3
2
+ 4 H
2
O

Tmny saltromsavban a fmek tlnyomrszt nitrogn-dioxid (NO
2
) fejldse mellett
olddnak, pl.:

Bi + 6 HNO
3
Bi
3+
+ 3 NO
3

+ 3 NO
2
| + 3 H
2
O


2.10.3. Redoxirendszerek egyenslyi llandja

Az elzekben lert sszefggsek egyszeren lerhatk a kvetkez egyenlettel:

n
2
ox
1
+ n
2
red
2
n
2
red
1
+ n
1
ox
2


Erre a redoxireakcira is felrhatjuk az egyenslyi llandt ler sszefggst

1 2
1 2
] [ ] [
] [ ] [
2 1
2 1
n n
n n
red ox
ox red
K =

A kapcsolat az egyenslyi lland (K) s a normlpotencilok kztt felrhat, ha a
redoxipotencilokat ler egyenlsg mindkt oldalt beszorozzuk n
1
n
2
-vel:

] [
] [
lg
059 , 0
] [
] [
lg
059 , 0
2
2
2
2 1
2
0 2 1
1
1
1
2 1
1
0 2 1
red
ox
n
n n n n
red
ox
n
n n n n + = + c c

Az gy kapott egyenletet egyszerstve s rendezve:

2
2
1
1
] [
] [
lg 059 , 0
] [
] [
lg 059 , 0 ) (
1
1
2
2 2
0
1
0 2 1 n
n
n
n
red
ox
red
ox
n n = c c

A keresett kapcsolatot megtalljuk, ha elvgezzk a logaritmusos tagok sszevonst:

2 1
2 1
] [ ] [
] [ ] [
lg 059 , 0 ) (
1 2
1 2 2
0
1
0 2 1 n n
n n
ox red
red ox
n n = c c

Mg ttekinthetbb a helyzet, ha bevezetnk egy egyszerstst:

059 , 0
) (
2
0
1
0 2 1
c c
=
n n
A

56
mert ekkor K=10
A


Ha a K rtke nagy, a reakci teljesen vgbemegy, ha nagyon kicsi, akkor nem jtszdik le a folyamat.


2.10.4. A redoxipotencil rtkt befolysol tnyezk

2.10.4.1. A koncentrci hatsa a redoxipotencil rtkre

A redoxifolyamatok olyan irnyban mennek vgbe, hogy a pozitvabb redoxipotencil
rendszer a kevsb pozitvat oxidlja. A redoxipotencil rtke a Nernst sszefggs rtelmben fgg
a rsztvev anyagok koncentrcijtl, gy a redoxipotencil rtke az anyagok koncentrcijnak
nvelsvel vagy cskkentsvel a megfelel irnyba eltolhat.

] [
] [
lg
059 , 0
0
red
ox
n
+ = c c .

A reduklt alak koncentrcijnak cskkentsvel a redoxipotencil pozitvabb vlik, a rendszer
oxidlkpessge n. Az oxidlt forma koncentrcijnak cskkentsvel viszont a rendszer
reduklkpessge n. Ha a reagl rendszerek standardpotenciljai kztt nem tl nagy a klnbsg,
akkor a koncentrcik vltoztatsval a redoxireakci irnyt knnyen befolysolhatjuk. A
koncentrcit nagymrtkben megvltoztathatjuk gy, hogy valamelyik iont nehezen oldd csapadk
formjba alaktjuk, vagy komplexkpzvel komplexljuk.
A jodidion s a vas(III) kztti reakci:

2 I

+ 2 Fe
3+
I
2
+ 2 Fe
2+
lgK= 4 K=10
4


egyenslyi reakci, nem megy vgbe teljesen, amit a K kis rtke is jelez. Ha viszont a jodidiont nagy
feleslegben alkalmazzuk, vagy a kpzd jdot szerves fzisba rzzuk t, akkor a jd/jodid hnyados
logaritmusa negatvv vlik, a rendszer redoxipotencilja kisebb lesz, mint E
0
, gy teljesen vgbemegy
a reakci.
Meg is fordthatjuk akr a reakci irnyt is, ha a jdoldatot feleslegben alkalmazzuk, ekkor a
vas(II) ionok oxidldnak, mikzben a jd jodidd redukldik.


2.10.4.2. A kzeg pH-jnak hatsa a redoxipotencil rtkre

A redoxireakcikat a pH-tl val fggsk alapjn kt nagy csoportba sorolhatjuk.
Az els csoportba azok a reakcik tartoznak, melyeknl a redoxireakciban nem szerepel a
hidrognion, csupn a rendszer oxidlt-reduklt formja. Ezek a reakcik is rzkenyek lehetnek a pH-
ra, mert a redoxireakcit kvet, vagy az azt megelz kmiai reakcikban a hidrognion mr
szerepelhet. Az elzekben emltett vas(III)-jodidion redoxireakciban nem ltszik a hidrognion
szerepe, azonban a savas kzeg biztostsa fontos, mert a zavar mellkreakcit:

Fe
3+
+ H
2
O Fe(OH)
2+
+ H
+


ami a vas(III)ionok aktivitsnak jelents cskkentsvel nagymrtkben cskkenten a
redoxipotencil rtkt, csak gy tudjuk kikszblni.
A msik csoportba azok a reakcik tartoznak, melyeknl a redoxireakciban (az albbiak un.
flreakcik) a hidrognion is rszt vesz. Ilyen pl.:

H
3
AsO
3
+ H
2
O H
3
AsO
4
+ 2 H
+
+ 2e
-

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 2e
-

Mn
2+
+ 4 H
2
O MnO
4

+ 8 H
+
+ 5e
-
.
57

Ilyen esetben a hidrognion-koncentrci is szerepel a Nernst egyenletben.
A reakci ltalnos redoxiegyenlete:

red. ox + mH
+
+ ne
A redoxipotencil:

] [
] [ ] [
lg
059 , 0
0
red
H ox
n
m +

+ = c c .
Az egyenlet megoldsa:

pH
n
m
red
ox
n
059 , 0
] [
] [
lg
059 , 0
0
+ = c c .

A redoxipotencil pH-tl val fggse nagyon sok esetben felhasznlhat. A MnO
4
-/
Mn
2+
rendszer
redoxipotencilja pH=6-nl +0,94, pH=3-nl +1,23 V. gy pH=6 kzegben a permangant csak a
jodidiont oxidlja (
0
=0,53), a keletkez jd szerves kzegbe kirzhat, a mellette lv bromid- s
kloridion vltozatlan marad. Majd pH=3-nl a bromidion is oxidldik, ez is eltvolthat s a
kloridion visszamarad
Egy msik plda az arzent s a jodid reakcija:

AsO
4
3-
+ 2 I
-
+ 2 H
+
AsO
3
3-
+ I
2
+ H
2
O.

Legyen a jodidion-koncentrci 0,3 M. Lthat, hogy a jodid-jd rendszer redoxipotencilja fggetlen
a pH-tl, mg az arzenit-arzent rendszer fgg attl.
Felrjuk a redoxipotencilokat:

V I
I I
57 , 0 ) 5 , 0 ( 059 , 0 54 , 0 ] lg[ 059 , 0
0
/ 2
2
= = E =

c

] [
] [ ] [
] [
] [ ] [
0
/
3
3
2 3
4
3
3
2 3
4
3
4
3
3
lg 0295 , 0 56 , 0 lg
2
059 , 0

+ = + E =
AsO
H AsO
AsO
H AsO
AsO AsO
c .

Az egyensly felttelbl (
3
4
3
3
/ AsO AsO
c =
2
/ 2 I I

c ) kiszmolhatjuk a hidrognion-koncentrcitl fgg

arzenit-arzent arnyt:

0,57=0,56 + 0,0295 lg
] [
] [ ] [
3
3
2 3
4

AsO
H AsO

] [
] [ ] [
3
3
2 3
4

AsO
H AsO
=2,14,

kicsit trendezve:
] [
] [
3
3
3
4

AsO
AsO
2
] [
14 , 2
+
=
H


Ebbl vilgosan lthat, hogy a hidrognion-koncentrci nvekedsvel az arzent a jodidot jdd
oxidlja. Ha emeljk a pH-t, ezzel ellenttes folyamat indul meg, a reakci az als nyl irnyba
toldik el, egy dologra kell csak figyelnnk, a reakci savtermel, gy a nagyobb pH biztostsa
rdekben pufferoldatban kell dolgoznunk.





58
2.10.4.3. Csapadklevls hatsa a redoxireakcikra

A rz(II)ionok jodidionokkal az albbi reakciba lpnek:

2 Cu
2+
+ 4 I
-
2 CuI+ + I
2
.

A reakcit gondolatban kt lpsre bonthatjuk. Az els lps egy redoxi folyamat:

2 Cu
2+
+ 2 I
-
= 2 Cu
+
+ I
2
.

A msodik lps a csapadkkpzds:

Cu
+
+ I
-
= CuI+

A 2I
-
/I
2
rendszer redoxipotencilja 0,54 V, a Cu
+
/Cu
2+
rendszer 0,17 V, ezrt a reakcit a kvetkez
formban vrnnk:

2 Cu
+
+ I
2
2 Cu
2+
+ 2 I
-
.

Az egyenslyi lland:
] [ ] [
] [ ] [
2
2
2 2 2
I Cu
I Cu
K
+
+
= .
Az egyenslyi lland log rtke:

33 , 12
059 , 0
) 17 , 0 54 , 0 ( 1 2
=

= A

K= 10
12,33
=2,1510
12
.

A K viszonylagos nagy rtke azt jelzi, hogy ha rz(II) oldathoz jodidionokat adunk, nem
kvetkezhetne be a reakci.
Szerencsre a jodidionok jelenlte jelentsen cskkenti a rz(I)ionok koncentrcijt, mivel
azonnal csapadk vlik le. Ha felttelezzk, hogy az oldatunkban az egyenslyi [I
-
]=10
-1
M, akkor az
oldhatsgi szorzatbl (lsd: 2.11.2. fejezet) kiszmolhat a rz(I)ionok maximlisan jelen lv
koncentrcija.

L=10
-12
= [Cu
+
] [I
-
] = [Cu
+
]10
-1


[Cu
+
] =10
-11
M

Ha felttelezzk, hogy eredetileg 0,01 M-os Cu
2+
oldatbl indultunk ki, s ennek megfelelen a
reakciban 510
-3
M koncentrciban keletkezett jd, akkor az rtkeket behelyettestve a redoxi-
egyenslyi lland kpletbe kiszmolhatjuk a rz(II) egyenslyi koncentrcijt:

3 2 11
2 1 2 2
12
10 5 ) 10 (
) 10 ( ] [
10 15 , 2

+

= =
Cu
K , innen:

5
2
3 22 12
2
10 04 , 1
10
10 5 10 10 15 , 2
] [

+
=

= Cu M.

59
Az eredmny vilgosan mutatja, hogy a rz(II)ionok 99,9%-a redukldott, azaz a csapadk kpzdse
rendkvli mdon befolysolta a folyamatot (azaz a reakci nem egyenslyi folyamat, gyakorlatilag
egyirnynak tekinthet).


2.10.4.4. A standard formlpotencil

A redxipotencilok kiszmtsa sorn mindig azt feltteleztk idig, hogy a tiszta oldszerben csak a
redoxifolyamatokban rszt vev ionok vannak jelen, idegen ionok nem tallhatk a rendszerben. A
gyakorlatban azonban mr amikor feloldjuk az anyagainkat klcsnhatsok lpnek fel a fmionok s
az oldszer molekuli kztt, pl.: hidratldnak az ionok, komplexkpzs megy vgbe, stb. Idegen
ionok is jelen lehetnek a rendszernkben, amelyek rszben az oldat ionerssgt vltoztathatjk meg,
de klnbz komplexkpzsi folyamatok is lejtszdhatnak a szennyez ionok s a kationok kztt,
gy megvltozik a fmionok eredeti koncentrcija.

Az oldat ionerssgnek vltozsa az aktivitsi koefficiensek megvltoztatsa tjn hatst gyakorol a
redoxipotencilra. A Nernst-Peters egyenlet ugyanis aktivitsokra vonatkozik, de idegen ionoktl
mentes, hg oldatok esetn nem kvetnk el nagy hibt, ha az aktivitsok helyett a koncentrcikkal
szmolunk. Az oldat ionerssgnek vltozsa azonban megvltoztatja az aktivitsi koefficienseket is,
ami a redoxipotencil-rtkek vltozst eredmnyezi. Az aktivitsi koefficiensek (f) ismeretben az
ioerssg-vltozs hatsa a redoxipotencilra is kiszmthat. A Nernst-Peters egyenlet a
kvetkezkppen rhat fel:

| |
| | red f
ox f
n
red
ox
lg
059 , 0
0
+ = c c .

Mivel az oldatban az oxidlt, illetve reduklt forma koncentrcija a komplexkpzsi folyamatok, stb.
Kvetkeztben lecskken, az aktulis koncentrcik a kvetkezkppen adhatk meg:

[ox] =
ox
[ox]
T
, illetve [red] =
red
[red]
T
,

ahol:
[ox]
T
s [red]
T
az oxidlt, illetve reduklt forma analitikai (totl) koncentrcija,



| |
| | ox
ox
T
ox
= s
| |
| | red
red
T
red
= .


Ezeket behelyettestve az elbbi egyenletbe, a Nernst-Peters egyenlet az albbiak szerint rhat fel:


| |
| |
| |
| |
T
T
ox
red
T ox
T red
red
ox
n n red
ox
n
lg
059 , 0
lg
059 , 0
lg
059 , 0
0 0
+ + = + =

c c ,


'
0 0
lg
059 , 0
c

c = +
ox
red
n
,

ahol
'
0
c az adott krlmnyekre rvnyes formlpotencil.


60
A formlpotencilt felhasznlva az adott rendszerre rvnyes Nernst-Peters egyenlet:

| |
| |
T
T
red
ox
n
lg
059 , 0
'
0
+ = c c

2.10.4.5. Komplexkpzs hatsa a redoxipotencil rtkre

Komplexkpz ligandumok jelenlte az oldatban jelentsen megvltoztatja a rendszer
redoxipotenciljt, mert a redoxifolyamatban szerepl fmion(ok) koncentrcijt cskkenti.
Vegyk az albbi redoxirendszert:
M
2+
+ e
-
M
+


Az X komplexkpz ligandummal az oxidlt forma MX
+
, MX
2
, MX
3
-
, MX
4
2-
, a reduklt forma M
1
X,
M
1
X
2
-
tpus komplexeket kpez.

Az oxidlt forma koncentrcija
+ 2
M
C =[M
2+
]+[ MX
+
]+[ MX
2
]+[ MX
3
-
]+[ MX
4
2-
],

a reduklt forma koncentrcija
+
M
C =[M
+
]+[ M
1
X]+[ M
1
X
2
-
].

A komplexkpzsnl lertak alapjn
[M
2+
]=
+ 2
M
o
+ 2
M
C s [M
+
]=
+
M
o
+
M
C ,

ahol
4
4 3 2 1
3
3 2 1
2
2 1 1
] [ ] [ ] [ ] [ 1
1
2

+ + + +
=
+
X K K K K X K K K X K K X K
M
o ,
s
2
2 1 1
] [ ] [ 1
1

+ +
=
+
X K K X K
I I I M
o .

K
1
, K
2
, K
3
s K
4
az [M
2+
] fmion,
I
K
1
s
I
K
2
pedig a M
+
fmion komplexei megfelel lpcszetes
stabilitsi llandinak az rtke s [X
-
] a komplexkpz ligandum egyenslyi koncentrcija.
(Lthat, hogy a 2.10.4.4. fejezetben lert pldtl eltren itt ms a szorz, ugyanis = 1/.)
Az egyenletnkkel lert redoxifolyamat redoxipotencilja teht a kvetkez:
+ +
+ +
+ =
M M
M M
c
c
o
o
c c
2 2
lg 059 , 0
0
, azaz
+
+
+
+
+ + =
M
M
M
M
c
c
2 2
lg 059 , 0 lg 059 , 0
0
o
o
c c .
Legyen
+
+
+ =
M
M
o
o
c c
2
lg 059 , 0
'
0
, ekkor a redoxipotencil formlpotencilknt (lsd: 2.10.4.4.) rhat
le :
+
+
+ =
M
M
c
c
2
lg 059 , 0
'
0
c c

Abban az esetben, ha csak az oxidlt vagy reduklt forma kpez a ligandummal komplexet, az o
rtket ennek megfelelen alkalmazzuk. Tipikus plda erre a vas(III)-vas(II) rendszer fluoriddal
trtn komplexkpzse. Fluoridionokkal csak a vas(III) kpez nagy stabilits [FeF
6
]
3-
komplexet,
gy gyakran alkalmazzuk ezt az eljrst a vas(III)ionok zavar hatsnak megszntetsre. Azonban
ilyen esetben a vas(III)-vas(II) rendszer redoxipotencilja oly mrtkben vlik negatvv, hogy a jd-
jodid rendszer is oxidlni tudja.
61
2.11. Csapadkos reakcik

Csapadkos reakcikrl csakis oldatban vgbemen reakcik esetn beszlhetnk.
Tulajdonkppen csak gyakorlati szempontok alapjn klntjk el a csapadkos reakcikat, hiszen
csapadk kpzdhet redoxireakciban:

2 Fe
3+
+ 3 H
2
S = 2 FeS +S + 6 H
+


sav-bzis reakciban:

SiO
3
2
+ 2 H
+
= H
2
SiO
3
,

de az esetek nagy rszben a csapadkkpzds a komplexkpzses reakcikhoz ll kzelebb. A
csapadk kivlsnak oka az ionos karakter cskkense, kovalensebb karakter ktsek kialakulsa.


2.11.1. A csapadk levlsa

A csapadk kpzdse sorn j, szilrd fzis alakul ki. Ehhez az kell, hogy az oldat tlteltett
vljon, kristlygcok kpzdjenek, majd ezek a gcok nvekedsnek induljanak. A gckpzds
sebessge a relatv tlteltettsggel egyenesen arnyos, ha ez hirtelen vltozik (pl.: hirtelen lehtjk a
tlteltett oldatot) finom eloszls csapadk kpzdik. A gcnvekeds az abszolt tlteltettsg
fggvnye.
Finom eloszls csapadk kpzdse is lehet kvnatos, pl. ha igen kis mennyisg anyagok,
szennyezs kimutatsrl van sz, mert knnyebben szlelhet. Ha szksges, segdanyagok,
vdkolloidok alkalmazsval el is segtjk a folyamatot, meggtolva ezzel a nagyobb mret
rszecskk kpzdst.
Amikor munknk sorn a kpzdtt csapadk elklntse a cl, mr elnytelen a finom
eloszls, hiszen az ilyen csapadk nem, vagy csak nehezen szrdik. Az ilyen csapadkot melegtssel
alakthatjuk knnyen szrhetv, regtjk a csapadkot. H hatsra ugyanis a csapadkok dnt
rsznek oldhatsga nni fog (kivtel ez all nhny alklifldfm csapadk), s az oldhatsg fgg a
rszecskk mrettl is. Az ismert oldhatsg rtkek mindig 1-2 m-nl nagyobb rszecskkre
vonatkoznak, e mret alatt jelents oldhatsg-nvekeds kvetkezik be. Pl. a brium-szulft 0,2 m-
es rszecskinek oldhatsga az irodalmi rtk ktszerese, mg a 0,02 m-es rszecskk ezerszerese!
gy teht amikor a nagy rszecskkre nzve az oldatunk mr teltett, a kicsikre nzve mg teltetlen,
gy azok olddni fognak. gy viszont a nagy rszecskkre nzve az oldatunk tlteltett vlik, s az
oldott anyagunk a nagy rszecskk felletn ki fog vlni, azok tovbb nnek. A folyamat
eredmnyekppen a kis rszecskk eltnnek az oldatbl, a nagy rszecskk mrete n, gy jobban
szrhetv vlik anyagunk.
Sok csapadknak sajtsga, hogy tbbfle mdosulatban ltezik. Elszr mindig a
kegkevsb stabil mdosulat kpzdik, majd ez lpsekben alakul t a legstabilabb formv
(Ostwald). Ismeretes, hogy a nikkel- s kobalt-szulfid savas kzegbl nem vlaszthat le, azonban a
levlasztott csapadk hg savakban mr nem olddik. Ennek a jelensgnek az az oka, hogy elszr a
kt fm-szulfid instabil formja keletkezik, amely savban olddik, gy savas kzegben le sem vlik. A
levlt szulfid-csapadk viszont azonnal talakul egy msik mdosulatt, amely hg savban mr
oldhatatlan.
A csapadkok levlst, tulajdonsgait, olddst szmos tnyez befolysolja. A hmrsklet
szerept mr emltettk, de jelents hatsa van az oldszernek is. Oldszercservel jelentsen
cskkenteni lehet a csapadkok oldhatsgt, gy nvelve kimutathatsgukat.
Az oldatban tallhat idegen ionok komplexkpzs, kmiai reakcik miatt jelents hatssal
lehetnek az oldhatsgi viszonyokra. (Kisebb mrtkben az aktivitsi koefficiens vltoztatsa miatt
mg reakci nlkl is van hats.) A levl csapadk mindig adszorbel ionokat felletn, az
indifferens ionok kzl mindig a nagyobb tlts, illetve nagyobb koncentrciban jelen lv ion
adszorbeldik jobban.
62
rdekes jelensg az egytt-levls, olyan ion is levlhat csapadkknt csapadkunkkal, ami
az adott krlmnyek kztt nem vlna le. Pl. pH<5 kzegben a cink-szulfid nem vlaszthat le,
azonban kadmium- (esetleg rz-, lom-, bizmut-, stb.) szulfid levlasztsa sorn savas kzegben a
jelen lv cink 50-80%-a is szulfidknt vlik le, gy a cink ksbbi kimutatsa az oldatbl nehzz,
esetleg lehetetlenn vlik.


2.11.2. Az oldhatsgi szorzat s az oldhatsg

Amikor egy nehezen oldd csapadkot levlasztunk (vagy ppensggel egy nehezen oldd
anyagot vzbe helyeznk, hogy feloldjuk) heterogn rendszert hozunk ltre, melyben a szilrd fzis s
a cseppfolys fzis kztt egy sajtsgos dinamikus egyensly alakul ki. Erre az egyenslyra jellemz,
hogy idegysg alatt ugyanannyi anyag megy oldatba, mint amennyi szilrd fzis alakjban kivlik az
oldatbl. Az egyensly kialakulsa nem pillanatszer. Ezt kveten a folyadk fzis, az oldat mr nem
kpes tbb anyagot feloldani, arra nzve teltett vlik az adott hmrskleten. A teltett oldat
koncentrcija adott krlmnyek kztt jellemz az anyagra, lland, melyet molris
oldhatsgnak neveznk (S ml/dm
3
).
Az anyaggal teltett oldatban az albbi egyenslyok vannak jelen:

MA
(s)
Ma
(aq)
M
+
+ A
-
.

Teht az oldott molekulk egyenslyban vannak a szilrd fzissal, valamint a disszocilt ionokkal. Az
els lps egyenslyi llandja:
) (
) ( 0
s
aq
MA
MA
a
a
S = .
Mivel a szilrd fzis aktivitst egysgnyinek tekinthetjk, a kifejezsnk a kvetkezkppen
egyszersdik:
.
) (
0
konst a S
aq
MA
= =

A teltett oldat az oldott anyag egy rszt disszocilatlan formban tartalmazza, ennek koncentrcija
lland s nem fgg egyb ms egyenslyoktl. S
0
az n. bels (intrinsic) oldhatsg.
A msodik folyamat egyenslyi llandja:

) ( aq
MA
A M
d
a
a a
K
+

= .

K
d
az MA elektrolit disszocicis llandja s egyenl a kpzdsi lland reciprokval.

' 0
.
d
A M
d
K konst a a S K = = =
+


'
d
K az abszolt (termodinamikai) oldhatsgi lland, vagy aktivitsszorzat. Ennek alapjn
kimondhat, hogy az MA anyag teltett oldatban az ionok aktivitsnak szorzata lland
hmrskleten lland. Mivel az MA csapadk oldhatsga nagyon kicsi, teltett oldata hg oldat s
gy az aktivitsok helyett koncentrcikkal szmolhatunk.

[M
+
][A
-
]= K
s
= L

L-t oldhatsgi szorzatnak nevezzk s az oldhatsg alaptrvnyt fejezi ki az oldatban.
ltalnosan, M
m
A
n
sszettel csapadkra felrva:

63
[M
n+
]
m
[A
m-
]
n
= L.

Amennyiben idegen elektrolit nincs a rendszerben, teht az anyag teltett oldatrl van sz, gy
rvnyesek az albbi sszefggsek:

] [ ] [
1
] [
1
n m
m n
A M A
n
M
m
S = = =
+
.

Az oldhatsgi szorzatba brmelyik behelyettesthet:
] [ ] [ ] [
n m
m n
A M m A
n
m
M = =
+

] [ ] [ ] [
n m
n m
A M n M
m
n
A = =
+
.
Az ionkoncentrcik kiszmthatk az oldhatsgi szorzat rtkbl, azaz pldul:

| | | | | |
n
n m
n
n
n
n
n
m
n
M M
m
n
M K
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
+
+ +
) (
,

s ebbl az egyenletbl kiszmthat :

| |
n m
n
n
K
n
m
M
+
+

|
.
|

\
|
=
.

Az anion koncentrcija hasonlkppen fejezhet ki:

| |
n m
m
m
K
m
n
A
+

|
.
|

\
|
=
Az oldhatsg s az oldhatsgi szorzat kzti sszefggs is levezethet ebbl, ugyanis:

n m
n
n
n m
n m
n n m
n m
n
n
K
n
m
m
K
n
m
m
K
n
m
m
M
m
S
+
+
+
+
+
+
=
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
= =
1 1 1
] [
1


n m
n n
n m
K
S
+

=

Innen az oldhatsgi szorzat:

( ) ( )
n m n m n n
nS mS S n m K = =
+


A csapadkot alkot ionok egyeslyi koncentrcija pedig megadhat, mint:

| | mS M
n
=
+
s | | nS A
m
=

.

Meg kell jegyeznnk, hogy a levezetsnk tbb egyszerstst is tartalmaz, pldul aktivitsok helyett
koncentrcikkal szmoltunk, s ezt nem szabad figyelmen kvl hagyni, ha pontos vgeredmnyhez
szeretnnk jutni.

64

2.11.3. Az oldhatsgot befolysol tnyezk

A nehezen oldd anyagok oldhatsgt jellemz egyenslyt mindazok a tnyezk
befolysoljk, amelyek megvltoztatjk a szilrd s a cseppfolys fzis kzti egyenslyt.
Az oldatra a kvetkezk hatnak:
a) a csapadk ionjaival azonos ionok (sajtionok)
b) a pH hatsa
c) komplexkpzs hatsa
d) a csapadk ionjainak hidrolzise
e) a csapadk ionjainak redoxireakcii
A szilrd fzisra hatnak:
a) a hmrsklet
b) a csapadk rszecskinek mrete
c) a csapadk rszecskinek hidratltsgi foka
d) a szilrd fzisban vgbemen reakcik

A tovbbiakban csak a kimutatsok szempontjbl lnyegesebb hatsokat trgyaljuk


2.11.3.1. A sajtionok hatsa

A sajtion jelenlte a tmeghats trvny rtelmben oldhatsg-cskkensben nyilvnul
meg. Oldatunk tartalmazzon MA oldhatatlan csapadkot, melynek oldhatsga S, s c koncentrcij
BA st, mely az oldatban teljesen disszocil. gy a csapadkot alkot kt ion koncentrcija:

[M
+
]=S [A
-
]=S+c

L=[M+] [A
-
] = S(S+c).

A gyakorlatban c>>S, ezrt (S+c) ~ c,

gy L=S c,
c
L
S =

Lthat teht, hogy az oldhatsgot a sajtionok jelenlte cskkenti.





2.11.3.2. A pH hatsa

A hidrognion koncentrcijnak vltoztatsa megvltoztathatja a csapadkok oldhatsgt,
amennyiben a hidrognionok ha a csapadkot kpez anion gyenge savbl szrmazik
protonlhatjk az aniont, gy a szabad anion koncentrcija cskken.
Ha az MA csapadk oldathoz HX sszettel savat adunk, az albbi egyenslyok
alakulhatnak ki az oldatunkban:

MA M
+
+ A
-

HX H
+
+ X
-
.

65
A msodik folyamatban keletkez hidrognionok hatsra az els folyamatban keletkez anionok
protonldnak, gy a kvetkez egyensly alakul ki:

H
+
+ A
-
HA

Ez az egyensly megnveli a csapadk oldhatsgt, mivel az oldatban a protonlds kvetkeztben
cskkent a szabad anion-koncentrci. gy az oldatban az anion sszkoncentrcija:

c
A
= [A
-
] + [HA]

Az anion mltrtje az oldatban:
A
A
c
A ] [

= o , gy
A A
c M L o =
+
] [ ,

'
] [ L c M
L
A
A
= =
+
o
.

ahol L az aktulis ionszorzat, vagy ttrve az oldhatsgra

2 '
S L
L
A
= =
o
teht
A
L
S
o
= .

MA
2
sszettel csapadk esetn
3 '
2
4S L
L
A
= =
o
azaz 3
2
4
A
L
S
o
= .


2.11.4. Komplexkpzds hatsa az oldhatsgra

Az oldhatsg nvekedse nagyon sok esetben komplexkpzdsi reakcira vezethet vissza.
A reakciban komplex ionok vagy komplex molekulk kpzdnek, s ekzben az oldhatsg 10
5
, st
akr 10
20
-szorosra is megnhet (az aktivitsi koefficiens cskkense ezzel szemben csak kb. tzszeres
oldhatsg-vltozst okoz). Ha pl. ezst-klorid csapadkot tartalmaz oldathoz ammnit adunk,
csapadkunk a komplexkpzds kvetkeztben akr teljesen fel is olddhat. A jelensgnek az a
magyarzata, hogy az oldhatsgi szorzatban szerepl szabad fmionok egyenslyi koncentrcija a
komplexek kialakulsa kvetkeztben jelentsen cskken.
A komplexkpzs miatt bekvetkez oldhatsg-vltozsnak kt tpust klnbztetjk meg:
a) komplexkpzs sajtionnal
b) komplexkpzs idegen ligandummal.

2.11.4.1. Komplexkpzs sajtionnal

A gyakorlatban gyakran tallkozunk olyan esettel, amikor az anyagunkhoz adott reagens hatsra
csapadk vlik le az oldatunkbl, de a reagens feleslegnek hatsra a levlt csapadkunk felolddik.
Ilyen jelensget figyelhetnk meg pl., ha Hg(II)-oldathoz KI-ot csepegtetnk:

Hg
2+
+ 2I

= HgI
2


HgI
2
+ 2 I

[HgI
4
]
2
.

A reakciban kt hats lp fel: a kzsion-hats s a komplexkpzds. Ha a komplexkpzdsi
hajlam ers, a sajtion-hats nem szmottev. Ms esetben viszont elszr a sajtion hats
66
kvetkeztben a csapadk oldhatsga cskken, majd az ionfelesleg hatsra a reakci a
komplexkpzds irnyba toldik el, s ennek kvetkeztben az oldhatsg n, a csapadk rszben,
vagy teljesen felolddik.
ltalnossgban felrva, az MA csapadk az A feleslegben MA
2
, MA
3
,., MA
n
komplexeket
kpez, s gy felolddik. Az oldatban az albbi egyenslyok alakulnak ki:

M + A MA
] [ ] [
] [
1
A M
MA
K

=

MA + A MA
2

] [ ] [
] [
2
2
A MA
MA
K

=
.
.
.
MA
n-1
+ A MA
n

] [ ] [
] [
1
A MA
MA
K
n
n
n

A csapadk oldhatsgt azon mdosulatok koncentrcijnak sszege hatrozza meg, melyek M-et
tartalmaznak. Ha ezeknek a komplexformknak a koncentrcijt az elbbiekben felrt stabilitsi
(kpzdsi) llandk egyenleteibl s az oldahatsgi szorzat segtsgvel kifejezzk, az albbi
sszefggssel rhatjuk fel az oldhatsgot:

S=
] [ A
L
+K
1
L + K
1
K
2
L[A] + K
1
K
2
K
3
L[A]
2
++ K
1
K
n
L[A]
n-1


Illetve a kumullt stabilitsi llandkkal kifejezve:

S = L(
] [
1
A
+
1
+
2
[A] +
3
[A]
2
+ .+
n
[A]
n-1
)


Szmoljunk ki az AgCl csapadk oldhatsgt tiszta vzben, illetve 10
-3
, 10
-1
, 1 s 2 mol/dm
3

koncentrcij KCl oldatban. (A koncentrci mrtkegysgt nha a mol/dm
3
,

ms esetekben az M


jelli).

L
AgCl
=1,5610
-10

1
=310
3
,
2
=1,710
5
,
3
=510
5
,
4
=210
5


Tiszta vzben az oldhatsg: S= =
10
10 56 , 1 1,24 10
-5
mol/dm
3

10
-3
mol/dm
3
KCl oldatban:

S= 1,5610
-10
(
3
10
1

+310
3
+1,710
5
10
-3
+510
5
10
-6
+210
5
10
-9
)
S = 6,5 10
-7
M
Hasonlkppen szmolva

10
-1
mol/dm
3
KCl oldatban:


S=3,95 10
-6
M
1 mol/dm
3
KCl oldatban:


S=1,36 10
-4
M
2 mol/dm
3
KCl oldatban:


S=6,15 10
-4
M
67

Lthat, hogy kis mennyisg sajtion cskkenti az oldhatsgot, majd a koncentrci nvekedsvel
az oldhatsg folyamatosan nvekszik.


2.11.4.2. Komplexkpzds idegen ligandummal

A csapadk oldhatsgt nveli az a ligandum, ami komplexet kpez a kationnal, gy
cskkenti annak egyenslyi koncentrcijt. Az adott felttelektl fggen az albbi egyenslyi
folyamatok alakulnak ki:

MA
(s)
M + A L= [M][A]

M + B MB
] [ ] [
] [
1
B M
MB
K

=

MB + B MB
2

] [ ] [
] [
2
2
B MB
MB
K

=
.
.
.
MB
n-1
+ B MB
n

] [ ] [
] [
1
B MB
MB
K
n
n
n

K
1
, K
2
, ., K
n
a lpcszetes stabilitsi llandk. Minl nagyobb ezek rtke, annl jobban olddik a
csapadk, mert annl inkbb a fels nyl irnyba toldnak el a reakcik.
A fmion sszkoncentrcija:

c
M
= [M] + [MB] + [MB
2
] +.+ [MB
n
]


A fmion mltrtje:
M
c
M] [
0
= o ahonnan [M]=o
0
c
M


B ligandum jelenltben az aktulis ionszorzat:

L=c
M
[A] =
0
o
L

Az aktulis oldhatsg B ligandum jelenltben:

S=
0 0
'
o o
S L
L = =
0
1
o
= 1 + K
1
[B] + K
1
K
2
[B]
2
+ + K
1
K
2
.K
n
[B]
n
=1 +
1
[B]+ +
1
[B]
n


Ennek rtelmben szmoljuk ki az AgCl oldhatsgt ammniban, ha az ammnia egyenslyi
koncentrcija 10
-2
mol/dm
3
.

L
AgCl
=1,5610
-10
68
K
1
=210
3
, K
2
=8,510
3
,

S= =
10
10 56 , 1 1,24 10
-5
mol/dm
3


0
1
o
= 1 + 210
3
10
-2
+ 210
3
8,510
3
(10
-2
)
2
=1,7210
3
o
0
=5,810
-4

S=
4
5
10 8 , 5
10 24 , 1

= 5,1710
-4
mol/dm
3



Lthat, hogy az oldhatsg kb. negyvenszeresre ntt.


2.11.5. A hmrsklet hatsa

A legtbb csapadk vzben val oldsa endoterm folyamat s gy rvnyesl a Le Chatelier-
Braun elv, azaz a melegts nveli az oldhatsgot. A legtbb csapadk esetben azonban olyan kis
klnbsg van a 25 C-on mrt, illetve 100 C-on mrt oldhatsg kztt, hogy a levlasztott csapadk
szrst akr a forr oldatbl is elvgezhetjk. Ez elnys is lehet, mert az oldat esetleges oldhat
szennyezdsei ezen a hmrskleten knnyebben kimoshatk a csapadkbl, gy rdemes a csapadk
mosst is forr oldattal vgezni. Az oldat bels srldsa is kisebb ezen a hmrskleten, gy a szrs
is gyorsabb lesz. Azoknl a csapadkoknl, melyek oldhatsga n a magasabb hmrskleten,
sajtiont tartalmaz mosfolyadkot alkalmazzunk, ezzel cskkentve az oldhatsgot. Nhny
csapadk esetben (pl.: Pb-halogenidek, PbSO
4
, AgCl, Zn-, Mg-, Mn-, Cd-, ammnium-foszftok)
hideg oldattal kell dolgoznunk s sajtiont tartalmaz mosfolyadkot kell hasznlnunk a minl kisebb
anyagvesztesg rdekben. Az lom-halogenidek oldhatsga oly mrtkben n a hmrsklet
emelsvel, hogy a csapadk melegtsre teljesen fel is olddhat. Ez a jelensg kihasznlhat az
elemzsek elvgzse sorn, mivel gy ms-, az adott krlmnyek kztt csapadkot kpz anyagoktl
knnyen elvlaszthatk a forr oldatban marad lom-halogenidek.


2.11.6. A csapadk hidratltsgnak hatsa

A csapadk rszecskinek hidrtburkt megbontva megknnythetjk a csapadk szrst. A
hidrtburkot a legknnyebben tmny soldat segtsgvel tudjuk eltvoltani a csapadk
rszecskinek felletrl. A soldatban jelenlv ionok sajt hidrtburkuk kiptsre elveszik a
kolloid rszecskktl az adszorpci tjn megkttt vzmolekulkat, gy a kolloidot kicsapjk.
A kolloid szerkezet csapadkok mossnl gyakran elfordul, hogy a csapadk moss
kzben a mosfolyadkban kolloidlisan olddik, peptizldik. Ez a jelensg azzal magyarzhat,
hogy a mosfolyadk kimossa a csapadk felletre adszorbeldott ionokat. Ezltal a csapadk-
rszecskk tltsnek semlegestse megsznik, a rszecskk jra tasztani fogjk egymst, jra
kolloid oldat keletkezik. Ez a kolloid oldat viszont a szrpapr felletn adszorbeldott ionokkal
tallkozva jra elveszti tltst, s ott kicsapdva eltmi a szr prusait. Msrszt a koncentrlt
soldat a kolloid oldatbl ismtelten csapadkot vlaszt le, ilyenkor azt tapasztaljuk, hogy a csapadk
tment a szrn. A csapadkok mossra teht rdemes olyan hg elektrolit-oldatot hasznlnunk,
mely ksbb a csapadkbl knnyen (pl. melegtssel) eltvolthat.
Egyes kolloidok kis kristlyok halmazaibl vagy molekula-aggregtumokbl llnak. Ha
ezeket kicsapjuk, kocsonys, amorf csapadkok keletkeznek, melyek laza szerkezetk kvetkeztben
sok anyalgot s ionokat kpesek adszorbelni. Ezeknl az oldhatsg-klnbsgek alapjn
megtervezett elvlasztsok sokszor csak klnleges eljrs mellet hajthatk vgre. Ilyen helyzet
kvetkezik be, ha vas(III), alumnium(III) s krm(III) ionokat Zn
2+
, Mn
2+
, Co
2+
vagy Ni
2+
ionoktl
akarunk elvlasztani. Ha pl. Fe
3+
s Ni
2+
ionokat tartalmaz oldatbl ammnival a vasat Fe(OH)
3

69
formjban levlasztjuk, a nikkel [Ni(NH
3
)
6
]
2+
komplex formjban az oldatban kellene maradjon. A
vas(III)-hidroxid ki is vlik az oldatbl, de a csapadk nikkelionokat adszorbel, melynek mennyisge
nagymrtkben fgg az oldat pH-jtl. Ha ugyanis ersen lgos kzegben vgezzk a lecsapst, akkor
a csapadk sok Ni
2+
iont kt meg, mg savas kzegben, a hidrolzist kihasznlva urotropinnal,
ntrium-acetttal pufferelt kzegben vlasztjuk le a csapadkot, akkor az elssorban anionokat
adszorbel.













































70

3. AZ ELEMEK S IONJAIK CSOPORTOSTSA A PERIDUSOS RENDSZER
ALAPJN
71
3.1. Az Ia csoport elemei (Li, Na, K, Rb, Cs) s legfontosabb ionjaik (Me
+
)

A ltium a legkisebb srsg (legknnyebb) fm, melynek a srsge krlbell fele a
vznek (0,534 g/ml 20 C-on). Alacsony olvadspontja van: 180,6 C. A ltium ezstfehr szn,
hasonl a ntriumhoz s a kliumhoz. A ltium puhbb, mint az lom, de kemnyebb, mint a ntrium.
Levegn oxidbl s nitridbl ll rteggel vondik be.

A ntrium puha, fnyes, ezstfehr szn fm, ami heves reakci kzben szik a vizen.
Olvadspontja 97,8 C. Igen gyorsan oxidldik nedves levegn s fehr karbont-hidroxid rteggel
vondik be, ezrt inert oldszer (pl. xilol) alatt kell tartani.

A klium az egyik legpozitvabb s legreaktvabb fm. A klium a msodik legknnyebb fm,
puha, knnyen vghat kssel s fellete ezsts szn friss vgs utn. Olvadspontja 63,7 C. A
klium igen gyorsan oxidldik nedves levegn, aminek kvetkeztben kk filmrteg keletkezik rajta.

A rubdium ugyancsak puha, ezstfehr fm (olvadspont: 39,5 C). A rubdium a msodik
legpozitvabb fm.

A czium aranysrgs szn, ezstsen csillog, puha fm (3.1.1. bra). A cziumnak
alacsony olvadspontja van (olvadspont: 28,4 C), ezrt kzben tartott vegben megolvad. A czium
a legpozitvabb fm.

3.1.1. bra: czium fm ampullban

Reakci vzzel

Az alklifmeknek igen negatv standardpotenciljuk van (c(Li/Li
+
) = 3,04 V; c(Na/Na
+
)
= 2,71 V; c(K/K
+
) = 2,93 V; c(Rb/Rb
+
) = 2,98 V; c(Cs/Cs
+
) = 2,92 V), gy igen gyorsan
reaglnak vzzel hidrogn fejlds s alkli-hidroxid keletkezse kzben.

2 Me + 2 H
2
O 2 MeOH + H
2
|

A czium rendkvl hevesen reagl vzzel (robban). A rubdium meggyullad levegn, igen hevesen
reagl vzzel, s meggyjtja a fejld hidrognt. A klium meggyulladhat vizen, de a vzzel val
reakcija nem olyan heves, mint a rubdium. A ntrium a tisztasgtl fggen (az oxid s fm
arnytl fggen) ltalban nem gyullad meg vizen, s a reakci sem olyan heves, mint a klium
esetn. A ltium ugyancsak reagl vzzel, de kevsb hevesen, mint a ntrium.
72
Lngfests

Az alklifm sk (s hasonlan nhny ms fm szervetlen sja is, lsd ksbb)
elprologtathatk s elbonthatk a nem vilgt Bunsen g lngjval, s ezek a sk a fmre jellemz
sznre festik a lngot. Ez felhasznlhat a fm, illetve fmion azonostsra.
A fizikai-kmiai folyamat, mely a jellegzetes sznt szolgltatja a kvetkezkppen foglalhat
ssze: 1. a s elprolog, 2. a molekula homolitikusan elbomlik sszetevire (pl. NaCl Na + Cl), 3. a
fmatom vegyrtkelektronjnak gerjesztdse termikus tkzsek folytn (Na Na*), 4. a
gerjesztett llapot megsznse fotonemisszival (Na* Na + hv). Ha a kibocstott fotonok energija
a lthat tartomnyba esik, a lngot a fotonoknak megfelel sznre festik. Pldul a ntrium esetn az
Na(3p3s) elektrontmenet ltal kibocstott foton hullmhossza 589 nm (srga fny).
A kloridok az alklifmek legillkonyabb vegyletei kz tartoznak, tovbb homolitikusan
elbomlanak a Bunsen g lngjban, ezrt a legjobb mdszer a lngfests elvgzsre az, ha a vizsglt
anyagot kevs koncentrlt ssavval sszekeverjk, s gy in situ lltjuk el a kloridokat a lngfests
elvgzse eltt. A lngfestst a kvetkezkppen hajtjuk vgre (3.1.2. bra): nhny kristlyt, vagy az
anyag oldatnak nhny cseppjt egy porceln-tgelybe tesszk, ssavat adunk hozz, majd vgl cink
darabkkat. A cink s a ssav reakcija sorn keletkez hidrogn gz az oldat apr cseppjeit magval
ragadja s a lngba viszi, ahol elprolognak. Alklifmek esetn, pldul, a kvetkez sznek
szlelhetk: ltium krminvrs; ntrium aranysrga; klium fak ibolya; rubdium
sttvrs; czium kk.

3.1.2. bra: a lngfests vgrehajtsa


3.1.1. A ltiumionok jellemz reakcii, Li
+


A ltium-karbont Li
2
CO
3
, -foszft Li
3
PO
4
, s -fluorid LiF, rosszul olddik vzben. Az
oldhatsguk egyrtelmen sokkal kisebb, mint a megfelel ntrium, vagy klium s, gy ebbl a
szempontbl a ltium hasonlt az alklifldfmekre. A tbbi fontosabb szervetlen ltiums vzben
olddik.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: LiF
Li
2
CO
3

Li
3
PO
4

0,15
1,34
0,04

20 C-on: LiCl
Li
2
SO
4

LiNO
3

82,0
34,6
72,5


73
A ltiumion reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon egy viszonylag tmnyebb, 1 M
ltium-klorid oldatot, amihez adjon cseppenknt a kvetkez oldatokbl:

1. Ntrium-foszft oldat: fehr ltium-foszft csapadk vlik ki az oldatbl. A kicsapds nem teljes
semleges oldatbl, de csaknem teljes lgos kzegben.

3 Li
+
+ PO
4
3
Li
3
PO
4
+

3.1.1.1.vide: Ltium-klorid reakcija ntrium-foszfttal

2. Ntrium-karbont oldat: tmny oldatbl fehr ltium-karbont csapadk vlik ki:

2 Li
+
+ CO
3
2
Li
2
CO
3
+

3. Ammnium-karbont oldat: tmny oldatbl fehr ltium-karbont csapadk vlik ki
(forralsra gyorsabban):
2 Li
+
+ CO
3
2
Li
2
CO
3
+

Nagyobb mennyisg ammnium-klorid jelenltben nem vlik ki csapadk, mert a karbont ion
protonldsa kvetkeztben a karbont ion koncentrci annyira lecskken, hogy L(Li
2
CO
3
) >
|Li
+
|
2
|CO
3
2
|.
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

CO
3
2
+ H
3
O
+
HCO
3

+ H
2
O

4. Ammnium-fluorid oldat: gyengn lgos (ammnis) kzegben lassan fehr, kocsonys ltium-
fluorid csapadk keletkezik tmnyebb oldatokbl.

Li
+
+ F

LiF +

3.1.1.2. vide: Ltium-klorid reakcija ntrium-fluoriddal

5. Lngfests: krminvrs szn szlelhet (3.1.1.1. bra). Azonosts kzi spektroszkppal: vrs
vonal 670,8 nm-nl, valamint halvny narancs 610,3 nm-nl.
6.


3.1.1.1. bra: a ltium lngfestse




74
3.1.2. A ntrium ionok jellemz reakcii, Na
+


Csaknem valamennyi ntriums olddik vzben.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: NaNO
3

Na
3
PO
4

Na
2
CO
3

Na
2
SO
4

NaCl
NaF
86,7
11,3
21,8
19,4
36,1
4,2


Van azonban nhny specilis reagens, amellyel a ntriumionok vzben rosszul oldd
kristlyos csapadkot kpeznek, ha a reagenst egy viszonylag tmnyebb ntriums oldathoz adjuk.
Hasznljon 1 M ntrium-klorid oldatot a ntriumionok jellemz csapadkos reakciinak
tanulmnyozshoz.

1. Magnzium-uranil-acett oldat: srga, kristlyos ntrium-magnzium-uranil-acett,
NaMg(UO
2
)
3
(CH
3
COO)
9
9H
2
O csapadk vlik ki tmny, semleges vagy ecetsavas ntriums
oldatbl:

Na
+
+ Mg
2+
+ 3 UO
2
2+
+ 9 CH
3
COO

+ 9 H
2
O NaMg(UO
2
)
3
(CH
3
COO)
9
9H
2
O

2. Cink-uranil-acett oldat: 1-2 perc eltelte utn srga, kristlyos ntrium-cink-uranil-acett,
NaZn(UO
2
)
3
(CH
3
COO)
9
9H
2
O csapadk keletkezik:

Na
+
+ Zn
2+
+ 3 UO
2
2+
+ 9 CH
3
COO

+ 9 H
2
O NaZn(UO
2
)
3
(CH
3
COO)
9
9H
2
O

Ha a reakcit ravegen vgezzk el, 1 csepp ntrium-klorid s 2 csepp cink-uranil-acett
oldatot hasznljunk. A kivlt apr kristlyok UV-lmpa alatt lnken fluoreszklnak.

3.1.2.1. vide: Ntrium-klorid reakcija cink-uranil-acetttal

3. Lngfests: intenzv aranysrga szn szlelhet (3.1.2.1. bra). Azonosts kzi spektroszkppal:
srga dublett (589,0 s 589,6 nm-nl).


3.1.2.1. bra: a ntrium lngfestse




75
3.1.3. A klium ionok jellemz reakcii, K
+


A legtbb szervetlen kliums olddik vzben.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: KCl
K
2
CO
3

KNO
3

K
2
SO
4

34,3
110,7
31,6
11,1

20 C-on: KClO
4
1,7

Azon reakcik tanulmnyozshoz, melyek vzben oldhatatlan, illetve kevss oldd
kliumst eredmnyeznek, hasznljon viszonylag tmny, 1 M klium-klorid oldatot.
A K
+
s NH
4
+
ionok tltse azonos, mretk csaknem azonos, ezrt a kt ion reakcija ltalban igen
hasonl. Az NH
4
+
ion NH
3
formjban knnyen kimutathat, illetve elvlaszthat.

1. Perklrsav oldat (HClO
4
): tmnyebb s hideg oldatokbl fehr, kristlyos klium-perklort,
KClO
4
csapadk vlik ki. Clszer koncentrlt perklrsav oldatot hasznlni. A csapadk melegen
jelents mrtkben olddik. (Tmny oldatbl az ammniumionok is fehr, kristlyos csapadkot
adnak, habr az ammnium-perklort oldhatsga krlbell egy nagysgrenddel nagyobb, mint a
klium-perklort (lsd 3.5.1. fejezet).)

K
+
+ ClO
4

KClO
4
+

3.1.3.1. vide: -Klium-klorid reakcija perklrsavval

2. Borksav oldat (vagy ntrium-hidrogn-tartart oldat): nem tl hg oldatbl fehr, kristlyos
klium-hidrogn-tartart csapadk vlik ki:

K
+
+ H
2
C
4
H
4
O
6
KHC
4
H
4
O
6
+ + H
+


Az oldatot pufferolni kell ntrium-acetttal. (A rendszerben ecetsav/ntrium-acett puffer keletkezik.)
A csapadk kiss olddik vzben (3,26 g/l).

3. Ntrium-|hexanitritokobaltt(III)| oldat, Na
3
[Co(NO
2
)
6
]: semleges vagy ecetsavas oldatbl
srga klium-|hexanitritokobaltt(III)| csapadk vlik ki:

3 K
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
3
K
3
[Co(NO
2
)
6
] +

A csapadk nem olddik hg ecetsavban, de olddik svnyi savakban. Lgos oldatban barna
kobalt(III)-hidroxid csapadk keletkezik.
Ha nagyobb mennyisg ntriums is van az oldatban (pldul a reagenst feleslegben adjuk), vegyes
s keletkezik:

2 K
+
+ Na
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
3
K
2
Na[Co(NO
2
)
6
] +

Ha ezt a mdszert hasznljuk kliumion kimutatsra, a teszt rzkenyebb, ha a ntrium-
|hexanitritokobaltt(III)| mellett ezst-nitrt oldatot is adunk a vizsgland oldathoz (az oldatnak
halogenidion-mentesnek kell lennie). Ez esetben K
2
Ag[Co(NO
2
)
6
] keletkezik, ami rosszabbul olddik
vzben, mint a K
2
Na[Co(NO
2
)
6
].

4. Ntrium-tetrafenilbort oldat, Na[B(C
6
H
5
)
4
]: a kliumionok fehr csapadkot adnak semleges,
vagy gyengn ecetsavas kzegben. A csapadk csaknem oldhatatlan vzben (oldhatsg
szobahfokon: 0,053 g/dm
3
vz). A csapadk olddik ers savakban s lgokban.
76

K
+
+ [B(C
6
H
5
)
4
]

K[B(C
6
H
5
)
4
] +

5. Lngfests: fak ibolya (3.1.3.1. bra). A lngfests nem intenzv, gy ntrium szennyezs ersen
elnyomja. Kobaltvegen t nzve a lngfestst (ami a ntrium ltal okozott srga fnyt elnyeli) az
ibolya szn lthatv vlik. Azonosts kzi spektroszkppal: vrs dublett (766,5 s 769,9 nm),
ibolya (404,4 s 404,7 nm).




3.1.3.1. bra: a klium lngfestse

77

3.1.4.Ellenrz krdsek az Ia csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket!

1) Li
+
+ PO
4
3

2) Li
+
+ CO
3
2

3) Li
+
+ F

4) Na
+
+ Zn
2+
+ UO
2
2+
+ CH
3
COO

5) K
+
+ ClO
4

6) K
+
+ H
2
C
4
H
4
O
6

7) K
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
3

8) K
+
+ [B(C
6
H
5
)
4
]

Milyen szn lngfestse van az albbi ionoknak?

1) Li
+

2) K
+

3) Na
+



Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket!

Li
3
PO
4
LiCl KCl KClO
3
KClO
4
Na
2
CO
3



Melyik ion ad csapadkot borksavval?

K
+
Na
+
Li
+



Jellje meg, melyik fmnek a legalacsonyabb az olvadspontja!

Li K Na Rb Cs


Jellje meg, melyik fmnek a legkisebb a srsge!

Li K Na Rb Cs

Jellje meg, melyik fmnek a legkisebb az elektronegativitsa!

Li K Na Rb Cs



Jellje meg a legjobban (1) s a legkevsb oldd(2) skat!

LiCl KCl NaCl

Hogyan llthatk el az alklifmek ?


Hogyan olddik a ntrium vzben s cseppfolys ammniban?
78


Hogyan magyarzn a kvetkezket:
ntriumot cseppfolys ammniban oldva az oldat szine kk.
ntriumot vzben oldva az oldat szntelen.
ntrium-klorid vizes oldata szintelen.
ntrium-klorid, vagy vizes oldata a lngot srga sznre festi.
nhny stelepen kk szn konyhas is tallhat.

Milyen eszkzk s vdeszkzk hasznlata szksges, ha a laboratriumban ntriumot darabolunk
fel? Hogyan semmisten meg a felhasznlsra nem kerl ntrium darabkkat?

Hogyan troljk az alklifmeket?

Milyen tpus kmiai reakcik a legjellemzbbek az alklifmekre?

Kmiai tulajdonsgait tekintve melyik alklifldfmre hasonlt legjobban a ltium?

Mi a sziks?

Milyen szn lngot szlelnk, ha a lngfestst NaCl s KCl keverk vizes oldatval vgezzk el?

Foglalja ssze a ltium, ntrium s klium fontosabb szervetlen sinak oldhatsgt vzben:




CO
3
2


PO
4
3


F

Cl

NO
3

SO
4
2


Li
+




Na
+




K
+









79
3.2. A IIa csoport elemei (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) s legfontosabb ionjaik (Me
2+
)

A berillium aclszrke, knny, de igen kemny s trkeny fm. A berillium az egyik
legknnyebb fm (srsge 20 C-on 1,848 g/cm
3
) s a knnyfmek kzl az egyik legnagyobb
olvadspont (1289 C). A berillium trgyak a felletkn oxidldnak, de a vkony oxidrteg
megvdi a trgyat a tovbbi oxidcitl, hasonlan az alumniumhoz. A berillium kmiai
tulajdonsgaiban hasonlt az alumniumra s ugyancsak hasonlt a tbbi alklifldfmre.

A magnzium knny, ezstfehr szn, nyjthat s hajlthat fm (olvadspontja 650 C).
A magnzium trgyak felletn a berilliumhoz s alumniumhoz hasonlan vd oxidrteg van. A
magnzium levegn hevtve vakt fehr fnnyel g, mikzben magnzium-oxid s -nitrid keletkezik.



3.2.1. bra: fm magnzium

A kalcium ezsts szn s meglehetsen puha fm, de egyrtelmen sokkal kemnyebb,
mint az alklifmek (olvadspont: 842 C). A kalcium reagl a leveg oxign s nedvessg
tartalmval, mikzben kalcium-oxid s/vagy kalcium-hidroxid keletkezik.



3.2.2. bra: fm kalcium

A stroncium ezstfehr, hajlthat s nyjthat fm (olvadspont: 769 C). A stroncium
lgyabb, mint a kalcium s hevesebben reagl vzzel. Szerves oldszer, pldul kerozin alatt kell
tartani, hogy az oxidcijt meggtoljuk. A frissen elvgott stronciumnak ezsts szne van, de
gyorsan megsrgul mikzben oxid keletkezik.

80
A brium ezstfehr, puha, hajlthat s nyjthat fm (olvadspont: 729 C). Igen knnyen
oxidldik ezrt szerves oldszer, pl. petrleum alatt kell tartani, hogy a levegtl elzrjuk, hasonlan
a kalciumhoz s stronciumhoz.

Reakci vzzel
A berillium annak ellenre, hogy standard redoxpotencilja nagy negatv rtk
(c(Be/Be
2+
) = 1,85 V) nem reagl vzzel kznsges krlmnyek kztt a felletn tallhat
vkony oxidrteg miatt.

A magnzium (c(Mg/Mg
2+
) = 2,37 V) csak lassan reagl vzzel kznsges krlmnyek
kztt, de a vz forrspontjn a reakci gyors:

Mg + 2 H
2
O Mg(OH)
2
+ + H
2
|

A kalcium, stroncium s brium reagl vzzel szobahfokon, mikzben hidrogn gz fejldik
s a fm hidroxidja keletkezik (c(Me/Me
2+
) = 2,87 V, 2,89 V, ill. 2,91 V). A Ca(OH)
2
oldhatsga
vzben kicsi (lsd 3.2.2. fejezet).

Me + 2 H
2
O Me
2+
+ 2 OH

+ H
2
|

A Be, Mg, Ca, Sr s a Ba kszsgesen olddnak hg savakban, kivve, ha egy vzben
oldhatatlan s keletkezik s a fm felletre lerakdva megakadlyozza a tovbbi olddst:

Me + 2 H
+
Me
2+
+ H
2
|

A koncentrlt saltromsav a berilliumot az alumniumhoz hasonlan passzivlja.


3.2.1. A magnziumionok, Mg
2+
jellemz reakcii

A magnzium-oxid, -hidroxid, -karbont s -foszft nem olddik vzben. A tbbi fontos
szervetlen magnziums vzoldhat.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: MgCl
2

MgSO
4

Mg(NO
3
)
2

54,4
34,9
71,1

20 C-on: Mg(NH
4
)PO
4
0,052

A magnziumionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M magnzium-klorid, vagy
magnzium-szulft oldatot.

1. Ammnium-karbont oldat: ha ms ammniums nincs az oldatban, fehr bzisos magnzium-
karbont csapadk keletkezik:

5 Mg
2+
+ 6 CO
3
2
+ 7 H
2
O 4 MgCO
3
Mg(OH)
2
5 H
2
O + 2 HCO
3

Ammniumsk jelenltben csapadk nem keletkezik, mert a karbont-hidrognkarbont egyensly a
hidrognkarbont ionok kpzdsnek irnyba toldik el (a magnzium-hidrognkarbont olddik
vzben):
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

CO
3
2
+ H
3
O
+
HCO
3

+ H
2
O

2. Ntrium-karbont oldat: fehr bzisos magnzium-karbont csapadk keletkezik:
81

5 Mg
2+
+ 6 CO
3
2
+ 7 H
2
O 4 MgCO
3
.Mg(OH)
2
5 H
2
O + 2 HCO
3

3.2.1.1. vide: Magnzium-klorid reakcija ntrium-karbonttal

3. Ammnia oldat: a magnzium-hidroxid fehr, kocsonys csapadk formjban rszben
kicsapdik. Oldhatsgi szorzat: L(25 C) = 5,6110
12
:

Mg
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Mg(OH)
2
+ 2 NH
4
+


A csapadk ammniumsk jelenltben jl olddik.

4. Ntrium-hidroxid oldat: fehr magnzium-hidroxid csapadk:

Mg
2+
+ 2 OH

Mg(OH)
2


3.2.1.2. vide: Magnzium-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

5. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: semleges oldatban fehr, pelyhes magnzium-hidrogn-
foszft csapadk keletkezik:

Mg
2+
+ HPO
4
2
MgHPO
4
+

Ammnium-klorid s ammnia jelenltben fehr, kristlyos magnzium-ammnium-foszft,
MgNH
4
PO
4
6H
2
O keletkezik:

Mg
2+
+ NH
3
+ HPO
4
2
+ 6 H
2
O MgNH
4
PO
4
6H
2
O +

A csapadk ecetsavban s svnyi savakban olddik.

3.2.1.3. vide: Magnzium-klorid reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal

6. Titnsrga s magnezon reagensek:

Titnsrga
N N NH
N
S H
3
C
SO
3
Na
N
S
SO
3
Na
CH
3


A titnsrga s a magnezon (I s II)
reagensek vzoldhat festkek, melyeket a
magnzium-hidroxid abszorbel s
titnsrgval mlyvrs, a magnezonnal kk
szn keletkezik.

Adjon a magnziumion tartalm oldatbl egy
keveset kt kmcsbe. Adjon az egyik
kmcshz 1-2 csepp titnsrga, a msikhoz
1-2 csepp magnezon reagenst. Lgostsa meg
az oldatot mindkt kmcsben ntrium-
hidroxid oldattal.


O
2
N N N OH
HO
O
2
N N N OH
Magnezon I
Magnezon II

82

A reakcikat ravegen is elvgezhetjk. 2 csepp magnzium-oldathoz cseppentsen 1 csepp
30%-os ntrium-hidroxid oldatot, majd a levlt csapadkra cseppentsen egy csepp reagenst. A kk
(magnezon), illetve vrs (titnsrga) csapadk fehr alap felett igen jl megfigyelhet (3.2.1.1. bra).

3.2.1.4. vide: Magnzium-klorid reakcija magnezonnal
3.2.1.5. vide: Magnzium-klorid reakcija titnsrgval


3.2.2. A kalciumionok jellemz reakcii, Ca
2+


A kalcium-klorid, -bromid, -jodid s -nitrt jl olddik vzben.
A kalcium-oxid (hasonlan a stroncium- s brium-oxidhoz) hevesen reagl vzzel, mikzben
az oldat felmelegszik s a hidroxid kpzdik.
A kalcium-szulfid (s ms alklifldfm-szulfidok is) csak vzmentes krlmnyek kztt
llthatk el, mivel vzben elhidrolizlnak. Mivel a Ca(OH)
2
vzben rosszul olddik, a CaS vzzel
val reakcija sorn nem kapunk tiszta oldatot.

2 CaS + 2 H
2
O 2 Ca
2+
+ 2 SH

+ 2 OH

A kalcium-karbont, szulft, foszft s oxalt gyakorlatilag nem olddik vzben.
Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: CaCl
2

Ca(NO
3
)
2

74,0
128,8


20 C-on:
CaCO
3

Ca(OH)
2

CaSO
4

0,0015
0,17
0,20


A Ca
2+
ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M kalcium-klorid oldatot.

1. Ammnium-karbont oldat: semleges, vagy NH
3
-val gyengn meglgostott oldatbl fehr,
amorf kalcium-karbont csapadk keletkezik; oldhatsgi szorzat: L(25 C) = 4,9610
9
.

Ca
2+
+ CO
3
2
CaCO
3


A csapadk olddik savakban, mg ecetsavban is.

3.2.2.1. vide: Kalcium-klorid reakcija ammnium-karbonttal

2. Hg knsav: fehr kalcium-szulft csapadk, oldhatsgi szorzat: L(25 C) = 7,10x10
5
:

Ca
2+
+ SO
4
2
CaSO
4


3. Ammnium-oxalt oldat: fehr kalcium-oxalt csapadk, oldhatsgi szorzat: L(CaC
2
O
4
H
2
O,
25C)= 2,3410
9
(nem olddik ecetsavban, de olddik svnyi savakban):

Ca
2+
+ (COO)
2
2
Ca(COO)
2


4. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: semleges oldatbl fehr kalcium-hidrogn-foszft csapadk
keletkezik:

Ca
2+
+ HPO
4
2
CaHPO
4


NH
3
-al elzetesen meglgostott kalciums oldatbl Ca
3
(PO
4
)
2
sszettel csapadk vlik le.
83

3.2.2.2. vide: Kalcium-klorid reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal

5. Klium-|hexaciano-ferrt(II)| oldat: semleges, igen gyengn ammnis, vagy ecetsavas oldatbl
melegtsre fehr csapadk keletkezik:

Ca
2+
+ 2 K
+
+ [Fe(CN)
6
]
4
K
2
Ca[Fe(CN)
6
]

Ammnium-klorid jelenltben a teszt rzkenyebb. Ebben az esetben a kliumionok helyett
ammniumionok vannak a csapadkban. Ez a teszt jl hasznlhat a kalcium- s stronciumionok
megklnbztetsre (brium- s magnziumionok zavarnak).

3.2.2.3. vide: Kalcium-klorid reakcija klium-|hexaciano-ferrt(II)|-vel

6. Lngfests: srgs-vrs, vagy tglavrs sznre festi a Bunsen g lngjt (3.2.2.1. bra).
Azonosts kzi spektroszkppal: narancs sv (618,2 620,3 nm), srgszld (555,4 nm), ibolya
(halvny, 422,7 nm).

3.2.2.1. bra: a kalcium lngfestse




3.2.3. Stronciumionok jellemz reakcii, Sr
2+


Stroncium-klorid, -bromid, -jodid s -nitrt jl olddnak vzben.
Stroncium-karbont, -szulft, -fluorid, -foszft s -oxalt nem olddnak vzben.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: SrCl
2

Sr(NO
3
)
2

52,8
69,6

20 C-on: SrF
2

SrSO
4

0,012
0,013


A Sr
2+
ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1M stroncium-klorid vagy
stroncium-nitrt oldatot.

1. Ammnium-karbont oldat: semleges, vagy gyengn lgos oldatbl fehr stroncium-karbont
csapadk vlik le, oldhatsgi szorzat: L(SrCO
3
, 25 C) = 5,6010
10
(a csapadk olddik
savakban, mg ecetsavban is):

Sr
2+
+ CO
3
2
SrCO
3

84

3.2.3.1. vide: Stroncium-klorid reakcija ammnium-karbonttal

2. Hg knsav: hidegen lassan, melegtsre, vagy metanol hozzadsra gyorsabban fehr
stroncium-szulft csapadk vlik le, L(SrSO
4
, 25 C) = 3,4410
7
:

Sr
2+
+ SO
4
2
SrSO
4


3.2.3.2. vide: Stroncium-klorid reakcija knsavval

3. Teltett kalcium-szulft oldat: hidegen lassan, de az oldatot forralva gyorsan fehr stroncium-
szulft csapadk keletkezik:

Sr
2+
+ SO
4
2
SrSO
4


3.2.3.3. vide: Stroncium-klorid reakcija kalcium-szulfttal

4. Ammnium-oxalt oldat: semleges, vagy gyengn lgos kzegbl fehr stroncium-oxalt
csapadk vlik le:

Sr
2+
+ (COO)
2
2
Sr(COO)
2


3.2.3.4. vide: Stroncium-klorid reakcija ammnium-oxalttal

5. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: semleges oldatbl fehr stroncium-hidrogn-foszft csapadk
vlik ki:

Sr
2+
+ HPO
4
2
SrHPO
4


NH
3
-val elzetesen meglgostott stronciums oldatbl Sr
3
(PO
4
)
2
sszettel csapadk vlik le.

3.2.3.5. vide: Stroncium-klorid reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal

6. Klium-kromt oldat: semleges, vagy gyengn ammnis oldatbl forrals hatsra lassan srga
stroncium-kromt csapadk keletkezik:

Sr
2+
+ CrO
4
2
SrCrO
4


A csapadk gyakran csak metanol hozzadsra vlik le. A metanolt csak a lehttt oldathoz
szabad hozzadni !
A csapadk kiss olddik vzben, gy hg stronciumion tartalm oldatbl csapadk nem vlik
ki. A csapadk olddik ecetsavban s svnyi savakban is.
Ha klium-kromt oldathoz savat adunk, az oldat srga szne narancssrga sznre vltozik a
kromt ionok dikromt ionokk val talakulsa kvetkeztben. Ha ecetsavat, vagy svnyi savat
adunk a klium-kromt oldathoz, a CrO
4
2
ion koncentrci annyira lecskken, hogy a SrCrO
4

csapadk nem vlik ki (lsd 3.2.3.1. bra).

85

3.2.3.1. bra: a kromtion koncentrci pH fggse

3.2.3.6. vide: Stroncium-klorid reakcija klium-kromttal.

7. Lngfests: krmin-vrs szn a Bunsen g lngja (6.2.3._2. bra). Azonosts kzi
spektroszkppal: vrs sv (674,4 662,8 nm), narancs (606,0 nm), kk (460,7 nm).


3.2.3.2. bra: a stroncium lngfestse


3.2.4. Brium ionok jellemz reakcii, Ba
2+


A brium-klorid, -bromid, -jodid s nitrt jl olddik vzben.
A brium-karbont, -szulft, -fluorid, -foszft s -oxalt rosszul olddik vzben.


86
Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: BaCl
2

Ba(NO
3
)
2

35,2
8,7

20 C-on: BaF
2

BaSO
4

0,15
0,00025


A Ba
2+
ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M brium-klorid vagy
brium-nitrt oldatot.

1. Ammnium-karbont oldat: semleges, vagy gyengn lgos kzegbl fehr brium-karbont
csapadk vlik le, oldhatsgi szorzat: L(BaCO
3
, 25 C) = 2,5810
9
(a csapadk olddik
savakban, mg ecetsavban is):

Ba
2+
+ CO
3
2
BaCO
3
+

2. Hg knsav: fehr, porszer brium-szulft csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(BaSO
4
,
25 C) = 1,0710
10
:
Ba
2+
+ SO
4
2
BaSO
4
+

3.2.4.1. vide: Brium-klorid reakcija knsavval

3. Teltett kalcium-szulft oldat: azonnal fehr brium-szulft csapadk keletkezik.

Ba
2+
+ SO
4
2
BaSO
4
+

3.2.4.2. vide: Brium-klorid reakcija kalcium-szulfttal

4. Teltett stroncium-szulft oldat: lassan fehr brium-szulft csapadk keletkezik.

Ba
2+
+ SO
4
2
BaSO
4
+

5. Ammnium-oxalt oldat: fehr brium-oxalt csapadk (jl olddik forr hg ecetsavban s
svnyi savakban):

Ba
2+
+ (COO)
2
2
Ba(COO)
2
+

3.2.4.3. vide: Brium-klorid reakcija ammnium-oxalttal

6. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: semleges oldatbl fehr brium-hidrogn-foszft csapadk
keletkezik:
Ba
2+
+ HPO
4
2
BaHPO
4
+

3.2.4.4. vide: Brium-klorid reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal

Ammnis oldatbl ugyancsak fehr Ba
3
(PO
4
)
2
csapadk vlik le:

3 Ba
2+
+ 2 HPO
4
2
+ 2 NH
3
Ba
3
(PO
4
)
2
+ + 2 NH
4
+


7. Klium-kromt oldat: semleges, vagy ecetsavas oldatbl srga brium-kromt csapadk vlik le,
mely gyakorlatilag vzben oldhatatlan, oldhatsgi szorzat:
L(BaCrO
4
, 25 C) = 1,1710
10
:
Ba
2+
+ CrO
4
2
BaCrO
4
+

A csapadk nem olddik hg ecetsavban (klnbsg a stronciumtl), de olddik svnyi savakban.
87

3.2.4.5. vide: Brium-klorid reakcija klium-kromttal

8. Lngfests: srgs- vagy halvnyzld szn a Bunsen g lngja (3.2.4.1. bra). Azonosts
kzi spektroszkppal: zld sv (553,6, 534,7, 524,3, 513,7 nm), kk (halvny, 487,4 nm).



3.2.4.1. bra: a brium lngfestse

88

3.2.5.Ellenrz krdsek a IIa csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Mg + 2 H
2
O
2) Mg
2+
+ CO
3
2
+ H
2
O
3) Mg
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O
4) Mg
2+
+ NH
3
+ HPO
4
2

5) Ca
2+
+ (COO)
2
2

6) Ca
2+
+ K
+
+ [Fe(CN)
6
]
4

7) Sr
2+
+ CrO
4
2

8) Ba
2+
+ HPO
4
2
+ NH
4
OH



Milyen szn lngfestse van az albbi ionoknak:

Mg
2+

Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+


Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket:

MgNH
4
PO
4
CaCl
2
MgSO
4
SrSO
4
CaCrO
4
BaCrO
4


Melyik ion ad csapadkot klium-kromttal?

Mg
2+
Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+


Melyik ion nem ad ammnium-sk jelenltben karbontionokkal csapadkot?

Mg
2+
Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+



Szmozza meg a szulftokat oldhatsguk sorrendjben (1 a legjobban, 4 a legkevsb):

MgSO
4
CaSO
4
SrSO
4
BaSO
4


Jellje meg, melyik kromt olddik ecetsavban

CaCrO
4
SrCrO
4
BaCrO
4


Jellje meg, melyik oxalt nem olddik ecetsavban:

Ca(COO)
2
Sr(COO)
2
Ba(COO)
2


Mi a "magnzia mixtra" s hogyan ksztjk?


Melyik fcsoportbeli elemhez hasonlt a berillium?

89

Mivel magyarzhat, hogy a berillium vzzel nem reagl, holott a tiszta fm standardpotencilja
(c(Be/Be
2+
)= 1,85 V) nagy negatv rtk?


5 ml teltett CaSO
4
oldathoz 5 ml 0,1 M ammnium-oxalt oldatot adva szlelnk-e csapadklevlst ?
Szmtsa ki, hogy mennyi csapadk keletkezik!



Hasonltsa ssze a CaSO
4
, SrSO
4
s BaSO
4
oldhatsgi szorzatt s szmtsa ki a szulftion
koncentrcit teltett oldatokban.




CaSO
4


SrSO
4


BaSO
4


oldhatsgi
szorzat: L

7,1010
5


3,4410
7


1,0710
10






Foglalja ssze a Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
s Ba
2+
ionok reakciit:




Mg
2+


Ca
2+


Sr
2+


Ba
2+


NH
3
oldat



NaOH



Na
2
CO
3




(NH
4
)
2
CO
3

+ NH
4
Cl


(NH
4
)
2
CO
3




Na
2
HPO
4




(NH
4
)
2
(COO)
2




adjon forr
ecetsa-vat a
csapadkhoz

90

K
2
CrO
4

semleges oldat


adjon
ecetsavat a
csapadkhoz

1. adjon
ecetsavat a
csapadkhoz
2. adjon sv.
savat a
csapadkhoz

hg H
2
SO
4




teltett CaSO
4

oldat


teltett SrSO
4

oldat


lngfests



91
3.3. A IIIa csoport elemei: br s alumnium, valamint a bellk levezethet
legfontosabb ionok (B(OH)
4

s Al
3+
)

A br tulajdonsgai alapjn a fmes s nemfmes elemek kztt foglal helyet, de kmiai
tulajdonsgai alapjn a nemfmekhez sorolhat. A br kemny, tzll, magas olvadspont, s kis
srsg anyag, melynek elektromos vezetkpessge nagyon kicsi (nemfmes szigetel). A
legstabilabb (-romboders) mdosulat olvadspontja 2092 C s srsge 2,35 gcm
3
. A br
megjelenst tekintve egy aclszrke anyag, de porszer formi feketk. A kristlyos mdosulatok
tes fnyben sttvrsek. A kristlyos br kmiailag rendkvl ellenll.
Aluminium. A tiszta alumnium ezstfehr szn, knny, hajlkony, kplkeny s knnyen
megmunklhat fm, olvadspontja 660 C. Az alumnium igen j h- s elektromos-vezet s jl
ellenll a korrzinak. Az alumnium por szrke szn. A levegn az alumnium trgyak a felletkn
oxidldnak, de ez az oxidrteg sszefgg s megvdi a trgyat a tovbbi oxidcitl.



3.3.1. bra: fm alumnium

Oldhatsg savban s lgban

A br nem reagl nemoxidl savakkal, pldul forr ssavval, ecetsavval, vagy hidrogn
fluoriddal.
Oxidl savak, mint pl. a forr, tmny saltromsav, vagy savkeverkek, mint pl. a forr kirlyvz,
vagy koncentrlt saltromsav s hidrogn-fluorid elegye is csak lassan tmadjk meg.
A br alkli-hidroxid oldatokban hidrognfejlds mellett olddik.

B + 3 HNO
3
B(OH)
3
+ 3 NO
2

2 B + 2 HNO
3
+ 4 H
2
F
2
2 H|BF
4
] + 2 NO + 4 H
2
O
2 B + 2 NaOH + 6 H
2
O 2 Na
+
+ 2 B(OH)
4

+ 3 H
2


Az alumnium (c(Al/Al
3+
) = 1,66 V) olddik hg s tmny ssavban is hidrognfejlds
kzben:
2 Al + 6 HCl 2 Al
3+
+ 6 Cl

+ 3 H
2


A knsav ugyancsak oldja az alumniumot, a hg knsav hidrogn, a tmny tlnyomrszt kndioxid
fejldse mellett:

2 Al + 3 H
2
SO
4
2 Al
3+
+ 3 SO
4
2
+ 3 H
2

2 Al + 6 H
2
SO
4
2 Al
3+
+ 3 SO
4
2
+ 3 SO
2
+ 6 H
2
O

Koncentrlt saltromsavban az alumnium passzivldik (vd oxidrteg keletkezik a felleten), de
hgabb saltromsav (pl. 1:1 higts) oldja a fmet tlnyomrszt NO gz fejldse kzben:
92
Al + 4 H
+
+ NO
3

Al
3+
+ NO + 2 H
2
O

Az alumnium olddik alkli-hidroxid oldatokban hidrogn gz fejldse s tetrahidroxoalumint(III)-
ionok kpzdse mellett:

2 Al + 2 OH

+ 6 H
2
O 2 |Al(OH)
4
]

+ 3 H
2


A br s az alumnium oxidjai

B
2
O
3


B
2
O
3
fehr, higroszkpos szilrd anyag, mely
vzzel brsav, B(OH)
3
kpzdse kzben
reagl, gy vzben felolddik.

Al
2
O
3


oAl
2
O
3
igen kemny anyag, mely ellenll a
savaknak s nem hidratlhat.
Al
2
O
3
knnyen vesz fel vizet s olddik
savakban is.


Az alumnium redukl ereje

Az alumnium igen reaktv fm, klnsen elektronegatv elemekkel szemben, de ez az
extrm reaktivits csak akkor szlelhet, ha a fm felletn lv stabil oxidrteget eltvoltjuk, vagy a
fm igen finom por alakjban van.

1. Termit reakci: a vas(III)-oxid s az alumnium por kztt szobahfokon nem trtnik reakci, de
igen heves, exoterm reakci jtszdik le akkor, ha a reakcit hkzlssel beindtjuk.

Fe
2
O
3
+ 2 Al Al
2
O
3
+ 2 Fe

Hasonl s hasonlan heves reakci jtszdik le az alumnium s szmos, az alumniumnl
elektronegatvabb fmek oxidjai kztt. Pldaknt a mangn(IV)-oxid s az alumniumpor reakcijt
mutatja a 3.3.1. bra.

3 MnO
2
+ 4 Al 2 Al
2
O
3
+ 3 Mn



3.3.1.bra: a mangn termit reakci
93

2. Reakci jddal: adjunk csupn egy csepp vizet finom alumniumpor s elportott jd keverkhez.
2 Al + 3 I
2
Al
2
I
6


A reakcit a vz hozzadsa indtja el, s a h ami a reakci elejn keletkezik elegend ahhoz, hogy az
egsz keverk dialumnium-hexajodidd alakuljon s a felesleges jd elszublimljon.

3.3.1. vide: Alumnium reakcija jddal


3.3.1. Aluminium(III)ionok jellemz reakcii, Al
3+


Oldhatsg: a legfontosabb szervetlen alumniumvegyletek kzl az alumnium-nitrt, -
szulft, -klorid, -bromid s -jodid jl olddnak vzben.
Az alumnium-fluorid rosszul olddik vzben. Az oxid, hidroxid, foszft s karbont vzben
gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
15 C-on AlCl
3
69,9
25 C-on AlF
3

o-Al
2
O
3

AlPO
4

0,559
0,000098
nem olddik


Az alumnium-szulfid csak vzmentes krlmnyek kztt llthat el, mivel vizes oldatban
hidrolizl s alumnium-hidroxid keletkezik.

Az alumnium(III) ionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M
alumnium-klorid vagy 0,1 M alumnium-szulft oldatot.

1. Ammnium-szulfid oldat: fehr, kocsonys alumnium-hidroxid csapadk keletkezik.

S
2
+ H
2
O HS

+ OH

Al
3+
+ 3 OH

Al(OH)
3


3.3.1.1. vide: Alumnium-klorid reakcija ammnium-szulfiddal

2. Ntrium-hidroxid oldat: fehr alumnium-hidroxid csapadk vlik le. A csapadk felolddik a
reagens feleslegben tetrahidroxo-alumint ionok keletkezse kzben.

Al
3+
+ 3 OH

Al(OH)
3

Al(OH)
3
+ OH

|Al(OH)
4
]

3.3.1.2. vide: Alumnium-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

3. Ammnia oldat: fehr, kocsonys alumnium-hidroxid csapadk keletkezik. A csapadk csak
nagyon kis mrtkben (gyakorlatilag szrevehetetlen mrtkben) olddik a reagens feleslegben s az
oldhatsg ammniumsk jelenltben mg kisebb.

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

Al
3+
+ 3 OH

Al(OH)
3


4. Ntrium-foszft oldat: fehr, kocsonys alumnium-foszft csapadk keletkezik, oldhatsgi
szorzat: L(AlPO
4
, 25 C) = 9,8310
21
:

94
Al
3+
+ PO
4
3
AlPO
4


Ers savak s ntrium-hidroxid oldat is feloldjk a csapadkot.

5. Ntrium-alizarin-szulfont (Alizarin-S) reagens:
vrs csapadk ammnis oldatban, amely nem olddik
hg ecetsavban. A reakcit vgezze el gy, hogy adjon Al
3+

ionok oldathoz hg ammnia oldatot s 2-3 csepp reagens
oldatot, majd savanytsa meg ecetsavval.

6. Morin reagens: Al
3+
ionok oldathoz adjon kevs szilrd
ntrium-acettot s 1-2 csepp reagens oldatot. Vizsglja meg
az oldat jellegzetes zld fluoreszcencijt UV fnyben, mely a
morinnak kolloidlisan oldott alumniumsjtl szrmazik.
C
C
O
O
OH
OH
SO Na
3
O
O
OH
OH HO
HO
OH
Morin
Alizarin-S



A reakci igen rzkeny, ezrt gy is vgrehajthat, hogy az aluminiumionokat tartalmaz
oldat nhny cseppjt egy kmcsben desztilllt vzzel feltltjk, majd 1-2 csepp morin oldatot adunk
hozz.
Ms fmionok zavar hatsnak kikszblsre a reakcit clszeren a kvetkezkppen
hajtjuk vgre: a vizsgland oldathoz fls NaOH oldatot adunk s megszrjk. A szrlet kis
rszlethez annyi ecetsavat adagolunk, hogy az oldat kiss savas legyen, majd pr csepp morin oldatot
adunk hozz. A cink ionoknak mg 100-szoros feleslege sem zavarja a reakcit. Az n ionok viszont
ersen zavarnak, ezrt azokat a morinos vizsglat eltt el kell tvoltani az oldatbl (pl. savas
kzegben knhidrognnel).
A reakci ravegen is vgrehajthat, tovbb szrpapron is rzkenyen elvgezhet. Mivel
a morin szmos ms ionnal (Sn
2+
, Sn
4+
, Zn
2+
stb.) hasonl, br kevsbb intenzv fluoreszcencit ad, a
reakcit rdemes pozitv s negatv vakprba mellett elvgezni. Szrpaprra cseppentsnk egymstl
tvol 3 csepp morin reagenst, s hagyjuk a foltot megszradni. Ezt kveten az els foltra egy csepp
vizsgland oldatot, a msodikra egy csepp desztilllt vizet, a harmadikra egy csepp aluminium-klorid
oldatot cseppentsnk, majd hagyjuk a foltokat ismt megszradni. Vgl a szraz foltokra
cseppentsnk 1-1 csepp 2 M ssavat. Amennyiben a vizsglt oldatunk alumniumot tartalmazott, az
els s a harmadik folt fluoreszcencijnak intenzitsa kzel azonos kell, hogy legyen, mg a kzps
folt (negativ vakprba) nem fluoreszkl UV-fnyben.

3.3.1.3. vide: Alumnium-klorid reakcija morinnal

7. Ntrium-fluorid: a fluoridionok az alumniumionokkal nagyon stabil komplexeket kpeznek:

Al
3+
+ F

[AlF]
2+

1

[AlF]
2+
+ F

[AlF
2
]
+

2

[AlF
2
]
+
+ F

[AlF
3
]
3

[AlF
3
] + F

[AlF
4
]

4

[AlF
4
]

+ F

[AlF
5
]
2

5

[AlF
5
]
2
+ F

[AlF
6
]
3

6


A komplexek kpzdsi llandi: lg|
1
= 6,13, lg|
2
=11,15, lg|
3
=15,00, lg|
4
=17,74, lg|
5
=19,37,
lg|
6
=19,84.
Szrpaprra cseppentsnk egy csepp alumnium-tartalm oldatot, majd a nedves foltot tartsuk
kinyitott, tmny ammnit tartalmaz veg szja fl. 1 perc elteltvel a szrpaprt alaposan
szellztessk ki, addig, mg az ammnia szagt mr nem rezzk a nedves folt felett. Ezutn
cseppentsnk a folt mell egy csepp fenolftalein oldatot, majd a kt folt hatrra helyezznk
spatulahegynyi szilrd ntrium-fluoridot. A szilrd anyagra egy csepp desztilllt vizet cseppentve a
95
fenolftalein vrs szne jelzi az alumniumionok jelenltt. A vrs folt intenzv szn, s az id
elrehaladtval sem tnik el.
Az alumniumionokat tartalmaz folt nedvessgtartalmban olddik az ammnia, s ennek
hatsra alumnium-hidroxid kpzdik, ami adszorbeldik a szrpapr felletn. A kiszellztetett
folt kmhatsa ilyenkor semleges, amit a fenolftalein szntelen foltja is jelez. A desztilllt vz
cseppjben oldd ntrium-fluorid tmny oldatot kpez, ennek hatsra az alumnium-hidroxid
alumnium fluorid-komplexionn alakul, mikzben hidroxid-ionok szabadulnak fel. Az gy kialakul
lgos pH-t jelzi a fenolftalein vrs szne.

3.3.1.4. vide: Alumniumion kimutatsa ntrium-fluorid segtsgvel

A brsav s a bortionok vizes oldatban

A brsav, H
3
BO
3
vagy B(OH)
3
, "kizrlag" egyrtk, igen gyenge sav, melynek savassga
nem mint protondonor, hanem mint OH

akceptor Lewis sav rtelmezhet:

B(OH)
3
+ H
2
O B(OH)
4

+ H
+
K
S
= 610
10


Vizes koncentrlt bort oldatban oligomer ionok is vannak, melyek a B(OH)
3
s B(OH)
4

kzti
oligomerizci sorn keletkeznek. A legfontosabb ionok vizes oldatban a kvetkezk:

4 B(OH)
3
+ B(OH)
4

B
5
O
6
(OH)
4

+ 6 H
2
O
2 B(OH)
3
+ B(OH)
4

B
3
O
3
(OH)
4

+ 3 H
2
O
2 B(OH)
3
+ 2 B(OH)
4

B
4
O
5
(OH)
4
2
+ 5 H
2
O

Savas oldatban (pH<4) csak az ortobrsav B(OH)
3
, lgos oldatban (pH>12) csak a B(OH)
4

ion
tallhat s kzepes pH-nl (4<pH<12) a B(OH)
4

ionon kvl a B
5
O
6
(OH)
4

, B
3
O
3
(OH)
4

s
B
4
O
5
(OH)
4
2
polianionok is megtallhatk. A B
5
O
6
(OH)
4

, B
3
O
3
(OH)
4

s B
4
O
5
(OH)
4
2
ionok szma
(az oligomerizci) a pH nvekedsvel folyamatosan nvekszik.
Hg oldatban az oligomer ionok elbomlanak, s kisebb, mint 0,025 M koncentrcij oldatban
gyakorlatilag csak a B(OH)
3
s B(OH)
4

ionok vannak jelen.

3.3.2. Bortok (BO
3
3
, B
4
O
7
2
, BO
2

) jellemz reakcii

A bortok formailag a kvetkez hrom brsavbl vezethetk le:
ortobrsav, H
3
BO
3
(egy jl ismert fehr, kristlyos, szilrd anyag),
metabrsav, H
3
B
3
O
6
= B
3
O
3
(OH)
3
(nem ismert oldatban s nem izollhat), s
pirobrsav, H
2
B
4
O
7
= B
4
O
5
(OH)
2
(nem ismert oldatban s nem izollhat).
A legtbb s a meta- s pirobrsavbl vezethet le s az ortobrsavnak csak alig nhny sja
ismert. A metabrsav siban vagy gyrs B
n
O
2n
n
(leginkbb n=3), vagy nyltlnc (BO
2

)
n
alakjban
tallhat, ezrt a metabrsav sit egyszeren csak MBO
2
kplettel szoktk megadni.

Oldhatsg vzben: az alklifm-bortok vzben jl olddnak, de egyb fmek bortjai
ltalban igen rosszul. Jl olddnak azonban a vzben rosszul oldd bortok savakban s ammnium-
klorid oldatban.
A vzben oldd bortok hidrolizlnak, s mivel a brsav gyenge sav, az oldatuknak lgos
kmhatsa van.

A bortok reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M koncentrcij ntrium-tetrabort
oldatot (ntrium-pirobort, vagy brax) Na
2
B
4
O
7
10H
2
O = |Na(H
2
O)
4
|
2
|B
4
O
5
(OH)
4
|.

1. Brium-klorid oldat: tmnyebb oldatokbl fehr szn brium-metabort csapadk vlik ki:

96
B
4
O
7
2
+ 2 Ba
2+
+ H
2
O 2 Ba(BO
2
)
2
+ 2 H
+


3.3.2.1. vide: Ntrium-tetrabort reakcija brium-kloriddal

A csapadk olddik a reagens feleslegben, hg savakban s ammniums oldatokban is.

2. Ezst-nitrt oldat: tmnyebb oldatokbl fehr ezst-metabort vlik ki:

B
4
O
7
2
+ 4 Ag
+
+ H
2
O 4 AgBO
2
+ 2 H
+


A csapadk olddik hg ammnia oldatban s ecetsav oldatban is. Ha forraljuk a csapadkot vzzel, a
csapadk elhidrolizl s barna ezst-oxid keletkezik.

AgBO
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O |Ag(NH
3
)
2
]
+
+ B(OH)
4

AgBO
2
+ H
+
+ H
2
O Ag
+
+ H
3
BO
3

2 AgBO
2
+ 3 H
2
O Ag
2
O + 2 H
3
BO
3


3.3.2.2. vide: Ntrium-tetrabort reakcija ezst-nitrttal

3. Ssav: hg ssavval nem szlelhet vltozs, de ha tmny ssavat adunk egy koncentrlt brax
oldathoz, csapadkknt brsav vlik ki:

B
4
O
7
2
+ 2 HCl + 5 H
2
O 4 H
3
BO
3
+ 2 Cl

4. Koncentrlt knsav s alkohol
Ha braxot sszekevernk 1 ml koncentrlt knsavval s 5 ml metanollal egy porceln tlban s az
alkoholt meggyjtjuk, az alkohol az illkony brsav metilszter, B(OCH
3
)
3
kpzdse s gse
kvetkeztben zld szn lnggal fog gni:

B
4
O
7
2
+ H
2
SO
4
+ 5 H
2
O 4 H
3
BO
3
+ SO
4
2

H
3
BO
3
+ 3 CH
3
OH B(OCH
3
)
3
+ 3 H
2
O

3.3.2.3. vide: Bortion kimutatsa szterkpzssel

5. Kurkumin: komplexkpzds kvetkeztben a brsav megfelel krlmnyek kztt -a
kurkumapapr srga szn hatanyagt, a kurkumint rzsasznre sznezi.
Ssavval megsavanytott brsav oldatba mrtsunk egy kurkuma-papr darabkt, majd a nedves paprt
vzfrdn (100 C-on), ravegre helyezve szrtsuk meg. Brsav jelenltben a kurkuma-papr srga
szne vrsre vltozik. Ha ezutn a vrs paprra egy csepp ntrium-hidroxidot cseppentnk, a papr
megkkl (a kurkuma-papr srga szne ha nincs jelen brsav lg hatsra vrsbarnra vltozik).
A vas(III)-ionok a reakcit hasonlkppen elvgezve szintn vrsre sznezik a kurkuma-paprt,
lggal megcseppentve viszont nem tapasztalunk kk sznezdst.

6. Mannit: a brsav tbbrtk alkoholokkal (s ms, hidroxil-csoportot tartalmaz szerves
vegyletekkel) stabil, szter jelleg komplexeket kpez:

H
3
BO
3
+ 2 C
6
H
8
(OH)
6
(C
6
H
8
(OH)
4
O
2
)B

+ 3 H
2
O + H
+


A komplexkpzdst mint az egyenletbl is lthat az oldat savanyodsa jelzi. Ha teht brsav
vagy lgos kmhats borax oldathoz egy csepp metilnarancs-indiktort cseppentnk, majd az
oldatban 0,1-0,2 g mannitot oldunk, az indiktor srga szne (pH=4,4 feletti pH) vrsre vltozik
(pH=3,3 alatti pH).

97

3.3.3.Ellenrz krdsek a IIIa csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) B + NaOH + H
2
O
2) Al + HNO
3

3) Al + OH

+ H
2
O
4) Al + I
2

5) Al
3+
+ S
2
+ H
2
O
6) Al
3+
+ HPO
4
2

7) B
4
O
7
2
+ Ba
2+
+ H
2
O
8) B
4
O
7
2
+ H
2
SO
4
+ H
2
O
9) H
3
BO
3
+ 3 CH
3
OH

Miben oldhat az elemi br(A), illetve a fm alumnium (B)? rja mell a megfelel bett!

cc HCl


cc HNO
3

NaOH
cc H
2
SO
4


Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket!

Na
2
B
4
O
7
AlCl
3
Ag
2
BO
2
Al
2
(SO
4
)
3
AlPO
4



Miben oldhat fel az alumnium-hidroxid csapadk?

NaOH NH
3
CH
3
OH CH
3
COOH


Melyik ion nem ad csapadkot ntrium-tetrabort oldattal?

Mg
2+
Ag
+
Ca
2+
Ba
2+



Milyen kmhats az alumnium-klorid oldat?

savas semleges lgos

Milyen kmhats a ntrium-tetrabort oldat?

savas semleges lgos

Milyen szn lesz a lng a brsav szterkpzsi reakcijnak elvgzse sorn?

srga zld kk piros




98
3.4. A IVa csoport elemei (C, Si, Ge, Sn, Pb) s legfontosabb ionjaik

A sznnek igen sok allotrp mdosulata van, melyeket csoportosthatunk, gy beszlhetnk a
szn hrom f mdosulatrl, melyek a gymnt, a grafit s a fullernek.
A gymnt a legkemnyebb ismert termszetes anyag. Srsge nagy, s brmely elem kzl
a legmagasabb olvadspontja van (~4000 C). A gymnt kmiai reaktivitsa kicsi, sokkal kisebb,
mint a grafit. A gymnt elgethet levegben kb. 600-800 C-on.
A grafitnak rteges szerkezete van s a rtegek kzti sszetart er viszonylag kicsi, gy a
grafit puhasga s klnsen a kenhetsg annak tulajdonthat, hogy ezek a rtegek knnyen
elmozdulnak egymshoz kpest.
A fullernek csak sznbl ll, kalitka szerkezet diszkrt molekulk, melyeket a XX. szzad
utols felben fedeztek fel. A legismertebb fullernek a C
60
s C
70
. A C
60
s C
70
is sznes kristlyos
anyag, melyek szerves oldszerekben kiss olddnak.
A szilciumnak a gymnthoz hasonl szerkezete van. A kristlyos szilciumnak fmes fnye
s szrks szne van. Olvadspontja: 1410 C.



3.4.1. bra: szilcium

A germniumnak ugyancsak a gymntal megegyez kristlyszerkezete van. A germnium
szrks szn flfm, ami tiszta llapotban kristlyos s trkeny. Olvadspontja 937,4 C.
Az nnak kt kristlyos mdosulata van, az o vagy szrke n, illetve a | vagy fehr n (fmes
mdosulat). Az o-nnak gymnt szerkezete van.
A fmes n (|-mdosulat) ezstfehr, kplkeny fm szobahfokon, de alacsonyabb hmrskleten
(13,2 C alatt) trkenny vlik az o mdosulatba val talakuls miatt. Az n olvadspontja 232,0
C.

3.4.2. bra: fm n
99

Az lomnak csak a fmes mdosulata ismert. Az lom kkes-szrke, nagy srsg, igen
puha, kplkeny fm. Olvadspontja 327,5 C. Az lom igen ellenll a korrzival szemben.



3.4.3. bra: fm lom

A IVa csoport elemeinek oldhatsga savban s lgban

A szn kznsges krlmnyek kztt egyltaln nem reaktv, de a IVa csoport elemeinek
reaktivitsa nvekszik a csoporton bell lefel haladva a szntl az lom fel.
A szn nem olddik sav, vagy lg oldatokban. A forr koncentrlt saltromsav a grafitot
mellitsavv (C
6
(COOH)
6
) oxidlja.
A szilcium is kmiailag meglehetsen ellenll. Savakban nem oldhat, kivve a HF s
HNO
3
keverkt; a stabil SiF
6
2
komplex kpzdse segti el az olddst. A szilcium olddik alkli-
hidroxid oldatokban hidrogn fejlds s szilikt oldatok keletkezse kzben.

3 Si + 18 HF + 4 HNO
3
3 H
2
SiF
6
+ 4 NO + 8 H
2
O
Si + 2 OH

+ H
2
O SiO
3
2
+ 2 H
2


Si + 6 F

SiF
6
2
+ 4 e

c(Si/SiF
6
2
)= 1,24 V
Si + 2 H
2
O SiO
2
+ 4 H
+
+ 4 e

c(Si/SiO
2
)= +0,86 V
Si + 6 OH

SiO
3
2
+ 3 H
2
O + 4 e

c(Si/SiO
3
2
)= 1,70 V

A germnium (c(Ge/Ge
2+
) = +0,24 V) valamivel reaktvabb, mint a szilcium s olddik mr
koncentrlt H
2
SO
4
s HNO
3
-ban is GeO
2
xH
2
O keletkezse kzben. Nem olddik azonban lgokban
s nem oxidl savakban, de olddik hidrogn-peroxid tartalm lgokban.

3 Ge + 4 HNO
3
+ (x2) H
2
O 3 GeO
2
xH
2
O + 4 NO |

Az n s az lom negatv standardpotenciljuk kvetkeztben a legtbb savban olddnak,
kivve azokat, melyekben vzben rosszul oldd termk keletkezse kvetkeztben passzivldnak
(lsd albb). Az n lassan hideg lgban is olddik, az oldds forr lgban gyors. Az lom csak forr
lgban olddik, mikzben sztanntok illetve plumbtok keletkeznek:

Sn + 2 NaOH + 2 H
2
O Na
2
[Sn(OH)
4
] + H
2


Az n (c(Sn/Sn
2+
) = 0,14 V) lassan olddik hg ssavban s knsavban n(II) ionok
keletkezse mellett:

Sn + 2 H
+
Sn
2+
+ H
2

100

A hg saltromsav lassan feloldja az nt gzfejlds nlkl, n(II) s ammniumionok keletkezse
mellett:

4 Sn + 10 H
+
+ NO
3

4 Sn
2+
+ NH
4
+
+ 3 H
2
O

Forr, tmny knsavban s kirlyvzben n(IV) ionok (c(Sn
2+
/Sn
4+
)= +0,15 V) keletkeznek:

Sn + 4 H
2
SO
4
Sn
4+
+ 2 SO
4
2
+ 2 SO
2
+ 4 H
2
O
3 Sn + 4 HNO
3
+ 12 HCl 3 Sn
4+
+ 12 Cl

+ 4 NO + 8 H
2
O

Az n hevesen reagl koncentrlt saltromsavval fehr, szilrd anyag keletkezse kzben, ami
hidratlt n(IV)-oxid, SnO
2
xH
2
O, melyet rgi nevn metansavnak is neveznek:

3 Sn + 4 HNO
3
+ (x2) H
2
O 3 SnO
2
xH
2
O + + 4 NO |

lom (c(Pb/Pb
2+
) = 0,13 V) gyorsan olddik kzepesen tmny (8M) saltromsavban
nitrogn-oxidok keletkezse mellett. A szintelen nitrogn-monoxid a levegvel keveredve gyorsan
nitrogn-dioxidd oxidldik.

3 Pb + 8 HNO
3
3 Pb
2+
+ 6 NO
3

+ 2 NO | + 4 H
2
O
2 NO | (szntelen) + O
2
| NO
2
| (vrses barna)

Koncentrlt saltromsavban vkony lom-nitrt film kpzdik az lom felletn s megnehezti a
tovbbi olddst. Az lom-nitrt igen rosszul olddik tmny saltromsavban.
Hg ssavban s knsavban az lom nem olddik, mivel a fellett vzben rosszul oldd
lom-klorid, illetve lom-szulft film vonja be.


A IVa csoport elemeinek f oxidjai

C Si Ge Sn Pb
CO, CO
2

szntelen gzok
SiO
2

fehr, szilrd
GeO
2

fehr
SnO vrs(|)
*

SnO
2
fehr
PbO srga (vrs)
*

PbO
2
fekete
*
Vizes oldatbl fehr SnOxH
2
O s fehr PbOxH
2
O vlik ki.

Csak a CO
2
olddik vzben; az oldhatsg ersen fgg a nyomstl s a hmrsklettl (1 liter vz 0,9
liter CO
2
-t old 0,1 MPa nyomson s 20 C-on.)
SiO
2
s GeO
2
alig olddik vzben; pl. a GeO
2
oldhatsga 0,4 g/100 g vz 20 C-on.
SnO
2
s PbO
2
nem olddik vzben.

A CO
2
savas, s az oxidok savas jellege cskken a szndioxidtl az lom-oxid fel. A szn, szilcium
s germnium oxidja savas karakter, az n-oxid amfoter jellem, de az lom-oxidnak mr bzikus
sajtsgai vannak.

A CO
2
, SiO
2
s GeO
2
nem olddik savakban, de olddik lgokban, amikor karbontok, sziliktok,
vagy germantok keletkeznek. A szilikt s germant anionok polimer szerkezetek.
Az SnO
2
nem olddik savakban s lgokban, mg a PbO
2
is csak kiss olddik savakban.

Az SnO olddik savakban s lgokban n(II) sk, illetve sztanntok keletkezse mellett.
A PbO olddik savakban lom(II) sk keletkezse mellett.
Az lom(IV)-oxid, PbO
2
ers oxidlszer (Pb
2+
/PbO
2
= +1,46 V), ezrt koncentrlt ssavval
forralva klrgzt fejleszt:

101
PbO
2
+ 4 HCl PbCl
2
+ 2 H
2
O + Cl
2
|


A IVa csoport elemeinek legfontosabb ionjai

C Si Ge Sn Pb
CO
3
2

HCO
3

SiO
3
2

*
GeO
3
2

*
Sn
2+

Sn
4+**

Pb
2+


* Vizes oldatban nem ltezik ebben a formban, hanem poliionknt
**Vizes oldatban nem ltezik ebben a formban, lsd 3.4.5. fejezet


3.4.1. Karbontionok jellemz reakcii, CO
3
2-


Az alklifm- (kivve a ltium) karbontok s az ammnium-karbont olddik vzben.
Valamennyi egyb norml karbont vzben rosszul olddik vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
2
CO
3

K
2
CO
3

21,8
110,7

20 C-on: Li
2
CO
3
1,34

A karbontionok reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,5 M ntrium-karbont, Na
2
CO
3

oldatot.

1. Hg ssav: a karbont protonldik, elbomlik s szndioxid gz fejldik:

CO
3
2
+ H
+
HCO
3

HCO
3

+ H
+
H
2
CO
3

H
2
CO
3
H
2
O + CO
2


a keletkez gzt gy azonosthatjuk, hogy teltett kalcium-hidroxid, vagy brium-hidroxid oldatba
vezetve fehr csapadkot vlaszt le, vagy az oldatot megzavarostja (3.4.1.1. bra).

CO
2
+ Ca
2+
+ 2 OH

CaCO
3
+ + H
2
O
CO
2
+ Ba
2+
+ 2 OH

BaCO
3
+ + H
2
O

Brmely sav, mely ersebb a sznsavnl, a karbontot elbontja, klnsen melegtsre. A karbontot
mg az ecetsav is bontja, de a gyenge brsav nem.

3.4.1.1. bra: a szndioxid kimutatsa
102

3.4.1.1.vide: Karbontion kimutatsa

2. Brium-klorid (vagy kalcium-klorid) oldat: fehr brium- (vagy kalcium) karbont csapadk
keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(BaCO
3
, 25 C)= 2,5810
9
; L(CaCO
3
, 25 C) = 4,9610
9
:

CO
3
2
+ Ca
2+
CaCO
3
+
CO
3
2
+ Ba
2+
BaCO
3
+

Csak a karbontok adnak csapadkot, a hidrognkarbontok nem. A csapadk olddik savakban s
"sznsavban" is.

3. Ezst-nitrt oldat: fehr ezst-karbont csapadk vlik ki, oldatsgi szorzat: L(Ag
2
CO
3
,
25 C) = 8,4510
12
:

CO
3
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
CO
3
+

A csapadk olddik hg saltromsavban s ammnia-oldatban is. A csapadk megsrgul vagy
megbarnul, ha a reagenst feleslegben adjuk, ezst-oxid keletkezse kvetkeztben. Ugyanez trtnik,
ha a csapadkos oldatot forraljuk:

Ag
2
CO
3
+ Ag
2
O + + CO
2


3.4.1.2. vide: Ntrium-karbont reakcija ezst-nitrttal


3.4.2. Hidrogn-karbont-ionok jellemz reakcii, HCO
3

Az alklifmek s az ammnium hidrognkarbontjai olddnak vzben, de a vzben val
oldhatsguk kisebb, mint a szablyos karbontok.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: NH
4
HCO
3

NaHCO
3

KHCO
3

20,8
9,4
33,4


Vizes kzegben a kalcium-, stroncium-, brium- s magnzium-hidrogn-karbontok is
lteznek, melyek akkor keletkeznek, ha szndioxidot vezetnk szablyos karbontok vizes oldatba
vagy vizes szuszpenzijba.

CaCO
3
+ + H
2
O + CO
2
Ca
2+
+ 2 HCO
3

A hidrogn-karbontok elbomlanak szablyos karbontokk, ha oldatukat forraljuk.
Vizes oldatban a kvetkez egyenslyok llnak fenn:

CO
3
2
+ H
+
HCO
3

HCO
3

+ H
+
H
2
CO
3

H
2
CO
3
H
2
O + CO
2


Savas kzegben a fenti egyenslyok jobbra, lgosban balra toldnak.
A hidrogn-karbontok reakcii hasonltanak a szablyos karbontok reakciira. Az
albbiakban azokat a reakcikat ismertetjk, melyekkel a hidrogn-karbontok s a karbontok
megklnbztethetk egymstl.
103
A hidrogn-karbont ionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon frissen
elksztett 0,5 M NaHCO
3
oldatot.

1. Forrals. Ha oldatukat forraljuk, a hidrogn-karbontok elbomlanak:

2 HCO
3

CO
3
2
+ H
2
O + CO
2


A keletkez szndioxid azonosthat pl. brium-hidroxid oldattal.
A reakci alkalmas a karbont-, s a hidrogn-karbont-ion megklnbztetsre is.
Kmcsben, kb 10 ml desztilllt vzben oldjunk fel kevs elksrleteink szerint karbontot
vagy hidrogn-karbontot tartalmaz szilrd anyagot, majd az oldathoz cseppentsnk egy-
kt csepp fenolftalein indiktor oldatot. Az gy kapott (esetleg mr elsznezdtt) oldat felt
ntsk egy msik kmcsbe, majd az egyik kmcs tartalmt forraljuk pr percig. A lehttt
oldat sznt hasonltsuk ssze a msik kmcsben lv oldat sznvel. Ha nem tapasztalunk
sznmlylst, az anyagunk karbontot tartalmazott. Hidrogn-karbont esetn a felforralt
oldatunk szne sokkal mlyebb vrs, mint az eredeti oldatunk (3.4.2.1. bra)). A hidrogn-
karbontok oldata csak gyengn lgos (pH=9 krli), gy a fenolftaleines oldat szntelen, vagy
gyengn rzsaszn lesz. A vzoldhat, alkli-karbontok oldatnak pH-ja 10 feletti, gy a
fenolftalein vrsre vltoztatja az oldat sznt.

3.4.2.1. bra: A hidrogn-karbont kimutatsa forralssal

2. Magnzium-szulft. Ha magnzium-szulftot adunk hideg hidrogn-karbont oldathoz, csapadk
nem kpzdik, ellenttben a szablyos karbontokkal, ahol fehr magnzium-karbont csapdik ki.
Ha forraljuk az oldatot, fehr magnzium-karbont keletkezik, s a fejld szndioxid
azonosthat pl. teltett brium-hidroxid oldattal:

Mg
2+
+ 2 HCO
3

MgCO
3
+ H
2
O + CO
2
|

3.4.2.1. vide: Ntrium-hidrogn-karbont reakcija magnzium-kloriddal

3. Higany(II)-klorid. Hidrogn-karbont ionokkal nem keletkezik csapadk, de szablyos karbontok
oldatbl vrses-barna bzikus higany(II)-karbont (3HgOHgCO
3
= Hg
4
O
3
CO
3
) vlik ki:

CO
3
2
+ 4 Hg
2+
+ 3 H
2
O Hg
4
O
3
CO
3
+ 6 H
+


4. Szilrd teszt: ha egy szilrd alkli-hidrogn-karbontot hevtnk kmcsben, szndioxid gz
keletkezik, melyet azonosthatunk pl. teltett brium-hidroxid oldattal:

2 NaHCO
3
Na
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2



3.4.3. Sziliktionok jellemz reakcii, SiO
3
2


A kovasavak a kvetkez ltalnos kplettel jellemezhetk: xSiO
2
yH
2
O. A klnbz
kovasavak, az ortokovasav, H
4
SiO
4

(SiO
2
2H
2
O), metakovasav, H
2
SiO
3

(SiO
2
H
2
O) s dikovasav,
H
2
Si
2
O
5

(2SiO
2
H
2
O) si ismertek. A metakovasav sit egyszeren sziliktoknak nevezzk.

Oldhatsg: csak az alklifmek sziliktjai olddnak vzben. Vzben oldva hidrolizlnak,
ezrt oldatuk lgos kmhats.

104
SiO
3
2
+ 2 H
2
O H
2
SiO
3
+ 2 OH

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
2
SiO
3
18,7

A sziliktionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 6-8 M ntrium-szilikt, Na
2
SiO
3
oldatot.

1. Hg ssav. Ha szilikt oldathoz hg ssavat adunk kocsonys metakovasav vlik ki. A kicsapds
gyorsabb, ha az oldatot melegtjk.

SiO
3
2
+ 2 H
+
H
2
SiO
3


3.4.3.1. vide: Ntrium-szilikt reakcija ssavval

2. Ammnium-klorid vagy ammnium-karbont oldat: kocsonys metakovasav csapdik ki az
oldatbl:

SiO
3
2
+ 2 NH
4
+
H
2
SiO
3
+ + 2 NH
3


3. Ezst-nitrt oldat: srga ezst-szilikt csapadk keletkezik:

SiO
3
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
SiO
3
+

A csapadk olddik hg savakban s ammnia oldatban is.

4. Brium-klorid oldat: fehr brium-szilikt keletkezik, ami olddik hg saltromsavban:

SiO
3
2
+ Ba
2+
BaSiO
3
+

3.4.3.2. vide: Ntrium-szilikt reakcija brium-kloriddal

5. Ammnium-molibdt oldat. Ha megsavanytott (NH
4
)
2
MoO
4
oldatot adunk sziliktion tartalm
oldathoz, srga sznezds keletkezik, mely a H
4
[SiMo
12
O
40
] sszettel heteropolisav
ammniumsjnak keletkezsre vezethet vissza:

SiO
3
2
+ 12 MoO
4
2
+ 4 NH
4
+
+ 22 H
+
(NH
4
)
4
[Si(Mo
3
O
10
)
4
] + 11 H
2
O

A reakcit a kvetkezkppen kell elvgezzk: kb. 2 cm
3
10%-os ammnium molibdt oldathoz
cseppenknt adagolva adjunk annyi 2 M saltromsavat, mg a kezdetben levl srgs-fehr csapadk
teljesen fel nem olddik. Az gy kapott enyhn srgs szn oldathoz szilikt ionokat tartalmaz
oldatot adva, az oldatunk szne mlyebb srgra vltozik. Redukl anyagok jelenltben az oldatunk
molibdnkk kpzdse miatt megkkl.

3.4.3.3. vide: Szilikt kimutatsa hetero-polisav kpzssel


3.4.4. n(II) ionok jellemz reakcii, Sn
2+


Az n(II) vegyletek vzben oldva hidrolizlnak, ezrt a hidrolzis visszaszortsra az
oldathoz savat (pl. ssavat) kell adni. Savas oldatban komplexlt n(II)ionok, Sn
2+
tallhatk, lgos
kzegben tetrahidroxo-sztannt(II) ionok, |Sn(OH)
4
]
2
vannak. Kztk a kvetkez egyensly ll fenn:
Sn
2+
+ 2 OH

Sn(OH)
2

Sn(OH)
2
+ 2 OH

|Sn(OH)
4
]
2

105

Az n(II) ionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M n(II)-klorid,
SnCl
2
2H
2
O oldatot. Az oldat nhny szzalk ssavat tartalmaz a hidrolzis visszaszortsra. Az
n(II)ionok knnyen oxidldnak (ers reduklszerek).

1. Knhidrogn: gyengn savany oldatbl barna n(II)-szulfid csapadk keletkezik, oldhatsgi
szorzat L(SnS, 25 C) = 3,2510
28
:

Sn
2+
+ H
2
S SnS + + 2 H
+


A csapadk lassan olddik ammnium-poliszulfidban, ahol a poliszulfid-kn oxidl hatst fejt ki s
tiosztannt keletkezik. Ha a tiosztannt oldatot megsavanytjuk srga n(IV)-szulfid csapadk
keletkezik:

SnS + + S
2
2

SnS
3
2

SnS
3
2

+ 2 H
+
SnS
2
+ + H
2
S |

Az n(II)-szulfid, SnS csapadk olddik tmny ssavban (eltrs az arzn(III) s higany(II)-
szulfidtl). A csapadk nem olddik ammnium-szulfidban.

3.4.4.1. vide: n(II)-klorid reakcija knhidrognnel

2. Ntrium-hidroxid oldat: fehr n(II)-hidroxid csapadk keletkezik, L(Sn(OH)
2
,
25 C) = 5,4510
27
, mely olddik a reagens feleslegben:

Sn
2+
+ 2 OH

Sn(OH)
2
+
Sn(OH)
2
+ + 2 OH

|Sn(OH)
4
|
2

Ammnia oldattal fehr n(II)-hidroxid csapadk keletkezik, mely nem olddik az ammnia
feleslegben.

3.4.4.2. vide: n(II)-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

3. Higany(II)-klorid oldat: fehr higany(I)-klorid (kalomel) csapadk keletkezik, ha a reagenst
gyorsan, feleslegben adjuk az oldathoz:

Sn
2+
+ 2 HgCl
2
Hg
2
Cl
2
+ + Sn
4+
+ 2 Cl

Ha az n(II) ionok feleslegben vannak, a csapadk megfeketedik, mert a higany(I) tovbb redukldik
elemi higanny:

Sn
2+
+ Hg
2
Cl
2
+ 2 Hg + + Sn
4+
+ 2 Cl

Standard elektrdpotencilok: Sn
2+
/Sn
4+
= +0,15 V
Hg
2
2+
/Hg
2+
= +0,92 V; Hg/Hg
2
2+
= +0,80 V.

3.4.4.3. vide: n(II)-klorid reakcija higany(II)-nitrttal

4. Bizmut-nitrt s ntrium-hidroxid oldat: fekete csapadkknt fm bizmut vlik ki az oldatbl:

3 Sn
2+
+ 18 OH

+ 2 Bi
3+
2 Bi + + 3 |Sn(OH)
6
|
2

5. Fm cink: szivacsos fm n vlik ki az oldatbl, amely hozztapad a cinkhez.
106

Sn
2+
+ Zn Sn + + Zn
2+


Standard elektrdpotencilok: Sn/Sn
2+
= 0,14 V; Zn/Zn
2+
= 0,76 V.

6. Vas(III)-nitrt s ammnium-tiociant oldat: a vrs Fe(SCN)
3
oldat elszintelenedik, mivel az
n(II)-ionok a vas(III)-ionokat vas(II)-ionokk redukljk. Az n(II)-ionoknak feleslegben kell
lennik.
2 Fe(SCN)
3
+ Sn
2+
2 Fe
2+
+ Sn
4+
+ 6 SCN

3.4.4.4. vide: n(II)-klorid reakcija vas(III)-rodaniddal

7. Lumineszcencia teszt (az SnH
4
kemilumineszcencija).
Ez a teszt azon alapszik, hogy az n oldhat vegyleteit savas kzegben a cink n-tetrahidridd
SnH
4
reduklja:

Sn
2+
+ 3 Zn + 4 H
+
SnH
4
+ 3 Zn
2+


Az SnH
4
a Bunsen-g lngjban elbomlik nra s hidrognre, mikzben jellegzetes kk fnyt bocst
ki:
SnH
4
Sn + 2 H
2


Porcelncsszben lv ns oldathoz fls mennyisg koncentrlt ssavat adunk, kevs
cinkreszelket szrunk bele, majd flig vzzel telt kmcsvel megkeverjk. A kmcsvet Bunsen-
lngba tartva, kls felletn kken lumineszkl lng szlelhet (3.4.4.1. bra).


3.4.4.1. bra: a lumineszcencia teszt elvgzse

3.4.4.5. vide: Lumineszcencia teszt


3.4.5. n(IV) ionok jellemz reakcii, Sn(IV)

Az n(IV) sk vzben hidrolizlnak. Savas kzegben a komplexlt n(IV) ionok (akva,
hidroxo, kloro stb.), a tovbbiakban Sn
4+
, lgos kzegben a hexahidroxo-sztannt(IV) ionok |Sn(OH)
6
|
2

stabilak. Vizes oldatban a kvetkez egyenslyok llnak fenn:

Sn
2+
+ 4 OH

Sn(OH)
4
+
Sn(OH)
4
+ + 2 OH

|Sn(OH)
6
|
2

Az n(IV)-ionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon megsavanytott 0,1 M
n(IV)-klorid, vagy pinks, (NH
4
)
2
|SnCl
6
| oldatot.
107

1. Knhidrogn: hg savas oldatbl srga n(IV)-szulfid, SnS
2
csapadk vlik le:

Sn
4+
+ 2 H
2
S SnS
2
+ + 4 H
+


3.4.5.1. vide: n(IV)-klorid reakcija knhidrognnel

A csapadk olddik tmny ssavban (klnbsg az arzn(III) s higany(II) szulfidjtl) s ntrium-
hidroxid oldatban. Olddik tovbb ammnium-poliszulfidban s ammnium-szulfidban is, s srga
n(IV)-szulfid csapdik ki, ha ezeket az oldatokat megsavanytjuk:

SnS
2
+ + S
2

SnS
3
2

SnS
2
+ + 2 S
2
2

SnS
3
2

+ S
3
2

SnS
3
2

+ 2 H
+
SnS
2
+ + H
2
S |

2. Ntrium-hidroxid oldat: kocsonys, fehr n(IV)-hidroxid csapadk vlik ki, ami olddik a
reagens feleslegben:

Sn
4+
+ 4 OH

Sn(OH)
4
+
Sn(OH)
4
+ + 2 OH

|Sn(OH)
6
|
2

Ammnia, vagy ntrium-karbont (a savas kmhats oldathoz hozzadva pezseg!) oldattal
hasonl fehr n(IV)-hidroxid csapadk keletkezik, mely azonban nem olddik az ammnia, vagy
ntrium-karbont feleslegben.

3.4.5.2. vide: n(IV)-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

3. Higany(II)-klorid oldat: csapadk nem szlelhet (klnbsg az n(II)-tl).

4. Fm vas (szg vagy vasdarabka): az n(IV)-ionokat n(II)-ionokk reduklja:

Sn
4+
+ Fe Sn
2+
+ Fe
2+


Ha vasdarabokat adunk az oldathoz s pr perc mulva az oldatot leszrjk, n(II)-ionokat mutathatunk
ki az oldatbl, pldul higany(II)-klorid reagenssel.

5. Lumineszcencia teszt (kivitelezst lsd a 3.4.4. fejezetben): az SnH
4
kemilumineszcencija
szlelhet.

3.4.5.3. vide: Lumineszcencia teszt


3.4.6. lom(II)-ionok jellemz reakcii, Pb
2+


Az lom-nitrt, -acett, -klort s -perklort vzben olddik. Valamennyi egyb fontosabb
szervetlen loms vzben igen rosszul olddik, vagy oldhatatlan.


Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Pb(NO
3
)
2
52,8
20 C-on: PbCl
2

PbF
2

PbSO
4

0,98
0,065
0,0042

108

Hasznljon 0,1 M lom-nitrt, vagy lom-acett oldatot az lom(II)-ionok jellemz
reakciinak vizsglathoz.

1. Hg ssav (vagy vzoldhat kloridok oldata): nem tl hg oldatokbl, hidegen fehr csapadk vlik
ki, oldhatsgi szorzat: L(PbCl
2
, 25 C) = 1,1710
5
:

Pb
2+
+ 2 Cl

PbCl
2
+

A csapadk olddik forr vzben, de jra kivlik hossz, ts kristlyok alakjban, ha az oldat lehl (a
PbCl
2
oldhatsga vzben 100 C s 20 C-on 33,4 g/l, illetve 9,8 g/l).
A csapadk olddik tmny ssavban vagy tmny klium-klorid oldatban, tetrakloro-plumbt(II)-
ionok keletkezse kzben:

PbCl
2
+ + 2 Cl

|PbCl
4
|
2

Ha a PbCl
2
csapadkot dekantljuk, majd hg ammnia oldatot adunk hozz, lthat vltozs nem
trtnik, de csapadkcsers reakci megy vgbe s lom-hidroxid keletkezik, L(Pb(OH)
2
,
25 C) = 1,4210
20
:

PbCl
2
+ + 2 NH
3
+ 2 H
2
O Pb(OH)
2
+ + 2 NH
4
+
+ 2 Cl

3.4.6.1. vide: lom-nitrt reakcija ssavval

2. Knhidrogn: hg savas, vagy semleges kzegben fekete lom-szulfid keletkezik, L(PbS,
25 C) = 9,0410
29
:

Pb
2+
+ H
2
S PbS + + 2 H
+


A csapadklevls nem teljes svnyi savak jelenltben (2 M-nl tmnyebb ers savakban a
csapadk olddik). Ajnlatos az oldatot pufferolni kevs ntrium-acett hozzadsval.
A csapadk elbomlik tmny saltromsavban s fehr, finom eloszls kn keletkezik:

PbS + + 4 HNO
3
Pb
2+
+ 2 NO
3

+ S + + 2 NO
2
| + 2 H
2
O

Ha az oldatot forraljuk, a saltromsav oxidlja a knt szulftt, mely azonnal fehr lom-szulft
csapadkot kpez.

3.4.6.2. vide: lom-nitrt reakcija knhidrognnel

3. Ammnia oldat: fehr lom-hidroxid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(Pb(OH)
2
,
25 C) = 1,4210
20
:

Pb
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Pb(OH)
2
+ + 2 NH
4
+


A csapadk nem olddik a reagens feleslegben.

4. Ntrium-hidroxid oldat: fehr lom-hidroxid csapadk keletkezik:

Pb
2+
+ 2 OH

Pb(OH)
2
+

A csapadk olddik a reagens feleslegben tetrahidroxo-plumbt(II)-ionok keletkezse kzben:
109

Pb(OH)
2
+ + 2 OH

|Pb(OH)
4
|
2

Ha a tetrahidroxo-plumbt(II)-ionok oldathoz hidrogn-peroxidot adunk sttbarna fekete
lom(IV)-oxid keletkezik:

|Pb(OH)
4
|
2

+ H
2
O
2
PbO
2
+ + 2 H
2
O + 2 OH

3.4.6.3. vide: lom-nitrt reakcija ntrium-hidroxiddal

5. Hg knsav (vagy szulftok oldata): fehr lom-szulft csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat:
L(PbSO
4
, 25 C) = 1,8210
8
:

Pb
2+
+ SO
4
2

PbSO
4
+

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben. Olddik viszont ntrium-hidroxidban s tmnyebb
ammnis ammnium-tartart oldatban, ahol tetrahidroxo-plumbt(II)-, illetve ditartarto-plumbt(II)-
ionok keletkeznek:

PbSO
4
+ + 4 OH

|Pb(OH)
4
|
2

+ SO
4
2

PbSO
4
+ + 2 C
4
H
4
O
6
2

|Pb(C
4
H
4
O
6
)
2
|
2

+ SO
4
2

3.4.6.4. vide: lom-nitrt reakcija knsavval

6. Klium-kromt: semleges, ecetsavas, vagy ammnis oldatban srga lom-kromt csapadk
keletkezik:

Pb
2+
+ CrO
4
2

PbCrO
4
+

Saltromsav, vagy ntrium-hidroxid oldat oldja a csapadkot:

2 PbCrO
4
+ + 2 H
+
2 Pb
2+
+ Cr
2
O
7
2

+ H
2
O
PbCrO
4
+ + 4 OH

|Pb(OH)
4
|
2

+ CrO
4
2

3.4.6.5. vide: lom-nitrt reakcija klium-kromttal

7. Klium-jodid: srga lom-jodid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(PbI
2
,
25 C) = 8,4910
9
:
Pb
2+
+ 2 I

PbI
2
+

A csapadk olddik forr vzben szntelen oldat keletkezse kzben, de lehlskor az lom-jodid jra
kivlik csillog, srga lemezek formjban.

3.4.6.6. vide: lom-nitrt reakcija klium-jodiddal (aranyes prba)

8. Ntrium-szulfit oldat: semleges oldatbl fehr lom-szulfit csapadk vlik ki:

Pb
2+
+ SO
3
2

PbSO
3
+

A csapadk rosszabbul olddik, mint a szulft, de feloldhat hg saltromsavban s ntrium-hidroxid
oldatban is.
110

PbSO
3
+ + 2 H
+
Pb
2+
+ SO
2
| + H
2
O
PbSO
3
+ + 4 OH

|Pb(OH)
4
|
2
+ SO
3
2


9. Ntrium-karbont oldat: fehr csapadk keletkezik, ami gyakorlatilag az lom-hidroxid s lom-
karbont keverke:

2 Pb
2+
+ 2 CO
3
2

+ H
2
O Pb(OH)
2
+ + PbCO
3
+ + CO
2
|

Forralsra nem szlelhet vltozs. A csapadk olddik hg saltromsavban s ecetsavban is CO
2
gz
fejldse kzben.

3.4.6.7. vide: lom-nitrt reakcija ntrium-karbonttal


10. Dintrium-hidrognfoszft oldat: fehr lom-foszft csapadk keletkezik.

3 Pb
2+
+ 2 HPO
4
2

Pb
3
(PO
4
)
2
+ + 2 H
+

Ers savak s a ntrium-hidroxid is oldjk a csapadkot. Ecetsavban nem olddik.

Pb
3
(PO
4
)
2
+ + 12 OH

3 |Pb(OH)
4
|
2
+ 2 PO
4
3


11. Ditizon (difenil-tiokarbazon, C
6
H
5
-NH-NH-C(S)-NN-C
6
H
5
) reagens:
Semleges, ammnis, alklilgos, vagy alkli-cianidos oldatbl tglavrs komplex
keletkezik.
S C
NH
N N
NH
S C
NH
N N
N
C S
N N
HN N
2+
+ 2
+
+
2 H Pb
Pb


A reakci rendkvl rzkeny, de nem szelektv az lomra. Nehzfm ionok (pl. ezst, higany, rz,
kadmium, antimon, nikkel s cink) hasonl reakcit adnak.

111

3.4.7.Ellenrz krdsek a IVa csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket!

1) Si + HF + HNO
3

2) Sn + NaOH + H
2
O
3) Sn + HNO
3
+ HCl
4) Pb + HNO
3

5) PbO
2
+ HCl
6) CO
2
+ Ba
2+
+ OH

7) CO
3
2

+ Hg
2+
+ H
2
O
8) SiO
3
2

+ MoO
4
2

+ NH
4
+
+ H
+

9) Sn
2+
+ OH

+ Bi
3+

10) PbS + + HNO
3

11) |Pb(OH)
4
|
2

+ H
2
O
2

12) PbCrO
4
+ OH

13) Pb
2+
+ SO
3
2

14) Sn
2+
+ Zn + H
+


Melyik elem nem oldhat fel alkli-hidroxid oldatban?

C Si Ge Sn Pb

Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket!

SnCl
4
PbCl
2
Ag
2
SiO
3
Na
2
CO
3
PbCrO
4


Melyik szulfid srga szn?

PbS SnS SnS
2
CS
2


Melyik szntelenti el a klium-jodidos jd oldatot?

SnCl
2
SnCl
4
Pb(NO
3
)
2
PbO
2
Na
2
SiO
3


Melyik vegylet oldsakor figyelhetnk meg lthat hidrolzist?

SnCl
2
SnCl
4
Pb(NO
3
)
2
Na
2
SiO
3
Na
2
CO
3


Melyik vegylet oldsakor figyelhetnk meg lgos kmhatst?

SnCl
2
SnCl
4
Pb(NO
3
)
2
Na
2
SiO
3
Na
2
CO
3


Melyik vegylet nem vihet norml krlmnyek kztt redoxi-reakciba?

Na
2
CO
3
Na
2
SiO
3
PbO
2
SnCl
4
SnCl
2



112



3.5. Az Va csoport elemei (N, P, As, Sb, Bi) s a bellk levezethet legfontosabb
anionok s kationok

A nitrogn (N
2
) szntelen, kmiailag meglehetsen inert, ktatomos molekulkbl ll gz
(forrspont: 196 C). A nitrogn a termszetben fleg mint dinitrogn (N
2
) fordul el. A fld
atmoszfrjnak 78 tf%-a nitrogn.
A foszfor mindegyik mdosulata szilrd szobahfokon. A foszfornak hrom f mdosulata
van: a fehr, fekete s vrs foszfor.
A fehr foszfor szilrd, folykony s gz halmazllapotban is 800 C alatt P
4
molekulkbl
ll. A klnfle foszfor mdosulatok kzl a fehr foszfor a legkevsb stabil, de valamennyi egyb
mdosulat ezz alakul t, ha megolvasztjk. A fehr foszfor igen reaktv s ersen mrgez.
Rendszerint vz alatt tartjk, hogy a leveg oxignjvel val gyulladst meggtoljk.
Az ortorombos fekete foszfor termodinamikailag a legstabilabb s a legkevsb reakcikpes
foszfor mdosulat. Elllthat fehr foszforbl nyoms alatti hevtssel. A fekete foszfor polimer
szerkezet kettsrtegekbl ll s olyan a megjelense, mint a grafitnak. 12 kbar-nl nagyobb nyoms
alatt az ortorombos szerkezet talakul romboderes, majd kbs szerkezett.
Legnagyobb mennyisgben a vrs foszfort hasznljk. Amorf szerkezete van s a reakcikszsge a
fehr s fekete mdosulat kztt van. Knnyen elllthat fehr foszfor levegtl elzrtan trtn
hevtsvel ~400 C-on.
Arzn, antimon s bizmut. Ezeknek az elemeknek kevesebb allotrp mdosulata van, mint a
foszfornak. Az As s Sb instabil srga mdosulatai a fehr foszforhoz hasonlak, s As, vagy Sb
gzk gyors kondenzcijval llthatk el. Gyorsan talakulnak a csillog "fmes" romboderes
mdosulatt, ami a romboderes fekete foszforhoz hasonl. Ez utbbi a bizmut legfontosabb
mdosulata.
Az arzn fmes megjelens, aclszrke, trkeny szilrd anyag. Melegts hatsra szubliml
s jellegzetes, fokhagymhoz hasonl szaga van.
Az antimon csillog, ezstfehr fm, ami 630,7 C-on olvad.



3.5.1. bra: fm antimon

A bizmut trkeny, kristlyos, vrses-fehr szn fm. Olvadspontja 271,3 C.
113


3.5.2. bra: fm bizmut

Oldhatsg vzben, savakban s lgban
A nitrogn fizikailag kiss olddik vzben, de a P, As, Sb s Bi nem olddik.
A foszfor, arzn, antimon s bizmut nem olddik nem-oxidl savakban (pl. HCl), de oldhatk
oxidl savakban (pl. saltromsavban), amikor H
3
PO
4
, H
3
AsO
4
, Sb
2
O
3
, illetve Bi(NO
3
)
3
keletkezik.
Az arzn nem olddik ssavban s hg knsavban, de knnyen olddik hg saltromsavban
arzenitionok s koncentrlt saltromsavban, kirlyvzben s ntrium-hipoklorit oldatban arzentionok
kpzdse mellett:

As + HNO
3
+ H
2
O H
3
AsO
3
+ NO |
As + 5 cc HNO
3

H
3
AsO
4
+ 5 NO
2
| + H
2
O
2 As + 5 OCl

+ 3 H
2
O 2 AsO
4
3

+ 5 Cl

+ 6 H
+


Az antimon nem oldhat hg knsavban, de lassan olddik forr, tmny knsavban
antimon(III) ionok kpzdse mellett:

2 Sb + 3 H
2
SO
4
+ 6 H
+
2 Sb
3+
+ 3 SO
2
| + 6 H
2
O

A tmny saltromsav oxidlja az antimont egy vzben oldhatatlan termk keletkezse mellett, ami az
Sb
2
O
3
s Sb
2
O
5
keverknek tekinthet. Ezek az anhidridek feloldhatk borksavban (komplex-
kpzds kzben). A saltromsav s a borksav keverke az antimon igen j oldszere.
A kirlyvz ugyancsak oldja az antimont, antimon(III) ionok keletkezse mellett:

Sb + HNO
3
+ 3 HCl Sb
3+
+ 3 Cl

+ NO | + 2 H
2
O

Bizmut (c(Bi/BiCl
4

) = +0,16 V) oldhat tmny oxidl savakban (koncentrlt

saltromsavban, kirlyvzben, vagy koncentrlt knsavban):

Bi + 6 HNO
3
Bi
3+
+ 3 NO
3

+ 3 NO
2
| + 3 H
2
O
Bi + HNO
3
+ 4 HCl BiCl
4

+ H
+
+ NO | + 2 H
2
O
2 Bi + 6 H
2
SO
4
2 Bi
3+
+ 3 SO
4
2

+ 3 SO
2
| + 6 H
2
O

Az Va csoport elemei kzl csak a fehr foszfor olddik lgban, diszproporcival:

P
4
+ 3 NaOH + 3 H
2
O PH
3
| + 3 NaH
2
PO
2



114
Saltromsav (HNO
3
)
A tiszta sav szntelen folyadk. A kznsges koncentrlt vizes sav (~65%-os) ugyancsak
szntelen, de gyakran megsrgul a sav fotokmiai bomlsa kvetkeztben:

4 HNO
3
4 NO
2
+ 2 H
2
O + O
2


A tiszta folykony savak kzl a saltromsavnak a legnagyobb az ndisszocicija. A disszocici a
kvetkez egyenlettel rhat le:

2 HNO
3
NO
2
+
+ NO
3

+ H
2
O

A hg, 2 M-nl kisebb koncentrcij saltromsavnak az oxidl ereje igen kicsi.
A tmny sav ers oxidlszer; a fmek kzl csak az Au-t, Pt-t, Ir-t s Re -t nem tmadja meg, habr
szmos fmet, mint pldul az Al, Fe, Cr passzivl, valsznleg a fmfelleten keletkez vkony
oxidrteg miatt. A fmek oxidlsa a nitrt redukcijval jr, amikor rendszerint nitrogn-oxidok
keletkeznek. A saltromsav a nemfmeket rendszerint oxosavak vagy oxidok keletkezse kzben
oxidlja.
A HNO
3
nitrl kszsge a szerves kmiban, klnsen koncentrlt knsav jelenltben, a
nitrnium ion, NO
2
+
, kpzdsnek tulajdonthat.
Az gynevezett fstlg saltromsav oldott NO
2
-t tartalmaz feleslegben ahhoz kpest, mint ami
hidratlhat lenne HNO
3
+ NO -v. A vrs fstlg saltromsav N
2
O
4
-et tartalmaz.
A kirlyvz (~ 3 rsz tmny HCl + 1 rsz tmny HNO
3
) szabad klrt s NOCl-t is tartalmaz,
s oldja az aranyat s platint is. Sokkal ersebb oxidlszer, mint a HNO
3
, fleg azrt, mert a
kloridionok j komplexkpz ligandumok.


Az Va csoport elemeinek legfontosabb oxidjai

N P As Sb Bi
NNO szntelen
NO szntelen
NO
2
vrsbarna
P
4
O
10
(P
2
O
5
)
fehr
igen
higroszkpos
As
4
O
6
(As
2
O
3
)
fehr
Sb
4
O
6
(Sb
2
O
3
)
fehr
Bi
2
O
3

srga

Az N, P, As, Sb s Bi legfontosabb anionjai s kationjai:

N P As Sb Bi
NH
4
+
ammnium
NO
2
+
nitrnium

NO
2

nitrit
NO
3

nitrt



H
2
PO
2

hipofoszfit
HPO
3
2

foszfit
PO
4
3

foszft
(As
3+
)
*

(As
5+
)
*


AsO
3
3

arzenit
AsO
4
3

arzent

Sb
3+

Sb
5+

SbO
+
[Sb(OH)
4
]

[Sb(OH)
6
]

Bi
3+


BiO
+

*
Vizes oldatban arzenit s arzentknt vannak jelen.



115
Az NH
4
+
, NO
2
-
, NO
3
-
, PO
4
3-
, AsO
3
3-
, AsO
4
3-
, Sb
3+
s Bi
3+
ionok jellemz reakcii

3.5.1. Ammniumion jellemz reakcii, NH
4
+


A szervetlen ammniumsk ltalban vzoldhat vegyletek, melyek szntelen oldatokat
kpeznek, hacsak az anion nem sznes.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: NH
4
Cl
NH
4
NO
3

(NH
4
)
2
SO
4

(NH
4
)
3
PO
4
36,9
190,2
75,3
20,3


Az ammniumionok reakcii ltalban igen hasonltanak a kliumion reakciira, aminek az
az oka, hogy a klium- s ammniumionok mrete kzel egyforma.

Az ammniumionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,5 M ammnium-klorid oldatot.

1. Ntrium-hidroxid oldat: melegtsre ammnia gz fejldik.

NH
4
+
+ OH

NH
3
| + H
2
O

Az ammnia gz a kvetkezkppen azonosthat:
a) szag alapjn (vatosan szagolja meg a fejld gzt, a gzokat a kezvel az orra fel
legyezve);
b) ha egy koncentrlt ssavval megnedvestett vegbotot a keletkez ammnia tjba tart,
fehr ammnium-klorid fst keletkezik;
c) a nedves pH paprt megkkti;
d) a higany(I)-nitrt oldattal megnedvestett szrpaprt megfeketti (igen megbzhat teszt az
ammnia kimutatsra):

2 NH
3
+ Hg
2
2+
+ NO
3

Hg(NH
2
)NO
3
+ + Hg + + NH
4
+


3.5.1.1. vide: Ammnia kimutatsa higany(II)-nitrttal

e) a mangn(II)-kloriddal s hidrogn-peroxiddal megnedvestett szrpaprt megbarntja; a
mangn oxidldik az ammnia elnyeldse kvetkeztben kialakul lgos kzegben:

2 NH
3
+ Mn
2+
+ H
2
O
2
+ H
2
O MnO(OH)
2
+ + 2 NH
4
+


2. Nessler reagens ( klium-tetrajodo-merkurt(II) lgos oldata):
barna csapadk, vagy barna, illetve srgsbarna sznezds keletkezik az ammnia vagy
ammniumionok mennyisgtl fggen. A csapadk bzikus higany(II)-amido-jodid:

NH
4
+
+ 2 |HgI
4
|
2

+ 4 OH

HgOHg(NH
2
)I + + 7 I

+ 3 H
2
O

Igen rzkeny teszt, amit az ivvzben lv ammnia nyomok kimutatsra is hasznlnak, de szinte
valamennyi fmion (kivve a ntrium- s kliumiont) zavarja. A reakcit ravegen is elvgezhetjk.

3.5.1.2. vide: Ammnia kimutatsa Nessler reagenssel



116
3. Ntrium-|hexanitrito-kobaltt(III)|, Na
3
|Co(NO
2
)
6
|:
Srga ammnium-|hexanitrito-kobaltt(III)| csapadk keletkezik, ami hasonl ahhoz, mint
ami kliumionokkal levlik:

3 NH
4
+
+ |Co(NO
2
)
6
|
3

(NH
4
)
3
|Co(NO
2
)
6
| +

4. Teltett ntrium-hidrogn-tartart oldat, NaHC
4
H
4
O
6
:
Fehr ammnium-hidrogn-tartart (NH
4
HC
4
H
4
O
6
) csapadk keletkezik, ami hasonl, de
vzben kiss jobban oldhat, mint a megfelel kliums.
A kliumstl az ammniums knnyen megklnbztethet gy, hogy az ammniumst ntrium-
hidroxid oldattal forralva ammnia keletkezik.

NH
4
+
+ HC
4
H
4
O
6

NH
4
HC
4
H
4
O
6
+

5. Perklrsav, vagy ntrium-perklort oldat: hg ammniumion tartalm oldattal nincs csapadk
(eltrs a kliumionoktl). Tmnyebb, vagy metanolos oldatbl azonban az ammnium-perklort is
kivlik.
Oldhatsg: NH
4
ClO
4
: 10,9 g/100 g vz
KClO
4
: 0,75 g/100 g vz 0 C-on.

3.5.2. Nitritionok jellemz reakcii, NO
2

Az ezst-nitrit viszonylag rosszul olddik vzben (1,363 g AgNO
2
/100 ml vz 60 C-on), de
valamennyi egyb fontos fm-nitrit vzben jl olddik.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: LiNO
2

NaNO
2

Mg(NO
2
)
2

Ca(NO
2
)
2

101,0
82,0
77,1
88,8


Hasznljon 0,1 M KNO
2
oldatot a nitritionok reakciinak vizsglathoz.

1. Ssav: Ha vatosan, hidegen ssavat adunk szilrd nitrithez, vilgoskk folyadk keletkezik (a
szabad saltromossav HNO
2
, vagy anhidridje N
2
O
3
miatt) s barna szn nitrogn-oxidok fejldnek
(3.5.2.1. bra). A barna szn nitrogn-dioxid fleg a nitrogn-monoxid s a leveg oxignjnek
reakcijval keletkezik. Hasonl reakci szlelhet, ha ssavat tmny nitrit oldatba ntnk. Hg nitrit
oldat esetn a gzfejlds gyenge, gyakran nem szlelhet.

NO
2

+ H
+
HNO
2

3 HNO
2
HNO
3
+ 2 NO | + H
2
O
2 NO | + O
2
| 2 NO
2
|
117

3.5.2.1.bra: nitrit reakcija ssavval

2. Brium-klorid oldat: nem szlelhet csapadk.

3. Ezst-nitrt oldat: tmny oldatbl fehr, kristlyos ezst-nitrit csapadk vlik ki.

NO
2

+ Ag
+
AgNO
2
+

3.5.2.1. vide: Klium-nitrit reakcija ezst-nitrttal

4. Klium-jodid oldat: ha nitrit oldatot adunk klium-jodid oldathoz s megsavanytjuk ecetsavval
vagy hg knsavval, elemi jd keletkezik, ami azonosthat szn-tetrakloridos kirzssal vagy a
kemnyt oldat megkklsvel.

2 NO
2

+ 2 I

+ 4 H
+
I
2
+ 2 NO | + 2 H
2
O

3.5.2.2. vide: Klium-nitrit reakcija klium-jodiddal

5. Ammnium-klorid. Ha nitrit oldatot feleslegben lv szilrd ammnium-kloriddal forralunk,
nitrogn keletkezik s a nitrit teljesen elbomlik:

NO
2

+ NH
4
+
N
2
| + 2 H
2
O

6. Karbamid: ha nitrit oldathoz karbamidot CO(NH
2
)
2
, adunk s a keverket megsavanytjuk hg
ssavval, a nitrit elbomlik, s nitrogn, valamint szndioxid fejldik.

2 NO
2

+ CO(NH
2
)
2
+ 2 H
+
2 N
2
| + CO
2
| + 3 H
2
O

7. Szulfaminsav (H
2
N-SO
3
H). Ha nitrit oldathoz szulfaminsavat adunk, a nitrit teljesen elbomlik:

H
2
NSO
3
H + NO
2

+ H
+
N
2
| + 2 H
+
+ SO
4
2

+ H
2
O

8. Megsavanytott klium-permangant oldat: elszintelenedik nitrit oldat hatsra (a nitrit
feleslegben kell, hogy legyen), de gzfejlds nem szlelhet.

5 NO
2

+ 2 MnO
4

+ 6 H
+
5 NO
3

+ 2 Mn
2+
+ 3 H
2
O

3.5.2.3. vide: Klium-nitrit reakcija klium-permanganttal

118
9. Knhidrogn: ha knhidrognt vezetnk knsavval megsavanytott nitrit oldatba, kn vlik ki s
ammniumionok keletkeznek:

NO
2

+ 3 H
2
S + 2 H
+
3 S + + NH
4
+
+ 2 H
2
O

Ersen lgostsuk meg az oldatot s vizsgljunk NH
3
-ra a kmcs szjhoz tartott nedves
indiktorpaprral.

10. Ntrium-szulfit oldat: 2 M ssavval megsavanytott nitrit oldathoz adjunk ntrium-szulfit oldatot,
majd vizsgljunk SO
4
2
ionokra BaCl
2
oldattal:

2 NO
2

+ SO
3
2
+ 2 H
+
SO
4
2
+ 2 NO | + H
2
O

11. Szulfanilsav o-naftilamin reagens. (Griess-Ilosvay teszt)
A reakci kt lpsbl ll, az els a szulfanilsav diazotlsa a savanyts hatsra keletkez
saltromossavval, a msodik az gy keletkezett diazniums kapcsolsa az o-naftilaminnal vrs
diazofestkk. A brutt reakci:
NH
2
SO
3
H NH
2
H
+
+
+
+
HSO
3
N N NH
2
+ 2 NO
2
H
2
O


Az oldatnak hgnak kell lennie, klnben a msodik lps, az azokapcsols nem megy vgbe.

3.5.2.4. vide: Nitrition kimutatsa Griess-Ilosvay reagenssel

12. FeSO
4
oldat: feleslege mr ecetsavval megsavanytott oldatban is sttbarna sznezdst okoz a
nitrozo-vas(II) ionok keletkezse kvetkeztben:

NO
2

+ 2 Fe
2+
+ 2 H
+
|Fe(NO)|
2+
+ Fe
3+
+ H
2
O

3.5.2.5. vide: Klium-nitrit reakcija vas(II)-szulfttal

A nitrtionok a reakcit csak tmny knsavas oldatban adjk (klnbsg a nitrtionoktl).



3.5.3. Nitrtionok jellemz reakcii, NO
3

Valamennyi szervetlen nitrt olddik vzben.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: KNO
3

Pb(NO
3
)
2

Sr(NO
3
)
2

Zn(NO
3
)
2

31,6
52,8
69,6
117,6


A higany s a bizmut nitrtja vzben hidrolizl, de feloldhat hg saltromsavban.

Hasznljon 0,1 M ntrium- vagy klium-nitrt oldatot a nitrtionok reakciinak vizsglathoz.

119
1. Redukci nitritionokk. A nitrtok ecetsavas kzegben fm cinkkel nitritt reduklhatk, s a
nitritionok kimutathatk Griess-Ilosvay reagenssel.

NO
3

+ Zn + 2 H
+
NO
2

+ Zn
2+
+ H
2
O
NH
2
SO
3
H NH
2
H
+
+
+
+
HSO
3
N N NH
2
+ 2 NO
2
H
2
O


A nitritek termszetesen zavarnak, ezrt ha ezt a tesztet hasznljuk nitrtionok kimutatsra, a
nitritionokat elzleg el kell tvoltani az oldatbl a nitrit elroncsolsval (lsd 3.5.2. fejezet).

3.5.3.1. vide: Nitrtionok kimutatsa Griess-Ilosvay reagenssel

2. A nitrtok redukcija lgos kzegben. Ammnia gz fejldik, ha nitrt tartalm oldatot ntrium-
hidroxiddal meglgostunk, majd cink porral forralunk, vagy alumnium porral gyengn melegtnk.
Az ammnia detektlhat (i) szaga alapjn, (ii) megnedvestett pH paprral vagy (iii) higany(I)-nitrt
oldattal megnedvestett szrpaprral.

NO
3

+ 4 Zn + 7 OH

+ 6 H
2
O NH
3
| + 4 |Zn(OH)
4
|
2

3 NO
3

+ 8 Al + 5 OH

+ 18 H
2
O NH
3
| + 8 |Al(OH)
4
|

Az ammniumionok zavarnak, ezrt a vizsglat eltt el kell tvoltani ket.
A nitritek is hasonl reakcit adnak.

3. Vas(II)-szulft oldat s tmny knsav (barna gyr teszt):
Ezt a vizsglatot a kvetkez kt mdon hajthatjuk vgre:
a) Adjon 2 ml nitrt oldathoz 3 ml frissen ksztett teltett vas(II)-szulft oldatot, majd folyasson a
kmcs oldaln lassan 3-5 ml tmny knsavat az oldathoz gy, hogy a sav kln rteget kpezzen az
oldat alatt. A kt rteg tallkozsnl barna gyr keletkezik.
b) Adjon 4 ml tmny knsavat lassan 2 ml nitrt tartalm oldathoz, keverje ssze az
oldatot s htse le hideg csapvz alatt. Folyasson a kmcs oldaln lassan teltett
vas(II)-szulft oldatot a knsavas oldathoz gy, hogy rteget kpezzen a knsavas
oldat felett. Tegye flre llni az oldatot 2-3 percre. Barna gyr keletkezik a kt
folyadkrteg tallkozsnl (3.5.3.1. bra).
c)
120


3.5.3.1. bra: nitrt kimutatsa a barna gyr prba alapjn

A barna gyr az [Fe(NO)]
2+
keletkezse kvetkeztben ll el. Rzsra s melegtsre a barna gyr
eltnik, nitrogn-monoxid fejldik s az oldat megsrgul a vas(III) ionok keletkezse kvetkeztben.

2 NO
3

+ 4 H
2
SO
4
+ 6 Fe
2+
6 Fe
3+
+ 2 NO | + 4 SO
4
2
+ 4 H
2
O
Fe
2+
+ NO | [Fe(NO)]
2+


3.5.3.2. vide: Klium-nitrt reakcija vas(II)-szulfttal (barna gyr prba)



3.5.4. Ortofoszftionok jellemz reakcii, PO
4
3


Az ortofoszforsav (gyakran egyszeren csak foszforsavnak nevezik) hrombzis sav, ezrt
hromfle s vezethet le belle:
primr ortofoszftok (vagy dihidrognfoszftok), pl. NaH
2
PO
4
,
szekunder ortofoszftok (vagy hidrognfoszftok), pl. Na
2
HPO
4
,
tercier ortofoszftok, pl. Na
3
PO
4
.
Az gynevezett "ntrium-foszft" tulajdonkppen a dintrium-hidrogn-foszftnak, Na
2
HPO
4
12H
2
O
a htkznapi elnevezse.

Oldhatsg. Az alklifmek (kivve a ltiumot) s az ammniumion foszftjai (primr,
szekunder s tercier) olddnak vzben.
Az alklifldfmek primr foszftjai ugyancsak vzoldhatak.
A tbbi fm foszftja, valamint az alklifldfmek szekunder s tercier foszftjai vzben rosszul
olddnak vagy oldhatatlanok.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
3
PO
4

K
3
PO
4

(NH
4
)
3
PO
4

11,3
99,0
20,3

20 C-on: Li
3
PO
4
0,04

121
A foszftionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M dintrium-hidrogn-foszft,
Na
2
HPO
4
12H
2
O oldatot.

1. Hg ssav: nem szlelhet vltozs.

2. Ezst-nitrt oldat: semleges oldatbl srga, tercier ezst-ortofoszft csapadk keletkezik,
oldhatsgi szorzat: L(Ag
3
PO
4
, 25 C) = 8,8810
17
:

HPO
4
2
+ 3 Ag
+
Ag
3
PO
4
+ + H
+


A csapadk olddik hg ammnia oldatban s hg saltromsavban is:

Ag
3
PO
4
+ + 6 NH
3
3 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ PO
4
3

Ag
3
PO
4
+ + 2 H
+
H
2
PO
4

+ 3 Ag
+


3.5.4.1. vide: Ditrium-hidrogn-foszft reakcija ezst-nitrttal

3. Brium-klorid oldat: semleges oldatbl fehr, amorf szekunder brium-foszft vlik ki, amely
olddik hg svnyi savakban s tmnyebb ecetsavban is.

HPO
4
2
+ Ba
2+
BaHPO
4
+

3.5.4.2. vide: Ditrium-hidrogn-foszft reakcija brium-kloriddal

Gyengn lgos kzegben (hg ammnia jelenltben) a vzben roszabbul oldd tercier foszft vlik ki
az oldatbl:

2 HPO
4
2
+ 3 Ba
2+
+ 2 NH
3
Ba
3
(PO
4
)
2
+ 2 NH
4
+


4. Magnzium-nitrt reagens, vagy magnzia-mixtra: Brmelyik reagenssel egy fehr, kristlyos
magnzium-ammnium-foszft, Mg(NH
4
)PO
4
6H
2
O keletkezik:

HPO
4
2
+ Mg
2+
+ NH
3
+ 6 H
2
O Mg(NH
4
)PO
4
6H
2
O +

A csapadk olddik ecetsavban s svnyi savakban, de gyakorlatilag oldhatatlan ammnia oldatban.

A magnzium-nitrt reagens Mg(NO
3
)
2
, NH
4
NO
3
s kevs NH
3
oldatot tartalmaz, a magnzia-mixtra
MgCl
2
, NH
4
Cl s kevs NH
3
oldatot tartalmaz.
A magnzia-mixtrt a kvetkezkppen ksztjk: magnzium-klorid oldathoz ammnia oldatot
adunk, amire a magnzium-hidroxid kivlik. Ezutn annyi ammnium-kloridot adunk hozz, hogy a
csapadk felolddjk.
Azonos mdon ksztjk a magnzium-nitrt reagenst is.

5. Vas(III)-klorid oldat: semleges oldatbl srgsfehr vas(III)-foszft csapadk vlik ki:

HPO
4
2
+ Fe
3+
FePO
4
+ + H
+


A csapadk olddik hg svnyi savakban, de nem olddik hg ecetsavban.

3.5.4.3. vide: Ntrium-foszft reakcija vas(III)-kloriddal

6. Ammnium-molibdt reagens: srga, kristlyos ammnium-foszformolibdt, (NH
4
)
3
|P(Mo
3
O
10
)
4
]
csapadk keletkezik, ha tmny saltromsavat s a reagenst nagy feleslegben foszftion tartalm
oldathoz adjuk.
122
A reakcit clszer a kvetkezkppen vgrehajtani: adjon lassan, cseppenknt, tmny (vagy 2 M)
saltromsavat 10%-os (NH
4
)
2
MoO
4
oldathoz addg, mg a kezdetben levl csapadk teljesen
felolddik. Ezutn adja ezt az oldatot nagy feleslegben kevs foszftion tartalm oldathoz, vagy adjon
ehhez az oldathoz kevs foszftion tartalm oldatot. 0,5-1 percen bell srga szn csapadk vlik le.
A levls melegtsre gyorsabb.

HPO
4
2

+ 12 MoO
4
2

+ 3 NH
4
+
+ 23 H
+
(NH
4
)
3
[P(Mo
3
O
10
)
4
] + 12 H
2
O

3.5.4.4. vide: Foszftionok kimutatsa ammnium-molibdttal


3.5.5. Az arzenitionok reakcii, AsO
3
3


Az arzn(III) vegyletek az amfoter arzn-trioxidbl, As
2
O
3
vezethetk le. Ersen savas
oldatban csak a piramidlis As(OH)
3
= H
3
AsO
3
van jelen, ersen lgos oldatban pedig az arzenit
ionok, AsO
3
3
tallhatk. Kztes pH-nl ezek egyenslyban vannak a H
2
AsO
3

s HAsO
3
2
ionokkal.

Az arzn(III) ionok (arzenitionok) jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M
arzn(III)-oxidbl ksztett arzenit, vagy ntrium-arzenit, Na
3
AsO
3
oldatot.
Az arzn(III)-oxid nem olddik hideg vzben, de a vizes szuszpenzit fl rt forralva teljesen
felolddik. Ez az oldat lehthet anlkl, hogy az oxid kicsapdna (az sszes oxid ugyanis arzenitt
alakul t).

1. Knhidrogn: srga arzn(III)-szulfid csapadk keletkezik:

2 AsO
3
3
+ 6 H
+
+ 3 H
2
S As
2
S
3
+ + 6 H
2
O

Az oldatnak ersen savasnak kell lennie, klnben csapadk nem vlik ki, hanem csak srga
sznezds szlelhet a kolloid As
2
S
3
keletkezse kvetkeztben.
A csapadk nem olddik tmny ssavban.
A csapadk olddik forr, tmny saltromsavban s alkli-hidroxid, vagy ammnia oldatban.
Olddik tovbb ammnium-karbontban is szndioxid gz fejldse kzben:


As
2
S
3
+ + 28 HNO
3
2 AsO
4
3
+ 3 SO
4
2
+ 12 H
+
+ 28 NO
2
|+ 8 H
2
O
As
2
S
3
+ + 6 OH

AsO
3
3
+ AsS
3
3
+ 3 H
2
O
As
2
S
3
+ + 3 (NH
4
)
2
CO
3
(NH
4
)
3
AsO
3
+ (NH
4
)
3
AsS
3
+ 3 CO
2
|

Ammnium-szulfid s ammnium-poliszulfid ugyancsak oldja a csapadkot tioarzenit (AsS
3
3
), illetve
tioarzent (AsS
4
3
) ionok keletkezse kzben:

As
2
S
3
+ + 3 S
2
2 AsS
3
3

As
2
S
3
+ + 4 S
2
2
2 AsS
4
3
+ S
3
2


Megsavanytva ezeket az oldatokat a tioarzenit s tioarzent elbomlik, mikzben az arzn(III)-szulfid
s arzn(V)-szulfid kivlik, s knhidrogn fejldik. A feleslegben lv poliszulfid reagens is
elbomlik, gy a kicsapd arzn-szulfid knnel lesz szennyezett:

2 AsS
3
3
+ 6 H
+
As
2
S
3
+ + 3 H
2
S |
2 AsS
4
3
+ 6 H
+
As
2
S
5
+ + 3 H
2
S |
S
2
2
+ 2 H
+
H
2
S | + S +

3.5.5.1. vide: Arzenitionok reakcija szulfidionokkal

123
2. Ezst-nitrt oldat: semleges oldatbl srga ezst-arzenit csapadk vlik ki (klnbsg az
arzentoktl, melyek barnsvrs (csokibarna) csapadkot adnak):

AsO
3
3
+ 3 Ag
+
Ag
3
AsO
3
+

3.5.5.2. vide: Arzenitionok reakcija ezstionokkal

A csapadk olddik hg saltromsavban s ammnia oldatban is.

3. Magnzia-mixtra (MgCl
2
, NH
4
Cl s kevs NH
3
): nem vlik ki csapadk az oldatbl (eltrs az
arzentoktl s a foszftoktl).

4. Rz-szulft oldat: semleges oldatbl zld rz-arzenit (ktflekpp felrhat: CuHAsO
3
s
Cu
3
(AsO
3
)
2
xH
2
O) vlik ki:

AsO
3
3
+ Cu
2+
+ H
+
CuHAsO
3
+

A csapadk olddik savakban s ammnia oldatban is.
A csapadk olddik ntrium-hidroxid oldatban is, s ha ezt az oldatot forraljuk, rz(I)-oxid vlik ki.

5. Klium-trijodid (klium-jodidos jd oldat): elszintelenedik, mikzben oxidlja az arzenit ionokat:
AsO
3
3
+ I
3

+ H
2
O AsO
4
3
+ 3 I

+ 2 H
+


A reakci egyenslyra vezet s megfordthat, ha az oldathoz ers savat adunk.

6. Bettendorff prba (n(II)-klorid oldat s tmny ssav): a teszt azon alapszik, hogy n(II)-klorid
tmny ssavas oldata az arzn oldhat vegyleteit elemi arznn reduklja:

2 AsO
3
3
+ 12 H
+
+ 3 [SnCl
6
]
4
2 As + + 3 [SnCl
6
]
2
+ 6 H
2
O

Ksztsen oldatot 0,5 ml teltett n(II)-kloridbl s 2 ml tmny ssavbl, majd adjon az oldathoz
nhny csepp arzenit oldatot. Melegtse enyhn az oldatot, majd tegye flre llni. 5-10 perc mlva, az
arzn mennyisgtl fggen sttbarna sznezds, vagy fekete csapadk vlik ki az elemi arzn
keletkezse kvetkeztben.
(A reakci arzent ionokkal is vgbemegy, de hosszabb idt ignyel.)

3.5.5.3. vide: Bettendorff reakci

7. Marsh prba.
A teszt azon alapszik, hogy savas kzegben a cink az arzn oldhat vegyleteit arzinn (AsH
3
)
reduklja, amely szintelen, igen mrgez, fokhagymhoz hasonl szag gz. Ha a gzt hevtett
vegcsvn vezetjk keresztl, elbomlik hidrognre s elemi arznre, mely utbbi barns-fekete
"tkrknt" levlik a fttt rsz utn, klnsen, ha azt az vegcsszakaszt htjk (3.5.5.1. bra).

124


3.5.5.1. bra: arzenit kimutatsa Marsh prbval

A levlt elemi arzn olddik ntrium-hipoklorit oldatban (eltrs az antimontl).

AsO
3
3
+ 3 Zn + 9 H
+
AsH
3
| + 3 Zn
2+
+ 3 H
2
O
4 AsH
3
| hevts 4 As + + 6 H
2
|
2 As + 5 OCl

+ 3 H
2
O 2 AsO
4
3
+ 5 Cl

+ 6 H
+



3.5.6. Arzentionok reakcii, AsO
4
3


Az arzn(V) vegyletek az arzn-pentoxidbl, As
2
O
5
szrmaztathatk. Ez az arznsav,
H
3
AsO
4
savanhidridje, mely fmekkel skat kpez. Az arzn(V) vizes kzegben arzent, AsO
4
3

ionknt van jelen, melynek klnbz protonlt formi a pH-tl fggen egymssal egyenslyban
vannak.
Hasznljon 0,1 M dintrium-hidrogn-arzent, Na
2
HasO
4
oldatot az arzn(V)-ionok
reakciinak vizsglathoz.

1. Knhidrogn: hg ssav jelenltben nem vlik le azonnal csapadk, de ha a knhidrogn
bevezetst folytatjuk, lassan egy arzn(III)-szulfidbl s knbl ll csapadk keletkezik. A csapadk
keletkezse gyorsabb forr oldatban:

AsO
4
3
+ H
2
S AsO
3
3
+ S + + H
2
O
2 AsO
3
3
+ 6 H
+
+ 3 H
2
S As
2
S
3
+ + 6 H
2
O

Ha nagy mennyisg tmny ssavat adunk az oldathoz s knhidrognt vezetnk a hideg oldatba,
srga arzn-pentaszulfid csapadk keletkezik:

2 AsO
4
3
+ 5 H
2
S + 6 H
+
As
2
S
5
+ + 8 H
2
O

Az arzn(V)-pentaszulfid csapadk, a triszulfidhoz hasonlan, olddik alkli-hidroxidban s ammnia
oldatban, ammnium-szulfidban, ammnium-poliszulfidban, ntrium- s ammnium-karbontban:

As
2
S
5
+ + 6 OH

AsS
4
3
+ AsO
3
S
3
+ 3 H
2
O
As
2
S
5
+ + 3 S
2
2 AsS
4
3

As
2
S
5
+ + 6 S
2
2
2 AsS
4
3
+ 3 S
3
2

As
2
S
5
+ + 3 CO
3
2
AsS
4
3
+ AsO
3
S
3
+ 3 CO
2


Ha az gy keletkezett oldatokat megsavanytjuk ssavval, arzn-pentaszulfid csapdik ki:

2 AsS
4
3
+ 6 H
+
As
2
S
5
+ + 3 H
2
S |
125

2. Ezst-nitrt oldat: semleges oldatbl barnsvrs ezst-arzent csapadk keletkezik, L(Ag
3
AsO
4
,
25 C) = 1,0310
22
:

AsO
4
3
+ 3 Ag
+
Ag
3
AsO
4
+

A csapadk olddik svnyi savakban s ammnia oldatban, de nem olddik ecetsavban.

3.5.6.1. vide: Arzentionok reakcija ezst-nitrttal

3. Magnzia-mixtra: semleges, vagy ammnis oldatbl fehr, kristlyos magnzium-ammnium-
arzent, Mg(NH
4
)AsO
4
6H
2
O csapadk vlik ki:

AsO
4
3
+ Mg
2+
+ NH
4
+
+ 6 H
2
O MgNH
4
AsO
4
6H
2
O +

Ha a fehr csapadkot ecetsavval megsavanytott ezst-nitrt oldattal kezeljk, vrs ezst-arzent
keletkezik:

MgNH
4
AsO
4
+ + 3 Ag
+
Ag
3
AsO
4
+ + Mg
2+
+ NH
4
+


3.5.6.2. vide: Arzentionok reakcija magnzia-mixtrval

4. Ammnium-molibdt oldat: ha a reagenst s tmny saltromsavat jelents feleslegben adunk az
arzent oldathoz s forraljuk, srga, kristlyos csapadk keletkezik:

AsO
4
3
+ 12 MoO
4
2
+ 3 NH
4
+
+ 24 H
+
(NH
4
)
3
[As(Mo
3
O
10
)
4
] + + 12 H
2
O

Adjon lassan, cseppenknt, tmny (vagy 2 M) saltromsavat 2 ml 10%-os (NH
4
)
2
MoO
4
oldathoz
addig, mg a kezdetben levl csapadk teljesen felolddik. Adjon ehhez az oldathoz kevs arzent
tartalm oldatot. Melegts (forrals) hatsra srga szn csapadk vlik le. A csapadk termszetesen
nem olddik saltromsavban, de olddik ammnia s alkli-hidroxid oldatokban.

3.5.6.3. vide: Arzentionok reakcija ammnium-molibdttal

5. Klium-jodid oldat: tmny ssav jelenltben jd vlik ki az oldatbl, mely az oldatot barnra
szinezi. A jd olddik szn-tetrakloridban, vagy kloroformban s a szerves fzist ibolya sznre festi.

AsO
4
3
+ 2 I

+ 2 H
+
AsO
3
3
+ I
2
+ + H
2
O

A reakci reverzibilis (lsd 3.5.6.1. bra).


126

3.5.6.1. bra: a redoxipotencil pH fggse

6. Bettendorff prba (n(II)-klorid oldat s tmny ssav): az oldat elszr sttbarna lesz, majd
megfeketedik az elemi arzn kivlsa miatt:

2 AsO
4
3
+ 16 H
+
+ 5 [SnCl
6
]
4
2 As + + 5 [SnCl
6
]
2
+ 8 H
2
O

Ksztsen oldatot 0,5 ml teltett n(II)-kloridbl s 2 ml tmny ssavbl, majd adjon az oldathoz
nhny csepp arzent oldatot. Melegtse enyhn az oldatot, majd tegye flre llni. 5-10 perc mlva, az
arzn mennyisgtl fggen sttbarna sznezds, vagy fekete csapadk vlik ki az elemi arzn
keletkezse kvetkeztben.

3.5.6.4. vide: Bettendorff reakci

7. Marsh prba: A teszt azon alapszik, hogy savas kzegben a cink az arzn oldhat vegyleteit
arzinn (AsH
3
) reduklja, amely egy szntelen, igen mrgez, fokhagymhoz hasonl szag gz. Ha a
gzt egy hevtett vegcsvn vezetjk keresztl, elbomlik hidrognre s elemi arznre, mely utbbi
barns-fekete "tkrknt" levlik a fttt rsz utn, klnsen, ha azt az vegcsszakaszt htjk.
A levlt elemi arzn olddik ntrium-hipoklorit oldatban (eltrs az antimontl).

AsO
4
3
+ 4 Zn + 11 H
+
AsH
3
| + 4 Zn
2+
+ 4 H
2
O
4 AsH
3
| hevts 4 As + + 6 H
2
|
2 As + 5 OCl

+ 3 H
2
O 2 AsO
4
3
+ 5 Cl

+ 6 H
+







127
3.5.7. Az antimon(III)ionok reakcii, Sb
3+



Az antimon(III) vegyletek vzben oldva hidrolizlnak, de knnyen olddnak savakban, ahol
az Sb
3+
ion stabil. Ha az oldatot meglgostjuk, vagy a pH a hgts kvetkeztben nvekszik,
hidrolzis kvetkeztben antimonil, SbO
+
ionok keletkeznek s fehr csapadk vlik ki.

Sb
3+
+ H
2
O SbO
+
+ 2 H
+


Hasznljon 0,1 M antimon(III)-klorid, SbCl
3
oldatot az antimonionok reakciinak
vizsglathoz. Az oldat a hidrolzis visszaszortsra nhny szzalk ssavat tartalmaz.

1. Knhidrogn: nem tl ersen savas oldatbl narancssrga antimon-triszulfid, Sb
2
S
3
csapadk vlik
ki:
2 Sb
3+
+ 3 H
2
S Sb
2
S
3
+ + 6 H
+


A csapadk olddik tmny ssavban (klnbsg az arzn(III)- s higany(II)-szulfidoktl),
ammnium-szulfidban (tioantimonit kpzdse mellett) s poliszulfidban (tioantimont kpzdse
mellett), tovbb alkli-hidroxid oldatban (antimonit s tioantimonit kpzdse mellett).

Sb
2
S
3
+ + 6 HCl 2 Sb
3+
+ 6 Cl

+ 3 H
2
S |
Sb
2
S
3
+ + 3 S
2
2 SbS
3
3

Sb
2
S
3
+ + 4 S
2
2
2 SbS
4
3
+ S
3
2

Sb
2
S
3
+ + 4 OH

[Sb(OH)
4
]

+ SbS
3
3


Ha a tioantimont oldatot ssavval megsavanytjuk, kezdetben antimon-pentaszulfid vlik ki az
oldatbl, amely rszben elbomlik antimon-triszulfidra s knre.

2 SbS
4
3
+ 6 H
+
Sb
2
S
5
+ + 3 H
2
S |
Sb
2
S
5
+ Sb
2
S
3
+ + 2 S +

Ha a tioantimonit vagy az antimonit-tioantimonit keverket megsavanytjuk, antimon-triszulfid
csapadk keletkezik:

2 SbS
3
3
+ 6 H
+
Sb
2
S
3
+ + 3 H
2
S |
[Sb(OH)
4
]

+ SbS
3
3
+ 4 H
+
Sb
2
S
3
+ + 4 H
2
O

3.5.7.1. vide: Antimon(III)-klorid reakcija knhidrognnel

2. Hgts vzzel: ha az antimon(III)-klorid oldatt vzbe ntjk, fehr antimonil-klorid, SbOCl
csapadk keletkezik, amely olddik borksav oldatban (eltrs a bizmuttl) s ssavban. Nagy
mennyisg vzzel a hidratlt oxid, Sb
2
O
3
xH
2
O keletkezik.

Sb
3+
+ Cl

+ H
2
O SbOCl + + 2 H
+


SbOCl + + HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH
[OOC-CH(OH)-CH(OH)-COOSbO]

+ 2 H
+
+ Cl

3. Ntrium-hidroxid, vagy ammnia oldat: fehr hidratlt antimon(III)-oxid, Sb
2
O
3
xH
2
O csapadk
keletkezik, amely olddik tmny alkli oldatokban antimonitok keletkezse kzben.

2 Sb
3+
+ 6 OH

Sb
2
O
3
+ + 3 H
2
O
Sb
2
O
3
+ + 2 OH

+ 3 H
2
O 2 [Sb(OH)
4
]

128
3.5.7.2. vide: Antimon(III)-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

4. Cink, n, vagy vas: fekete, elemi antimon redukldik a fm felletre.

Standard redox potencilok:

Sb/Sb
3+
: +0,24 V

Zn/Zn
2+
: -0,76 V; Fe/Fe
2+
: -0,44 V;
Sn/Sn
2+
: -0,14 V.

2 Sb
3+
+ 3 Zn + 2 Sb + + 3 Zn
2+


2 Sb
3+
+ 3 Sn + 2 Sb + + 3 Sn
2+

2 Sb
3+
+ 3 Fe + 2 Sb + + 3 Fe
2+


5. Klium-jodid oldat: komplex s keletkezik, aminek kvetkeztben az oldat megsrgul:

Sb
3+
+ 6 I

[SbI
6
]
3


6. Marsh prba:
A teszt azon alapszik, hogy savas kzegben a cink az antimon oldhat vegyleteit stibinn (SbH
3
)
reduklja, amely szntelen, igen mrgez, termikusan instabil gz. Ha a gzt hevtett vegcsvn
vezetjk keresztl, elbomlik hidrognre s elemi antimonra, mely utbbi barns-fekete "tkrknt"
levlik a fttt rsz mindkt oldaln (3.5.7.1. bra).

Sb
3+
+ 3 Zn + 3 H
+
SbH
3
| + 3 Zn
2+

4 SbH
3
| hevts 4 Sb + + 6 H
2
|

A levlt elemi antimon nem olddik ntrium-hipoklorit oldatban (eltrs az arzntl).

3.5.7.1. bra: antimon kimutatsa Marsh prbval

3.5.8. A bizmut(III)ionok reakcii, Bi
3+


A bizmut(III)-hidroxid, Bi(OH)
3
gyenge bzis, ezrt a bizmut sk ersen hidrolizlnak,
mikzben a kvetkez reakci jtszdik le:

Bi
3+
+ H
2
O BiO
+
+ 2 H
+


A bizmutilion, BiO
+
a legtbb anionnal vzben oldhatatlan skat kpez, pl. BiOCl. Ha a bizmutionokat
oldatban akarjuk tartani, az oldatot meg kell savanytani, hogy a fenti egyensly balra toldjon el.
Hasznljon 0,1 M Bi(NO
3
)
3
oldatot, mely 3-4% saltromsavat tartalmaz, a bizmutionok
reakciinak vizsglathoz.


129
1. Knhidrogn: hg savas oldatbl fekete bizmut-szulfid csapadk vlik ki:

2 Bi
3+
+ 3 H
2
S Bi
2
S
3
+ 6 H
+


A csapadk nem olddik hideg, hg savakban s ammnium-szulfidban.
Forr, tmny ssav a csapadkot feloldja knhidrogn gz fejldse mellett:

Bi
2
S
3
+ 6 HCl 2 Bi
3+
+ 6 Cl

+ 3 H
2
S

Forr, hg saltromsav is oldja a csapadkot, mikzben fehr csapadkknt elemi kn vlik ki:

Bi
2
S
3
+ 8 H
+
+ 2 NO
3

2 Bi
3+
+ 3 S + 2 NO + 4 H
2
O

3.5.8.1. vide: Bizmut-nitrt reakcija knhidrognnel

2. Ammnia oldat: fehr, vltoz sszettel bzikus s vlik ki az oldatbl. A kmiai reakcit a
kvetkezkpp rjuk le:

Bi
3+
+ NO
3

+ 2 NH
3
+ H
2
O BiO(NO
3
) + 2 NH
4
+


A csapadk nem olddik a reagens feleslegben.

3. Ntrium-hidroxid: fehr bizmut(III)-hidroxid csapadk keletkezik:

Bi
3+
+ 3 OH

Bi(OH)
3


Ha a csapadkos oldatot forraljuk, a csapadk vizet veszt s srgsfehrre vltozik:

Bi(OH)
3
BiO(OH) + H
2
O

3.5.8.2. vide: Bizmut-nitrt reakcija ntrium-hidroxiddal

4. Klium-jodid oldat: ha a reagenst lassan, cseppenknt adjuk az oldathoz, fekete bizmut(III)-jodid
csapadk keletkezik. A csapadk knnyen olddik a reagens feleslegben, narancssrga szn
tetrajodo-bizmutt ionok keletkezse kzben:

Bi
3+
+ 3 I

BiI
3
+
BiI
3
+ + I

[BiI
4
]

Ha a fekete BiI
3
csapadkot vzzel egytt hevtjk, szne narancssrgra vltozik bizmutil-jodid
keletkezse kvetkeztben:

BiI
3
+ H
2
O BiOI + 2 H
+
+ 2 I

3.5.8.3. vide: Bizmut-nitrt reakcija klium-jodiddal

A reakcit szrpapron is elvgezhetjk. Cseppentsen egy csepp bizmut-oldatot szrpaprra, majd
cseppentsen r egy csepp klium-jodid oldatot. A szrpapron fekete folt keletkezik. Ezutn
cseppentsen 2-3 csepp forr desztilllt vizet a foltra. A fekete folt krl narancssrga gyr figyelhet
meg.

3.5.8.4. vide: Bizmut-nitrt reakcija klium-jodiddal, szrpapron

130
5. Ntrium-|tetrahidroxo-sztannt(II)| (frissen ksztett): hideg oldatban a bizmut(III)-ionokat elemi
bizmutt reduklja, amely fekete csapadkknt kivlik az oldatbl. Elszr a reagensben lv ntrium-
hidroxid reagl a bizmutionokkal s fehr bizmut-hidroxid keletkezik, majd a bizmut-hidroxidot
redukljk a |tetrahidroxo-sztannt(II)|-ionok elemi bizmutt, mikzben |hexahidroxo-sztannt(IV)|-
ionok keletkeznek:

Bi
3+
+ 3 OH

Bi(OH)
3

2 Bi(OH)
3
+ 3 [Sn(OH)
4
]
2
2 Bi + 3 [Sn(OH)
6
]
2


Standard redoxpotencilok:
HCl oldatban: NaOH oldatban:
Bi/[BiCl
4
]

: +0,16 V Bi/BiO
+
: +0,32 V
Sn
2+
/Sn
4+
: +0,15 V [Sn(OH)
4
]
2
/[Sn(OH)
6
]
2
: -0,93 V

3.5.8.5. vide: Bizmutionok kimutatsa tetrahidroxo-sztannt(II)-vel

6. Hgts vzzel: ha egy bizmution tartalm oldatot nagy mennyisg vzbe ntnk, fehr csapadk
keletkezik, amely a megfelel bzikus bizmuts. Ez a bzikus s rendszerint olddik svnyi
savakban, de nem olddik lgokban.

Bi
3+
+ NO
3

+ H
2
O BiO(NO
3
) + 2 H
+

Bi
3+
+ Cl

+ H
2
O BiOCl + 2 H
+


131

3.5.9. Ellenrz krdsek az Va csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:
1) Sb + H
2
SO
4
+ H
+

2) Bi + HNO
3

3) P
4
+ NaOH + H
2
O
4) As + OCl

+ H
2
O
5) NH
3
+ Hg
2
2+
+ NO
3

6) NH
4
+
+ |HgI
4
|
2

+ OH

7) NO
2

+ I

+ H
+

8) NO
2

+ CO(NH
2
)
2
+ H
+

9) NO
2

+ Fe
2+
+ H
+

10) NO
3

+ Zn + OH

+ H
2
O
11) NO
3

+ H
2
SO
4
+ Fe
2+

12) HPO
4
2
+ Ba
2+
+ NH
3

13) As
2
S
3
+ OH

14) As
2
S
3
+ S
2

15) AsO
3
3
+ I
3

+ H
2
O
16) AsO
3
3
+ H
+
+ Sn
2+

17) AsO
4
3
+ H
2
S + H
+

18) AsO
4
3
+ MoO
4
2
+ NH
4
+
+ H
+

19) Sb
2
S
3
+ OH

20) Bi
3+
+ H
2
S
21) BiI
3
+ H
2
O
22) Bi(OH)
3
+ [Sn(OH)
4
]
2


Melyik elem oldhat fel alkli-hidroxid oldatban?

N
2
P As Sb Bi


Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket!

SbCl
3
BiOCl Na
3
AsO
3
AgNO
2
Pb
3
(PO4)
2


Melyik szulfid fekete szn?

As
2
S
3
As
2
S
5
Sb
2
S
3
Bi
2
S
3


Melyik szntelenti el a klium-jodidos jd oldatot?

BiCl
3
SbCl
3
Sb
2
O
5
NaH
2
PO
4
NaNO
3


Melyik vegylet oldsakor figyelhetnk meg lthat hidrolzist?

BiCl
3
SbCl
3
Na
3
AsO
3
Na
3
PO
4
NaNO
2


Melyik vegylet oldsakor figyelhetnk meg lgos kmhatst?

BiCl
3
SbCl
3
Na
3
AsO
3
NaH
2
PO
4
NaNO
2

132

Melyik vegylet redukl tulajdonsg?

Na
3
AsO
4
SbCl
3
NaNO
2
BiCl
3
HNO
3


Hogy olddnak az alklifmek cseppfolys ammniban?

Hogy lltan el a Nessler reagenst?

Mi a szerepe a KOH-nak a Nessler reagensben?

A csoportba tartoz elemek kzl melyeknek a vegyletei hajlamosak a hidrolzisre?

Mi a Marsh prba ? Hogy klnbztethet meg az As s Sb a Marsh prba alapjn?

Mi a Bettendorff teszt ? Mirt kell ersen savas kzeget alkalmazni?

Mirt lgos kzeget alkalmaz a Bi
3+
Sn
2+
-al trtn redukcijakor?

Mit tud a csoport hidridjeinek mrgez tulajdonsgrl s stabilitsrl?

Milyen kzegben lehet az As
2
S
3
-at csapadkknt levlasztani?

Hogy fgg a saltromsav oxidl ereje a tmnysgtl?

Mely foszftok vzoldhatak?

Milyen sznvltozst lt, ha a kvetkez ksrletet elvgzi: ntsn egy kmcsbe 0,5 ml BiCl
3
, 0,5 ml
SbCl
3
s 0,5 ml Na
2
HAsO
3
oldatot, majd adjon hozz 2 ml tmny ssavat. Vezessen (teltse) az
oldatba knhidrognt! Ezutn lassan ntsn az oldathoz 3 ml 1 M ssavat, majd lassan desztilllt
vizet! Magyarzza el mi trtnt!



Hasonltsa ssze a K
+
s NH
4
+
ionok jellemz reakciit:






Lngfest
s

Cc HClO
4


Borksav
+
CH
3
COONa

[Co(NO
2
)
6
]
3


Nessler
reagens

K
+




NH
4
+









133

Foglalja ssze az NO
2

ionok redox tulajdonsgait az albbi tblzatban!

I

SO
3
2


S
2


MnO
4

NO
2

oxidl




redukl



Standard redoxpotencilok (c ,25 C):
HNO
2
/NO: +0,98 V I
2
/I

: +0,54 V
SO
4
2
/H
2
SO
3
: +0,17 V
NO
3

/HNO
2
: +0,93 V MnO
4

/Mn
2+
: +1,51 V







Hasonltsa ssze az arzenit-, arzent- s foszftionok jellemz reakciit!
PO
4
3
AsO
3
3
AsO
4
3

H
2
S


Magnzia-mixtra


+ AgNO
3
oldat


Ag
+



(NH
4
)
2
MoO
4
















134

Foglalja ssze az AsO
3
3
, Sb
3+
s Bi
3+
ionok reakciit klnbz reagensekkel!
AsO
3
3
Sb
3+
Bi
3+

+ H
2
S
csapadk
+ NH
3

+ 1:1 HCl
+ (NH
4
)
2
CO
3

+ (NH
4
)
2
S

Marsh prba
+ NaOCl

Bettendorff teszt


AgNO
3



KI


Fe


Na
2
[Sn(OH)
4
]



























135

Foglalja ssze az As
3+
, Sb
3+
, Bi
3+
, Sn
2+
, Sn
4+
s Pb
2+
ionok reakciit!

As
3+



Sb
3+

Bi
3+

Sn
2+

Sn
4+

Pb
2+

HCl



H
2
S

csapadk
+
(NH
4
)
2
S

(NH
4
)
2
S
x


HNO
3


cc HCl

NaOH

NH
3



KI



SO
4
2
-




PO
4
3
-




CO
3
2
-




NaOH



Zn +
H
2
SO
4




Fe



136


3.6. A VIa csoport elemei (O, S, Se, Te) s a bellk levezethet fontosabb anionok

Az oxignnek kt allotrp mdosulata van: O
2
s O
3
(zon).
Az oxign (O
2
) kznsges krlmnyek kztt szintelen gz (forrspontja: -183 C), de
folykony s szilrd halmazllapotban vilgoskk szn. Az O
2
paramgneses gz, folykony s
szilrd halmazllapotban is. Az oxign igen reakcikpes, vegyleteket kpez minden elemmel,
kivve a He, Ne, Ar, s kzvetlenl reagl a halognek, nhny nemesfm s a nemesgzok
kivtelvel minden elemmel szobahfokon, vagy annl kiss magasabb hmrskleten.
Az oxign kismrtkben olddik vzben s az oxignnel teltett vz meglehetsen j
oxidlszer.
Az zon (O
3
) diamgneses, hromatomos molekula. A gz kk, a folyadk mlykk
(forrspont: 112 C) s a szilrd zon sttibolya szn (olvadspont: 193 C).
A knnek nagyszm allotrp mdosulata van, nyltlnc s gyrs S
n
molekulkat is kpez,
ahol a gyrk esetn n rendszerint 520 s lncok esetn n ennl jval nagyobb is lehet. Ez az oka
annak, hogy a kn fizikai s kmiai tulajdonsgai igen vltozatosak.
A kn stabil formja szobahfokon a szilrd ortorombos o kn, ami gyrs S
8
molekulkbl ll.



3.6.1. bra: ortorombos kn

A szelnnek hrom mdosulata van, az o s | vrs szeln, ami a knhez hasonl Se
8

gyrket tartalmaz, s a szrke szeln.
A szrke szeln (fmes mdosulat) a stabil forma. Ennek a mdosulatnak nincs kn analgja,
s "vgtelen" spirl alak szelnlncokbl ll.



3.6.2. bra: fmes szeln
137

Tellr: a tellrnak csak egy mdosulata van, ami ezstfehr, fmes s hasonl a szerkezete a
szrke szelnhez. A szrke szelnhez hasonlan gyakorlatilag semmilyen oldszerben nem olddik,
kivve azokat, amelyekkel kmiailag reagl.



3.6.3. bra: fm tellr

A kalkognek oldhatsga vzben, savban s lgban

Az oxign fizikailag kismrtkben olddik vzben, de a kn, szeln s tellr nem olddik.
A kn, szeln s tellr nem olddnak nem-oxidl savakban, de oldhatk forr, tmny
oxidl savakban, a megfelel oxosavak H
2
SO
4
, H
2
SeO
4
, illetve H
6
TeO
6
kpzdse mellett, pl.:

S + 6 HNO
3
H
2
SO
4
+ 6 NO
2
+ 2 H
2
O

Csak a kn olddik lgban, diszproporcival:

4 S + 6 NaOH 2 Na
2
S + Na
2
S
2
O
3
+ 3 H
2
O


A kalkognek dihidridjei
A vz kivtelvel valamennyi dihidrid, H
2
S, H
2
Se s H
2
Te rendkvl mrgez gz, melyeknek
undort szaga van (a H
2
S szaga zptojshoz hasonl). A H
2
S mrgezbb, mint pldul az ers
mrgez hatsrl ismert HCN. Mindegyik dihidrid gyenge savknt viselkedik vizes oldatban. A H
2
S
olddik vzben, s teltett oldata kb. 0,1 M koncentrcij 0,1 MPa nyoms mellett. A gyenge sav
disszocicis llandi a kvetkezk:

H
2
S + H
2
O H
3
O
+
+ HS

K
1
= 1,310
-7

HS

+ H
2
O H
3
O
+
+ S
2
K
2
= 7,110
-15


Hidrogn-peroxid, H
2
O
2

A tiszta H
2
O
2
egy szntelen folyadk (fp.: 150,2 C, op.: 0,43 C), ami fizikai tulajdonsgait
tekintve igen hasonlt a vzre, de a srsge nagyobb (1,44 g/cm
3
25 C-on). A hg vagy 30%-os
H
2
O
2
oldatot szles krben hasznljk, mint oxidlszert. Savas kzegben a H
2
O
2
-vel trtn oxidci
ltalban lass, lgos kzegben ltalban gyors. A H
2
O
2
is oxidlhat vizes kzegben egy nlnl
ersebb oxidlszerrel, pl. MnO
4

oldattal.
Vizsglja meg a H
2
O
2
redox tulajdonsgait a kvetkez kt reakci alapjn:

138
1. Klium-jodid s kemnyt oldat. Ha hidrogn-peroxid oldatot megsavanytunk hg knsavval,
majd klium-jodidot s kemnyt oldatot adunk hozz, jd keletkezik, s az oldat kk szn lesz:

H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 I

I
2
+ 2 H
2
O

2. Klium-permangant oldat: elszntelenedik savas kzegben s oxign gz fejldik:

2 MnO
4

+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
2 Mn
2+
+ 5 O
2
+ 8 H
2
O

3.6.1. vide: Hidrogn-peroxid reakcija klium-permanganttal

A kalkognek fontosabb anionjai s oxoanionjai:
O S Se Te
O
2

oxid
O
2
2

peroxid

S
2

szulfid
S
n
2

poliszulfid
SO
3
2

szulfit
SO
4
2

szulft
S
2
O
3
2

tioszulft
S
2
O
4
2

ditionit
S
2
O
5
2

diszulfit
S
2
O
6
2

ditiont
S
2
O
7
2

diszulft
S
n
+
2O
6
2

politiont
SO
5
2

peroxomonoszulft
S
2
O
8
2

peroxodiszulft
Se
2

szelenid

SeO
3
2

szelenit
SeO
4
2

szelent


Te
2

tellurid

TeO
3
2

tellurit
TeO
4
2

tellurt




3.6.1. Szulfidionok jellemz reakcii, S
2


Az alklifmek szulfidjai vzben olddnak, s vizes oldatuk kmhatsa lgos a szulfidion
hidrolzise kvetkeztben:

S
2
+ H
2
O SH

+ OH

SH

+ H
2
O H
2
S + OH

Csaknem az sszes tbbi fm szulfidja vzben rosszul olddik, vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
2
S 19,1
20 C-on:
40 C-on:
BaS
CaS
7,8
0,11


Az alklifldfm-szulfidok vzben rosszul olddnak, de vzben lassan elhidrolizlnak s
oldhat hidrognszulfidok keletkeznek.

pl.: CaS + H
2
O Ca
2+
+ SH

+ OH

139
Az alumnium, krm s magnzium szulfidjait csak vzmentes krlmnyek kztt lehet
ellltani, mert vzzel teljesen hidrolizlnak s vzben rosszul oldd hidroxidok keletkeznek:

pl.: Al
2
S
3
+ 6 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ + 3 H
2
S |

A szulfidionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 2M ntrium-szulfid oldatot.

1. Ssav: knhidrogn gz fejldik.

S
2

+ 2 H
+
H
2
S |

A gz gy azonosthat, hogy a kmcs szjhoz tartott lom-acettos szrpapr megfeketedik.

H
2
S | + Pb
2+
PbS + + 2 H
+


2. Ezst-nitrt oldat: fekete ezst-szulfid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(Ag
2
S,
25C) = 1,09x10
49
:

S
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
S +

3.6.1.1. vide: Ezst-nitrt reakcija knhidrognnel

3. Brium-klorid oldat: csapadk nem szlelhet.

4. lom-acett oldat: sttbarna fekete lom-szulfid csapadk vlik ki az oldatbl, oldhatsgi
szorzat: L(PbS, 25C) = 9,0410
29
:
S
2

+ Pb
2+
PbS +

5. Klium-jodidos jdoldat: szulfidok megsavanytott oldatban elszintelenedik, mikzben finom
eloszls elemi kn vlik ki az oldatbl:

H
2
S + I
2
2 H
+
+ 2 I

+ S +

6. Nitroprusszidntrium oldat (Na
2
|Fe(CN)
5
NO|): lgos oldatban jellegzetes ibolya szn oldat
keletkezik. Teltett knhidrogn oldattal vagy knhidrogn gzzal nem szlelhet reakci, de ha a
reagens oldatt ntrium-hidroxiddal vagy ammnia oldattal meglgostjuk s knhidrognt vezetnk
bele, vagy a lgos reagens oldattal megnedvestnk egy szrpaprt s egy olyan kmcs szjhoz
tartjuk, melyben knhidrogn fejldik a jellegzetes ibolya szn szlelhet. A sznvltozs a kvetkez
komplex kpzdsre vezethet vissza:

S
2

+ |Fe(CN)
5
NO|
2

|Fe(CN)
5
NOS|
4

3.6.2. Szulfitionok jellemz reakcii, SO
3
2


Csak az alklifmek s az ammniumion szulfitjai olddnak vzben, a tbbi fm szulfitja
vzben vagy rosszul olddik vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
2
SO
3

(NH
4
)
2
SO
3

26,5
60,9

20 C-on: CaSO
3
BaSO
3
0,134
0,020

140

Az alklifmek hidrognszulfitjai ismertek s vzben oldd sk. Az alklifldfmek
hidrognszulfitjai csak oldatban ismertek.

Hasznljon frissen ksztett 0,5 M ntrium-szulfit, Na
2
SO
3
oldatot a szulfitionok jellemz
reakciinak tanulmnyozsra.

1. Ssav (vagy hg knsav): a szulfit kndioxid gz fejldse kzben elbomlik. A bomls melegtsre
gyorsabb.

SO
3
2
+ 2 H
+
SO
2
+ H
2
O

A fejld gzt a kvetkezkpp azonosthatjuk: (i) ers, fojt szaga alapjn, (ii) a kmcs szjhoz
tartott klium-jodttal s kemnytoldattal megnedvestett szrpaprt megkkti, jd keletkezse
kvetkeztben:

5 SO
2
+ 2 IO
3

+ 4 H
2
O I
2
+ 5 SO
4
2
+ 8 H
+


2. Brium-klorid (vagy stroncium-klorid) oldat: semleges oldatbl fehr brium-(vagy stroncium) -
szulfit csapadk keletkezik:

SO
3
2
+ Ba
2+
BaSO
3


A csapadk felolddik hg ssavban kndioxid fejldse kzben, de ecetsavban nehezen olddik.
lls kzben a csapadk lassan szulftt oxidldik, amely nem olddik svnyi savakban sem. Az
oxidci meggyorsthat, ha a csapadkos oldatot brmmal vagy hidrogn-peroxiddal melegtjk:

2 BaSO
3
+ O
2
2 BaSO
4

BaSO
3
+ Br
2
+ H
2
O BaSO
4
+ 2 Br

+ 2 H
+

BaSO
3
+ H
2
O
2
BaSO
4
+ H
2
O

3. Ezst-nitrt oldat: ha a reagenst lassan adagoljuk, elszr nem szlelhet vltozs, mivel vzben
oldd szulfitoargentt ionok keletkeznek:

SO
3
2

+ Ag
+
|AgSO
3
|

ha tbb reagenst adunk, fehr, kristlyos ezst-szulfit csapadk vlik ki, oldhatsgi szorzat:
L(Ag
2
SO
3
, 25 C) = 1,4910
14
:

|AgSO
3
|

+ Ag
+
Ag
2
SO
3
+

A csapadk felolddik, ha szulfitionokat adunk hozz feleslegben:

Ag
2
SO
3
+ + SO
3
2

2 |AgSO
3
|

Ha a komplex s oldatt vagy a csapadk vzes szuszpenzijt forraljuk, szrke fm ezst vlik ki az
oldatbl.
A csapadk olddik hg saltromsavban, kndioxid gz fejldse kzben.
A csapadk ammnia oldatban is olddik.

4. lom-acett, vagy lom-nitrt oldat: fehr lom-szulfit csapadk keletkezik:

SO
3
2

+ Pb
2+
PbSO
3
+
141

A csapadk olddik hg saltromsavban. Ha a csapadkos oldatot forraljuk, a csapadk oxidldik a
leveg oxignjnek hatsra s fehr lom-szulft keletkezik:

2 PbSO
3
+ + O
2
2 PbSO
4
+

Ez a reakci felhasznlhat a szulfitok s tioszulftok megklnbztetsre. Az utbbiak ugyanis
forralsra fekete csapadkot adnak.

5. Klium-dikromt oldat (megsavanytjuk hg knsavval a teszt elvgzse eltt): zld sznezds
szlelhet, a krm(III)-ionok keletkezse kvetkeztben:

3 SO
3
2

+ Cr
2
O
7
2

+ 8 H
+
2 Cr
3+
+ 3 SO
4
2

+ 4 H
2
O

6. Teltett kalcium-hidroxid oldat: Ezt a vizsglatot gy vgezzk el, hogy hg ssavat adunk a
szulfit tmny oldathoz vagy szilrd szulfithoz s a fejld kndioxid gzt teltett kalcium-
hidroxid oldaton tbuborkoltatjuk (3.6.2.1. bra). Fehr kalcium-szulfit csapadk keletkezik:

SO
3
2
+ 2 H
+
SO
2
+ H
2
O
SO
2
+ Ca(OH)
2
CaSO
3
+ + H
2
O


3.6.2.1. bra: a szulfit kimutatsa

A csapadk felolddik, ha a kndioxidot huzamosabb ideig vezetjk t a csapadkos oldaton,
hidrognszulfit-ionok keletkezse kzben:

CaSO
3
+ + SO
2
+ H
2
O Ca
2+
+ 2 HSO
3

A karbontok hasonl reakcit adnak s a karbontok azonostsa analg mdon trtnik, ezrt ha
karbont ionokra vizsglunk, a szulfitokat, illetve a fejld kndioxid gzt elszr el kell tvoltani.
Ezt pl. megtehetjk gy, hogy az oldat megsavanytsa eltt klium-dikromtot adunk a vizsglt
oldathoz. A dikromt oxidlja a kndioxidot anlkl, hogy a szndioxiddal reaglna.

7. Cink s knsav: knhidrogn gz fejldik, ami azonosthat pldul gy, hogy lom-acetttal
megnedvestett szrpaprt tartunk a kmcs szjhoz:

SO
3
2

+ 3 Zn + 8 H
+
H
2
S | + 3 Zn
2+
+ 3 H
2
O
142

8. Klium-jodidos jd oldat: az oldat elszintelenedik, mivel a szulfit a jdot szntelen jodidd
reduklja:

SO
3
2
+ I
2
+ H
2
O SO
4
2
+ 2 H
+
+ 2 I

A reakci jobban szlelhet, ha a klium-jodidos jdoldatba kemnytoldatot cseppentnk.

3.6.2.1. vide: Ntrium-szulfit reakcija klium-jodidos jddal

9. Klrosvz: adjunk semleges szulfition tartalm oldathoz klrosvizet feleslegben. A klr kiforralsa
utn vizsgljunk szulftionokra brium-klorid oldattal. (Az esetleg el nem reaglt szulfittal a brium-
szulfit csapadk keletkezst gy kszblhetjk ki, hogy a vizsgland oldatot a barium-klorid
adagolsa eltt hg ssavval megsavanytjuk.)

SO
3
2
+ Cl
2
+ H
2
O SO
4
2
+ 2 H
+
+ 2 Cl

SO
4
2
+ Ba
2+
BaSO
4
+

10. Klium-permangant oldat: ha hg knsavval megsavanytott klium-permangant oldathoz
szulfition tartalm oldatot adunk, elszintelenedik:

5 SO
3
2
+ 2 MnO
4

+ 6 H
+
5 SO
4
2
+ 2 Mn
2+
+ 3 H
2
O

3.6.2.2. vide: Ntrium-szulfit reakcija klium-permanganttal


3.6.3. Tioszulftionok jellemz reakcii, S
2
O
3
2


A szervetlen tioszulftok ltalban vzben olddnak, kivtelt kpez az lom-, ezst- s
brium-tioszulft, melyek vzben igen rosszul olddnak. Ezek kzl az lom s ezst-tioszulft
feloldhat ntrium-tioszulft oldat feleslegben, ahol vzben oldd komplex sk keletkeznek.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: Na
2
S
2
O
3

K
2
S
2
O
3

69,6
155,4

20 C-on: BaS
2
O
3
0,250

A tioszulftionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,5 M ntrium-tioszulft
oldatot.

1. Ssav: nem szlelhet azonnal vltozs hideg tioszulftion tartalm oldatban, de nhny
msodperc mulva az oldat megzavarosodik, kn vlik ki s kndioxid gz fejldik. A reakci
gyorsabb, ha az oldatot melegtjk. A kndioxid kimutathat, mert a klium-jodttal s
kemnytoldattal megnedvestett szrpaprt megkkti:

S
2
O
3
2

+ 2 H
+
S + + SO
2
| + H
2
O

2. Brium-klorid oldat: tmnyebb oldatbl fehr brium-tioszulft csapadk vlik ki:

S
2
O
3
2

+ Ba
2+
BaS
2
O
3
+

3.6.3.1. vide: Brium-klorid reakcija ntrium-tioszulfttal

3. Ezst-nitrt oldat: a reagens feleslegben fehr ezst-tioszulft csapadk vlik ki:
143

S
2
O
3
2

+ 2 Ag
+
Ag
2
S
2
O
3
+

Ha a reagenst lassan adjuk az oldathoz, elszr nem szlelnk vltozst, mert vzben oldd
ditioszulftoargentt(I) komplex keletkezik. A csapadk nem stabil, lls kzben megfeketedik,
mikzben ezst-szulfid keletkezik:

Ag
2
S
2
O
3
+ + H
2
O Ag
2
S + + 2 H
+
+ SO
4
2

A bomls gyorsthat a csapadkos oldat melegtsvel.

3.6.3.2. vide: Ntrium-tioszulft reakcija ezst-nitrttal

4. lom-acett, vagy lom-nitrt oldat: elszr nem szlelhet vltozs a keletkez komplex
vegylet miatt, de tovbbi reagens hozzadsra fehr lom-tioszulft csapadk keletkezik:

S
2
O
3
2

+ Pb
2+
PbS
2
O
3
+

A csapadk olddik a tioszulftionok feleslegben.
Ha a csapadkos oldatot forraljuk, a csapadk megfeketedik lom-szulfid keletkezse kvetkeztben:

PbS
2
O
3
+ + H
2
O PbS + + 2 H
+
+ SO
4
2

5. Klium-jodidos jd oldat: elszntelenedik, mivel szntelen jodid- s tetrationtionok keletkeznek:

I
2
+ 2 S
2
O
3
2

2 I

+ S
4
O
6
2

6. Vas(III)-klorid oldat: 2 ml ntrium-tioszulftot tartalmaz oldathoz adjunk 2 ml vas(III)-klorid
oldatot. Mlyvrs oldat keletkezik, amelynek szne lassan halvnyul, percek mlva elszntelenedik. A
vas(III)-ionok a tioszulfttal mlyvrs szn komplexet kpeznek. Az id elrehaladtval a tioszulft
a vas(III)-ionokat vas(II)-v reduklja, gy az oldat lassan elszntelenedik.

3.6.3.3. vide: Vas(III)-klorid reakcija ntrium-tioszulfttal


3.6.4. Szulftionok jellemz reakcii, SO
4
2


A brium, stroncium s lom szulftjai gyakorlatilag oldhatatlanok vzben, a kalcium s
higany(II) szulftjai vzben rosszul olddnak.
A tbbi fm szulftja vzben olddik.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
25 C-on:
25 C-on:
30 C-on:
BaSO
4

PbSO
4

CaSO
4

0,000246
0,00425
0,209

25 C-on: K
2
SO
4
12

Nhny bzikus szulft, mint pldul a bizmut, higany s krm bzikus szulftja, vzben
ugyancsak oldhatatlanok, de ezek olddnak hg ssavban vagy hg saltromsavban.

A szulftionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M ntrium-szulft
oldatot.

144
1. Ssav: nincs szlelhet vltozs.

2. Brium-klorid oldat: fehr brium-szulft csapadk keletkezik, oldatsgi szorzat L(BaSO
4
,
25C)= 1,0710
10
. A csapadk nem olddik meleg ssavban s hg saltromsavban sem.

SO
4
2
+ Ba
2+
BaSO
4
+

3.6.4.1. vide: Brium-klorid reakcija knsavval

3. lom-acett oldat: fehr lom-szulft, PbSO
4
csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat L(PbSO
4
,
25 C) = 1,8210
8
). A csapadk olddik forr, tmny knsavban, tmnyebb ammnium-acett s
ammnium-tartart oldatokban, valamint ntrium-hidroxid oldatban.

SO
4
2
+ Pb
2+
PbSO
4
+

3.6.4.2. vide: lom-nitrt reakcija knsavval

4. Ezst-nitrt oldat: hg oldatokbl nem vlik ki csapadk, de tmny oldatokbl fehr, kristlyos
ezst-szulft csapadk keletkezik. Oldhatsgi szorzat: L(Ag
2
SO
4
, 25 C) = 1,2010
5
.

SO
4
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
SO
4
+





















145
3.6.5. Ellenrz krdsek a VIa csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Al
2
S
3
+ H
2
O
2) H
2
S + I
2

3) SO
2
+ IO
3

+ H
2
O
4) BaSO
3
+ H
2
O
2

5) Ag
2
SO
3
+ SO
3
2

6) SO
3
2

+ Pb
2+

7) SO
3
2

+ Cr
2
O
7
2

+ H
+

8) SO
3
2
+ Cl
2
+ H
2
O
9) Ag
2
S
2
O
3
+ H
2
O
10) PbS
2
O
3
+ H
2
O
11) SO
4
2

+ Hg
2+
+ H
2
O
12) S
2
O
3
2

+ H
+


Melyik elem oldat fel alkli-hidroxid oldatban?

O
2
S Se Te

Hzza al a vzben oldhatatlan vegyleteket!

NaHSO
3
Na
2
S PbSO
3
Ag
2
S
2
O
3
MgSO
4


Melyik vegylet oldata lgos kmhats?

Na
2
S Na
2
SO
3
Na
2
SO
4
Na
2
S
2
O
3

Melyik szntelenti el a klium-jodidos jd oldatot?

H
2
O
2
Na
2
SO
3
Na
2
SO
4
Na
2
S
2
O
3



Melyik vegylet anionja kpez ezstionokkal komplexet?

Na
2
SO
3
Na
2
S
2
O
3
Na
2
SO
4
Na
2
S

Melyik ion nem kpez hgabb oldatban briumionokkal csapadkot?

SO
3
2
S
2
O
3
2
SO
4
2
S
2



Melyik vegylet redukl tulajdonsg?

H
2
O
2
Na
2
SO
3
Na
2
SO
4
Na
2
S
2
O
3


rja fel a kn oldsnak rendezett reakciegyenlett

a) saltromsavban
b) klium-hidroxidban

Hogyan klnbztethet meg egymstl a szulfition, a tioszulftion s a szulftion?
146

3.7. A VIIa csoport elemei (F, Cl, Br, I) s a bellk levezethet legfontosabb anionok

A fluor (F
2
) zldessrga szn gz. A fluor kmiailag a legreaktvabb elem s kzvetlenl
reagl szobahmrskleten vagy magasabb hfokon majdnem az sszes elemmel, kivve a nitrognt,
oxignt s a kisebb rendszm nemesgzokat. A vegyletek nagy rszvel reakciba lp, reagl vzzel
is oxign fejlds mellett (kmiailag olddik vzben):

2 F
2
+ 2 H
2
O 2 H
2
F
2
+ O
2


A klr (Cl
2
) srgszld szn gz. Kis mrtkben olddik vzben, amivel rszben kmiailag
reagl (fizikai s kmiai oldds):

Cl
2
+ H
2
O HCl + HOCl

A brm (Br
2
) sr, sttvrs szn folyadk szobahfokon. Kis mrtkben olddik vzben.
Apolris oldszerekkel (pldul CCl
4
s CS
2
) jl elegyedik.

A jd (I
2
) kiss fmesen csillog, fekete szilrd anyag. Atmoszfrikus nyomson szubliml
ibolya szn gzk megjelense mellett. Igen rosszul olddik vzben (a vzben val oldhatsga kt
nagysgrenddel kisebb, mint a brm), de jl olddik apolris oldszerekben, pl. CCl
4
s CS
2
, az
oldatok ibolya sznek. Ha jdot oldunk teltetlen sznhidrognekben, folykony SO
2
-ben, alkoholban
vagy ketonokban, az oldatnak barna szne van, de a benzolos oldat rzsaszines barna szn.
Habr a jd alig olddik vzben, igen jl olddik vizes klium-jodid oldatban, mert a jodid
igen hajlamos arra, hogy egy, vagy tbb I
2
molekulval reaglva polijodidokat kpezzen, pl.:

I

+ I
2
I
3

A halognek oldhatsga lgban
A fluor gyorsan reagl vizes alkli oldatokkal, mikzben fluoridok s oxign gz keletkezik.
A tbbi halognt hideg lgoldatban oldva "elvileg" halogenid (X

) s hipohalogenit (XO

)
ionok keletkeznek:

X
2
+ 2 OH

+ XO

+ H
2
O

A helyzet azonban bonyolultabb, mivel a hipohalogenitionok tovbb diszproporcionldhatnak lgos
kzegben halogent (XO
3

) s halogenid (X

) ionokk:

3 XO

2 X

+ XO
3

A ClO

diszproporcija igen lass szobahfokon vagy szobahfok alatt, ezrt ha a klr

hidegen reagl lggal, viszonylag tiszta Cl

s ClO

tartalm oldatot kapunk. Forr oldatban (70-90

C) a diszproporci gyors, s megfelel krlmnyek kztt j kitermelssel ClO
3

llthat el.
A BrO

diszproporcija viszonylag gyors mg szobahfokon is, ezrt BrO

oldat csak 0 C
krl kszthet, illetve trolhat. 50-80 C kztt kvantitatve BrO
3

keletkezik:

3 Br
2
+ 6 OH

5 Br

+ BrO
3

+ 3 H
2
O

147
A IO

diszproporcija igen gyors minden hmrskleten, gy nem meglep, hogy az IO

ismeretlen oldatban. A jd reakcija lggal kvantitatve jodtot IO
3

eredmnyez:

3 I
2
+ 6 OH

5 I

+ IO
3

+ 3 H
2
O

A halognek f anionjai s oxoanionjai
F Cl Br I
F

fluorid

Cl

klorid
ClO

hipoklorit
ClO
2

klorit
ClO
3

klort
ClO
4

perklort
Br

bromid


BrO
3

bromt

I

jodid


IO
3

jodt



3.7.1. Fluoridionok jellemz reakcii, F

Az alklifmek (kivve a ltiumot), az ezst, higany, alumnium s nikkel fluoridja jl olddik
vzben.

Az lom-, rz-, vas(III)-, brium- s ltium-fluorid igen rosszul olddik vzben. A kalcium-,
stroncium- s magnzium-fluorid vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
CaF
2

PbF
2

0,0016
0,065

KF
AgF
92,3
185


A fluoridionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M ntrium-fluorid
(NaF) oldatot.

1. Ezst-nitrt oldat: csapadk nem szlelhet, mivel az ezst-fluorid olddik vzben.

2. Kalcium-klorid oldat: semleges, vagy gyengn ammnis oldatbl fehr kalcium-fluorid csapadk
vlik ki; oldhatsgi szorzat: L(CaF
2
, 25 C) = 1,4610
10
:

2 F

+ Ca
2+
CaF
2
+

3. Brium-klorid oldat: fehr, kocsonys brium-fluorid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat:
L(BaF
2
, 25 C) = 1,8410
7
:

2 F

+ Ba
2+
BaF
2
+

4. Koncentrlt knsav: ha szilrd fluoridot koncentrlt knsavval melegtnk, szntelen, korrozv
gz, hidrogn-fluorid (H
2
F
2
) keletkezik, ami megtmadja a kmcs anyagt s a kmcs olyan lesz,
mintha zsros lenne. A knsav nem nedvesti a kmcs falt, hanem lepereg rla. A hidrogn-fluorid
szilcium-tetrafluoridot, SiF
4
tesz szabadd, ami a jelenlev vzzel azonnal elhidrolizl s gy egy
kocsonys "metaszilciumsav" H
2
SiO
3
(SiO
2
H
2
O) keletkezik az veg felletn.


148
2 F

+ H
2
SO
4
H
2
F
2
| + SO
4
2

SiO
2
+ 2 H
2
F
2
SiF
4
| + 2 H
2
O
3 SiF
4
| + 3 H
2
O 2 [SiF
6
]
2

+ H
2
SiO
3
+ + 4 H
+



3.7.2. Kloridionok jellemz reakcii, Cl

A legtbb szervetlen klorid olddik vzben.

A higany(I)-klorid Hg
2
Cl
2
, ezst-klorid AgCl, lom-klorid PbCl
2
, rz(I)-klorid CuCl, bizmut-
oxiklorid BiOCl, antimon-oxiklorid SbOCl, valamint higany(II)-oxiklorid HgCl
2
HgO, nem olddik
vzben. (A PbCl
2
viszonylag jl olddik forr vzben.)

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on: AgCl
PbCl
2

Hg
2
Cl
2

0,00016
0,98
0,00023

20 C-on: HgCl
2

LiCl
6,6
82,0


A kloridionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M ntrium-klorid
(NaCl) oldatot.

1. Ezst-nitrt oldat: fehr, trs ezst-klorid csapadk keletkezik. Oldhatsgi szorzat: L(AgCl,
25 C) = 1,7710
10
:

Cl

+ Ag
+
AgCl +

A csapadk oldhatatlan vzben s hg saltromsavban, de hidegen olddik hg ammnia oldatban,
koncentrlt ammnium-karbont oldatban, klium-cianid oldatban s ntrium-tioszulft oldatban. A
csapadk melegtsre mr 2 M ammonium-karbont oldatban is olddik.

AgCl + + 2 NH
3
|Ag(NH
3
)
2
|
+
+ Cl

AgCl + + (NH
4
)
2
CO
3
|Ag(NH
3
)
2
|
+
+ Cl

+ CO
2
+ H
2
O
AgCl + + 2 Na
2
S
2
O
3
4 Na
+
+ [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3

+ Cl

AgCl + + 2 KCN 2 K
+
+ [Ag(CN)
2
]

+ Cl

3.7.2.1. vide: Ezst-nitrt reakcija klcium-kloriddal

2. lom-acett oldat: tmnyebb, hideg oldatbl fehr lom-klorid csapadk vlik ki. A csapadk
olddik forr vzben, majd az oldatot lehtve jra kivlik. Oldhatsgi szorzat: L(PbCl
2
,
25 C) = 1,1710
5
:

Pb
2+
+ 2 Cl

PbCl
2
+

3. Koncentrlt knsav: a knsav a kloridot nem oxidlja, csupn ssav fejldik az oldatbl:

Cl

+ H
2
SO
4
HCl + HSO
4

4. Mangn-dioxid s koncentrlt knsav: klrgz fejldik, ha fm-kloridot mangn-dioxiddal
sszekevernk, majd koncentrlt knsavat ntnk r s enyhn melegtjk. A klrgz azonosthat a
149
szaga, srgszld szne, valamint az alapjn, hogy a nedves lakmuszpaprt megfehrti, illetve a
klium-jodidos s kemnyts szrpaprt megkkti.

2 Cl

+ MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
Mn
2+
+ Cl
2
| + 2 SO
4
2

+ 2 H
2
O


5. Klium-dikromt s koncentrlt knsav (kromil-klorid teszt):
Ha egy szilrd kloridot sszekevernk hromszoros mennyisg (tmeg) elportott klium-
dikromttal egy kmcsben, majd ugyanolyan trfogat koncentrlt knsavat adunk a keverkhez s
enyhn melegtjk, vrs szn kromil-klorid, CrO
2
Cl
2
gzk fejldnek, melyek tdesztilllhatk a
ntrium-hidroxid oldatba (3.7.2.1. bra). A kromil-klorid illkony folyadk (fp. 116,5
o
C), ami
elreagl ntrium-hidroxiddal ntrium-kromt keletkezse kzben s az oldat megsrgul. A kromt
keletkezse kimutathat gy, hogy a ntrium-hidroxidos oldatot megsavanytjuk knsavval, majd 1-2
ml amilalkoholt, vgl kevs hidrogn-peroxidot adunk hozz. A szerves fzis megkkl CrO
5

keletkezse kvetkeztben.

4 Cl

+ Cr
2
O
7
2

+ 6 H
+
2 CrO
2
Cl
2
| + 3 H
2
O
CrO
2
Cl
2
+ 4 OH

CrO
4
2

+ 2 Cl

+ 2 H
2
O



3.7.2.1. bra: kromil-klorid teszt

Bromidokbl s jodidokbl a szabad halogn (Br
2
s I
2
) keletkezik, mely a ntrium-hidroxiddal
szintelen ion keletkezse kzben reagl.
A reakcit kisebb mennyisg anyaggal is elvgezhetjk. Kismret porceln tgelyben
keverjnk alaposan ssze nhny cg klium-kloridot, klium-bikromtot s kevs tmny knsavat,
majd fedjk le a tgelyt egy raveggel. vatos melegts hatsra az ravegen elszr a knsav
vztartalma csapdik le, majd a reakciban kpzd vrs szn, a reakcielegybl kidesztillld
kromil-klorid. Ez a vzcseppben hidrolizl, s narancssrga cseppecskk keletkeznek:

2 CrO
2
Cl
2
+ 3 H
2
O Cr
2
O
7
2
+ 4 Cl

+ 6 H
+


Ha ezutn az raveget vatosan leemeljk a tgelyrl, egy gyors mozdulattal megfordtjuk s a
narancssrga cseppekhez egy csepp 2 M ntrium-hidroxidot cseppentnk, a cseppek szne
citromsrgra vltozik. Ezutn egy csepp lom-nitrt oldat hatsra levlik a srga szn lom-kromt
csapadk.


150
6. Berg prba: Cl

ion kimutatsa Br

s I

mellett.
A Berg prba sorn a bromidot s a jodidot szntelen monobrm- illetve monojd-acetonn
alaktjuk, mely nem zavarja a kloridion ezst-nitrttal trtn kimutatst (lsd 3.7.2.2. bra):

HBrO
3
+ 5 HBr 3 Br
2
+ 3 H
2
O
2 HBrO
3
+ 10 HI 5 I
2
+ 2 HBr + 6 H
2
O

(CH
3
)
2
CO + Br
2
CH
3
COCH
2
Br + HBr
(CH
3
)
2
CO + I
2
CH
3
COCH
2
I + HI

Cl

+ AgNO
3
AgCl + + NO
3

3.7.2.2. bra: redoxipotencilok sszehasonltsa s pH fggse

Adjon 0,5-1,0 ml Cl

, Br

s I

ionokat tartalmaz oldathoz 20 ml 2M H

2
SO
4
oldatot s 5 ml
acetont, majd csepegtessen az elegyhez annyi 1%-os KBrO
3
oldatot, hogy az tmenetileg keletkez
barna sznezds a tovbbi csepegtetsre ne lljon el. Ezutn adjon az oldathoz 2 M HNO
3
s AgNO
3

oldatot. (gyeljen arra, hogy ne adjon KBrO
3
oldatot tlzott feleslegben, mert AgBrO
3
csapadk
vlhat le. Ez utbbi azonban 2 M HNO
3
-ban felolddik.)

3.7.3. Bromid ionok jellemz reakcii, Br

Az ezst-, higany(I)- s rz(I)-bromid vzben oldhatatlan. Az lom-bromid rosszul olddik
hideg vzben, de viszonylag jl olddik forr vzben.
A legtbb bromid, a fentieket kivve olddik vzben.




151
Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
0 C-on 100 C-on

AgBr
PbBr
2

----- 0,00037
0,4554 4,71

KBr 53,48 102

A bromidionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M ntrium-bromid
(NaBr) oldatot.

1. Ezst-nitrt oldat: halvnysrga ezst-bromid csapadk keletkezik. Oldhatsgi szorzat: L(AgBr,
25 C) = 5,3510
13
:
Br

+ Ag
+
AgBr +

A csapadk rosszul olddik hg, de jl olddik koncentrlt ammnia oldatban. A csapadk olddik
klium-cianid s ntrium-tioszulft oldatban is, de nem olddik hg saltromsavban.

AgBr + + 2 NH
3
|Ag(NH
3
)
2
|
+
+ Br

AgBr + + 2 Na
2
S
2
O
3
4 Na
+
+ [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3

+ Br

AgBr + + 2 KCN 2 K
+
+ [Ag(CN)
2
]

+ Br

3.7.3.1. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-bromiddal

2. lom-acett oldat: fehr, kristlyos lom-bromid csapadk keletkezik. Oldhatsgi szorzat:
L(PbBr
2
, 25 C) = 6,6010
6
:

2 Br

+ Pb
2+
PbBr
2
+

A csapadk olddik forr vzben, de az oldat lehlsekor jra kikristlyosodik.

3. Koncentrlt knsav: elszr vrsesbarna oldat keletkezik, majd vrsesbarna gzk jelennek
meg, melyek brmot s hidrogn-bromidot tartalmaznak:

Br

+ H
2
SO
4
HBr | + HSO
4

2 Br

+ 2 H
2
SO
4
Br
2
| + SO
2
| + SO
4
2

+ 2 H
2
O

3.7.3.2. vide: Klium-bromid reakcija tmny knsavval

4. Mangn-dioxid s koncentrlt knsav: vrsesbarna brmgzk keletkeznek. A brm knnyen
felismerhet jellemz sznrl s szagrl.

2 Br

+ MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
Br
2
| + Mn
2+
+ 2 SO
4
2

+ 2 H
2
O

5. Klros-vz: ha a reagenst cseppenknt hozzadjuk a bromidion tartalm oldathoz, brm keletkezik,
amely az oldatot narancsos-vrsre sznezi; ha szntetrakloridot adunk hozz s sszerzzuk, a brm
tmegy a szerves fzisba s rvid lls utn alul vrses-barna szerves s fell szintelen vizes fzis
keletkezik.
Feleslegben vett klros vzzel a brm talakul srga brm-monokloridd (vagy rszben
szntelen hipobrmossavv) s halvnysrga oldat keletkezik (klnbsg a jodidtl, mely klrosvz
feleslegvel szntelen oldatot ad).

2 Br

+ Cl
2
Br
2
+ 2 Cl

Br
2
+ Cl
2
2 BrCl
152

6. Saltromsav: a forr, tmnyebb (1:1) saltromsav a bromidot brmm oxidlja:

6 Br

+ 8 HNO
3
3 Br
2
| + 2 NO | + 6 NO
3

+ 4 H
2
O

7. Klium-dikromt s knsav: ha bromid, tmny knsav s klium-dikromt keverkt vatosan
melegtjk, s a fejld gzket vzbe vezetjk, srgs-barna oldatot kapunk a keletkez brm miatt.
Ha az oldathoz ntrium-hidroxidot adunk, elszntelenedik. (Kromil-bromid a reakciban nem
keletkezik, gy a vizes oldat, illetve a ntrium-hidroxidos oldat kromtot nem tartalmaz. Nem adja a
peroxokrmsavas reakcit. Ez eltrst jelent a kloridoktl.)

6 Br

+ Cr
2
O
7
2

+ 7 H
2
SO
4
3 Br
2
| + 2 Cr
3+
+ 7 SO
4
2

+ 7 H
2
O


3.7.4. Jodidionok jellemz reakcii, I

Az ezst-, higany(I)-, higany(II)- s rz(I)-jodidok vzben oldhatatlanok. Az lom-jodid igen
rosszul olddik hideg vzben, s a forr vzben val oldhatsga is rossz.
A fontosabb jodidok, a fentieket kivve, olddnak vzben.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on 100 C-on

AgI
PbI
2

----- -----
0,063 0,41

CaI
2
209 426

A jodidionok jellemz reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M klium-jodid (KI)
oldatot.

1. Ezst-nitrt oldat: srga, trs ezst-jodid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(AgI,
25 C) = 8,5110
17
. A csapadk jl olddik klium-cianid s ntrium-tioszulft oldatban, kiss
olddik tmny ammnia oldatban, de nem olddik hg saltromsavban:

I

+ Ag
+
AgI +
AgI + + 2 Na
2
S
2
O
3
4 Na
+
+ |Ag(S
2
O
3
)
2
]
3

+ I

AgI + + 2 KCN 2 K
+
+ |Ag(CN)
2
]

+ I

3.7.4.1. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-jodiddal


2. lom-acett oldat: srga lom-jodid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(PbI
2
,
25 C) = 8,4910
9
. Oldhat nagyobb mennyisg forr vzben szntelen oldat keletkezse kzben,
amelybl csillog, aranysrga lemezek formjban kivlik, ha az oldat lehl (aranyes prba):

2 I

+ Pb
2+
PbI
2
+

3. Tmny knsav: elemi jd keletkezik, ami melegtsre eltvozik az oldatbl ibolya szn gzk
formjban s a kmcs szjhoz tartott kemnytoldatos szrpaprt megkkti. Az oldatbl a jd
szntetrakloriddal kiextrahlhat, s a szerves fzist ibolyra sznezi. A knsav a jodidot oxidlja,
mikzben tlnyomrszt kndioxidd redukldik, de a sav tmnysgtl fggen elemi kn is
keletkezhet:
153

2 I

+ 2 H
2
SO
4
I
2
| + SO
4
2

+ 2 H
2
O + SO
2
|

3.7.4.2. vide: Klium-jodid reakcija tmny knsavval

4. Mangn-dioxid s tmny knsav: csak jd keletkezik s a knsav nem redukldik:

2 I

+ MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
I
2
| + Mn
2+
+ 2 SO
4
2

+ 2 H
2
O


5. Klrosvz: ha ezt a reagenst cseppenknt adjuk a jodid oldathoz, jd keletkezik, ami az oldatot
barnra sznezi. A jd kiextrahlhat szntetrakloriddal vagy kloroformmal s a szerves fzist ibolyra
sznezi. Klrosvz feleslegnek hozzadsra a jd szntelen jodtt oxidldik.

2 I

+ Cl
2
I
2
+ 2 Cl

I
2
+ 5 Cl
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3

+ 10 Cl

+ 12 H
+


6. Brmosvz: a jodidot jdd oxidlja:

2 I

+ Br
2
I
2
+ 2 Br

7. Klium-dikromt s knsav: csak jd keletkezik (nem kromil-jodid), gy nem keletkezik kromt
ha a desztilltumot ntrium-hidroxid oldatba vezetjk. (Eltrs a kloridoktl.)

6 I

+ Cr
2
O
7
2

+ 7 H
2
SO
4
3 I
2
| + 2 Cr
3+
+ 7 SO
4
2

+ 7 H
2
O

8. Ntrium-nitrit oldat: jd keletkezik, ha a reagenst jodidion tartalm oldathoz adjuk, majd az
oldatot megsavanytjuk hg ssavval vagy knsavval. (Eltrs a bromidoktl s jodidoktl.)
A jd azonosthat szntetrakloridos kirzssal vagy kemnytoldattal.

2 I

+ 2 NO
2

+ 4 H
+
I
2
+ 2 NO | + 2 H
2
O

3.7.4.3. vide: Klium-nitrit reakcija klium-jodiddal

9. Rz-szulft oldat: barna csapadk keletkezik, ami rz(I)-jodid, CuI (oldhatsgi szorzat: L(CuI,
25 C) = 1,2710
12
) s jd keverke. A jd eltvolthat pldul ntrium-tioszulft oldattal, s gy
kzel fehr rz(I)-jodid csapadk nyerhet:

4 I

+ 2 Cu
2+
2 CuI + + I
2

I
2
+ 2 S
2
O
3
2

2 I

+ S
4
O
6
2

3.7.4.4. vide: Rz(II)-szulft reakcija klium-jodiddal

10. Higany(II)-klorid oldat: vrs higany(II)-jodid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(HgI
2
,
25 C) = 2,8210
29
:
2 I

+ HgCl
2
HgI
2
+ + 2 Cl

A csapadk olddik klium-jodid feleslegben, vzoldhat tetrajodo-merkurt(II) komplex kpzdse
kzben:
HgI
2
+ + 2 I

|HgI
4
]
2

3.7.4.5. vide: Higany(II)-klorid reakcija klium-jodiddal
154
11. Bizmut(III)-nitrt oldat: fekete bizmut(III)-jodid csapadk keletkezik:

3 I

+ Bi
3+
BiI
3
+

A bizmut(III)-jodid csapadk olddik klium-jodid feleslegben, narancssrga szn tetrajodo-
bizmutt komplex ionok kpzdse kzben:

BiI
3
+ + I

|BiI
4
]

3.7.4.6. vide: Bizmut-nitrt reakcija klium-jodiddal

12. Vas(III)-klorid oldat: jodidok megsavanytott oldatbl lassan, melegtsre gyorsabban, elemi
jdot vlaszt ki, mely kemnytoldattal, vagy szntetrakloriddal val kirzs alapjn felismerhet
(eltrs a bromidionoktl):

2 I

+ 2 Fe
3+
I
2
| + 2 Fe
2+


13. Kemnyt oldat: a jodidok knnyen oxidlhatk savas kzegben elemi jdd szmos
oxidlszerrel (pl. KIO
3
, K
2
Cr
2
O
7
, KMnO
4
, H
2
O
2
, KNO
2
). A keletkez jd mlykk sznezdst ad
kemnytvel, gy knnyen azonosthat. Az egyik legjobb oxidlszer a megsavanytott klium-nitrit
oldat, vagy a megsavanytott hidrogn-peroxid oldat:

2 I

+ 2 NO
2

+ 4 H
+
I
2
+ 2 NO | + 2 H
2
O
H
2
O
2
+ 2 I

+ 2 H
+
I
2
+ 2 H
2
O


3.7.5. Klort ionok jellemz reakcii, ClO
3

Valamennyi fontosabb szervetlen klort olddik vzben.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
NaClO
3

KClO
3

Ca(ClO
3
)
2

Zn(ClO
3
)
2

Cd(ClO
3
)
2

96,3
7,0
196,2
200,7
326,1


A klort ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M ntrium-klort oldatot.

1. Tmny knsav: a klortok elbomlanak, mikzben zldessrga klr-dioxid, ClO
2
gz keletkezik,
ami a knsavban narancssrga sznnel olddik.
A vizsglatot gy vgezzk, hogy nhny apr klium-klort kristlyhoz 1 ml tmny knsavat adunk
hidegen. A srga, robbansveszlyes klr-dioxid szlelhet, ha a kmcsvet vatosan sszerzzuk. A
kmcsvet a gz robbansveszlyessge miatt melegteni nem szabad.

3 KClO
3
+ 3 H
2
SO
4
2 ClO
2
| + ClO
4

+ 3 SO
4
2
+ 4 H
+
+ 3 K
+
+ H
2
O

2. Tmny ssav: a klortok elbomlanak, mikzben klrgz s vltoz mennyisg explozv klr-
dioxid gz fejldik. A klr-dioxid srgra sznezi az oldatot. A ksrletet kis anyagmennyisgekkel
vgezzk. A keletkez klrgz a gztrbe tartott klium-jodidos kemnyts paprt megkkti s a
megnedvestett lakmuszpaprt elszntelenti.
A kvetkez szimultn reakcik jtszdnak le:

155
2 KClO
3
+ 4 HCl 2 ClO
2
+ Cl
2
| + 2 K
+
+ 2 Cl

+ 2 H
2
O
KClO
3
+ 6 HCl 3 Cl
2
| + K
+
+ Cl

+ 3 H
2
O

3. Ntrium-nitrit oldat: ha a reagenst s klort oldatot melegtjk, a klort redukldik kloridd, ami
azonosthat az oldat hg saltromsavval val megsavanytsa utn ezst-nitrt oldattal:

ClO
3

+ 3 NO
2

Cl

+ 3 NO
3

Knessavval hasonl reakci jtszdik le:

ClO
3

+ 3 HSO
3

Cl

+ 3 SO
4
2
+ 3 H
+


4. Cink s ntrium-hidroxid oldat: a klort kloridd redukldik.

ClO
3

+ 3 Zn + 6 OH

+ 3 H
2
O Cl

+ 3 [Zn(OH)
4
]
2


A klorid azonosthat, ha az oldatot megsavanytjuk hg saltromsavval, az el nem reaglt cinket
szrssel eltvoltjuk, majd ezst-nitrtot adunk az oldathoz:

Ag
+
+ Cl

AgCl +

5. Klium-jodid oldat: svnyi savakkal ersen megsavanytott oldatban jd keletkezik.

ClO
3

+ 6 I

+ 6 H
+
3 I
2
+ + Cl

+ 3 H
2
O

6. Vas(II)-szulft oldat: savas kzegben a klort kloridd redukldik, ha az oldatot forraljuk.

ClO
3

+ 6 Fe
2+
+ 6 H
+
Cl

+ 6 Fe
3+
+ 3 H
2
O

7. Ezst-nitrt oldat: csapadk nem szlelhet semleges vagy hg saltromsavas oldatban.

8. Brium-klorid oldat: csapadk nem szlelhet.




156



3.7.5. Ellenrz krdsek a VIIa csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) F
2
+ 2 H
2
O
2) Cl
2
+ H
2
O
3) Br
2
+ OH

4) F

+ H
2
SO
4

5) SiO
2
+ H
2
F
2

6) AgCl + (NH
4
)
2
CO
3

7) Cl

+ MnO
2
+ H
2
SO
4

8) Cl

+ Cr
2
O
7
2

+ H
+

9) HBrO
3
+ HI
10) AgBr + Na
2
S
2
O
3

11) Br

+ HNO
3

12) I
2
+ Cl
2
+ H
2
O
13) Br

+ Cr
2
O
7
2

+ 7 H
2
SO
4

14) I

+ NO
2

+ H
+

15) I

+ 2 NO
2

+ 4 H
+

16) ClO
3

+ 3 NO
2

17) ClO
3

+ 3 Zn + 6 OH

+ 3 H
2
O
18) ClO
3

+ 6 Fe
2+
+ 6 H
+

19) ClO
3

+ 6 I

+ 6 H
+


Melyik ion nem ad csapadkot ezst-nitrttal?

F

Br

Cl

Melyik vegylet oldhat fel ammnium-karbontban?

AgCl

AgBr AgI

Melyik vegylet oldata lgos kmahats?

Na
2
S Na
2
SO
3
Na
2
SO
4
Na
2
S
2
O
3

Tmny knsav hozzadsra melyik vegyletbl nem keletkezik sznes anyag?

KF KCl KBr KI KClO
3


Melyik vegylet oldatbl vlik le csapadk brium-kloriddal?

KF KCl KBr KI KClO
3


Tmny knsavas kzegben mangn-dioxiddal melyik vegyletbl nem keletkezik elemi llapot
halogn?

KF KCl KBr KI KClO
3

157
3.8. Pszeudohalognek s pszeudohalogenidek

Szmos egyszer nitrogntartalm vegylet ismert, melyek reakciikban igen hasonltanak a
halognekre. Ezeket a vegyleteket pszeudohalogneknek (l-halogneknek) nevezzk. A
legfontosabb pszeudohalognek a dicin (CN)
2
, dirodn (SCN)
2
, diizociant (OCN)
2
s
diszelenociant (SeCN)
2
. A pszeudohalognek, a halognekhez hasonlan dimer molekulkat
kpeznek, oxidl tulajdonsguk van s nagyszm stabil szervetlen s szerves sjuk, illetve kovalens
vegyletk ismert. A halognekhez hasonlan kpesek koordincis ktst ltrehozni, gy nagyszm
stabil komplex vegyletk ismert. A halognekhez hasonlan elllthatk egyszer sikbl
elektrolitikus, vagy kmiai oxidcival.
A pszeudohalogenidek (l-halogenidek) a pszeudohalognekbl vezethetk le, hasonlan
ahhoz, ahogy a halogenidek a halognekbl. Az azidokat kmiai reakciik alapjn ugyancsak a
pszeudohalogenidekhez soroljuk, annak ellenre, hogy a megfelel dimer pszeudohalogn nem ltezik.

Pszeudohalogn Pszeudohalogenid ion
(CN)
2
dicin
(OCN)
2
diizociant
(SCN)
2
ditiociant, v. dirodn
(SeCN)
2
diszelenociant
----
CN

cianid
OCN

ciant
SCN

tiociant, vagy rodanid

SeCN

szelenociant
NNN

azid


3.8.1. A tiociant ionok jellemz reakcii, SCN

Az ezst s rz(I)-tiociant vzben gyakorlatilag oldhatatlan, a higany(II) s lom-tiociant
vzben igen rosszul olddik. A legtbb fm tiociantja olddik vzben.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
CuSCN
Pb(SCN)
2

0,0005
0,05

KSCN 217

A tiociant ionok reakciinak tanulmnyozshoz hasznljon 0,1 M klium-tiociant oldatot
(KSCN).

1. Ezst-nitrt oldat: fehr, trs ezst-tiociant csapadk keletkezik, melynek tulajdonsgai nagyon
hasonltanak az ezst-bromid tulajdonsgaihoz. Oldhatsgi szorzat: L(AgSCN, 25 C) = 1,0310
12
:

SCN

+ Ag
+
AgSCN +

A csapadk nem olddik hg saltromsavban, de olddik koncentrlt ammnia oldatban:

AgSCN + + 2 NH
3
|Ag(NH
3
)
2
|
+
+ SCN

2. Rz-szulft oldat: elszr zld sznezds, majd egy fekete rz(II)-tiociant csapadk kpzdse
szlelhet:
2 SCN

+ Cu
2+
Cu(SCN)
2
+

3. Higany(II)-nitrt oldat: fehr higany(II)-tiociant csapadk keletkezik, ami komplexkpzds
kzben olddik a tiociant oldat feleslegben:

158
2 SCN

+ Hg
2+
Hg(SCN)
2
+
Hg(SCN)
2
+ + 2 SCN

|Hg(SCN)
4
]
2
-


4. Vas(III)-klorid oldat: vrvrs szn oldat keletkezik az Fe(SCN)
3
komplex keletkezse
kvetkeztben:

3 SCN

+ Fe
3+
Fe(SCN)
3


A Fe(SCN)
3
komplex vzbl kiextrahlhat terrel.
Fluoridok hatsra a vrs szn eltnik, mivel a tiociant komplexnl jval stabilabb, szntelen
fluorokomplex keletkezik:

Fe(SCN)
3
+ 6 F

[FeF
6
]
3
+ 3 SCN

3.8.1.1. vide: Vas(III)-klorid reakcija ammnium-rodaniddal

5. Kobalt-nitrt oldat: kk szn lesz az oldat a tetratiocianto-kobaltt(II) komplex ionok
keletkezse miatt:

Co
2+
+ 4 SCN

[Co(SCN)
4
]
2


Amilalkohol, vagy ter hozzadsra a szabad sav, H
2
[Co(SCN)
4
] keletkezik s tolddik a szerves
fzisba.

2 H
+
+ [Co(SCN)
4
]
2
H
2
[Co(SCN)
4
]

A reakci egyrtelmbb, ha a kobalt-nitrt oldathoz szilrd tiociant-vegyletet adunk.
A teszt rzkenyebb, ha az oldatot megsavanytjuk tmny ssavval, ami a fenti egyenslyt a szabad
sav kpzdsnek irnyba tolja el.

3.8.1.2. vide: Kobalt(II)-klorid reakcija ammnium-rodaniddal

6. Ssav (desztillcis teszt): a szabad izotiocinsav, HNCS felszabadthat ssavval s
tdesztilllhat ammnia oldatba, ahol a tiociant ionok kpzdse kimutathat, pl. vas(III)-klorid
oldattal.
Tegyen egy kmcsbe keveset a vizsglt oldatbl, savanytsa meg hg ssavval, majd forralja az
oldatot, hogy a keletkez izotiocinsav egy rsze tmenjen az ammnia oldatba. Desztillci utn
savanytsa meg az ammnia oldatot hg ssavval s adjon az oldathoz nhny csepp vas(III)-klorid
oldatot. Vrs sznezds szlelhet.

3.8.1.1. bra: a tiociant kimutatsa

159
7. Cink s hg ssav oldat: knhidrogn s hidrogn cianid keletkezik:

SCN

+ Zn + 3 H
+
H
2
S | + HCN | + Zn
2+


A knhidrogn azonosthat a kmcs szjhoz tartott lom-acett oldattal megnedvestett
szrpaprral (megbarnul, vagy megfeketedik):

H
2
S | + Pb
2+
PbS + + 2 H
+


8. Ntrium-nitrit oldat s hg ssav: ha egy nitrit oldatot adunk tiociant oldathoz s megsavanytjuk
hg ssavval, vrs szn oldat keletkezik az ONSCN keletkezse kvetkeztben (a szn hasonl az
Fe(SCN)
3
-hoz):

SCN

+ NO
2

+ 2 H
+
ONSCN + H
2
O

Ha szntetrakloridot, vagy tert adunk az oldathoz, az ONSCN kiextrahlhat.
A nitrozil-tiociant nem stabil szobahfokon, klnsen nem koncentrlt oldatban vagy magasabb
hfokon s elbomlik nitrogn-monoxid s dirodn keletkezse kzben. A szntelen nitrogn-monoxid
a levegn vrsbarna nitrogn-dioxidd oxidldik:

2 ONSCN 2 NO + (SCN)
2

2 NO (szintelen) + O
2
2 NO
2
(vrsbarna)

9. Hg saltromsav: melegts hatsra a tiociant elbomlik, az oldat megpirosodik s nitrogn-
monoxid, valamint hidrogn-cianid keletkezik:

SCN

+ 2 NO
3

+ H
+
2 NO + HCN + SO
4
2


Koncentrlt saltromsavval heves reakci jtszdik le, melyben nitrogn-oxid s szndioxid
keletkezik.

10. Knsav: hidegen a koncentrlt savval srga szn oldat keletkezik, de melegtsre heves bomls
jtszdik le:

SCN

+ H
2
SO
4
+ H
2
O COS + NH
4
+
+ SO
4
2


A sav hgtsval a reakci egyre kevsb heves, illetve egyre lassabb. 2,5 M knsavval
hidegen mr nem trtnik reakci, de forralsra srga oldat keletkezik s kndioxid, valamint kevs
karbonil-szulfid fejldik.


3.8.2. A cianidionok (CN

) jellemz reakcii

Szervetlen cianidok a termszetben nem fordulnak el. Igen ers mrgek, fleg a gz
halmazllapot hidrogn-cianid.
Az alkli cianidok vizes oldata szntelen s lgos kmhats. A hidrogn-cianid disszocicis
llandja K
s
= 1,710
9
, gy a cianidion kifejezetten bzikus, K
b
= 5,8810
5
.
A cianidion tulajdonsgainak vizsglathoz hasznljon 0,1 M-os klium-cianid oldatot. A
reakcik elvgzse sorn vatosan s nagy krltekintssel jrjon el. Mindig ellenrizze az oldat
kmhatst s csak ezutn adjon vizsgland oldathoz cianidot tartalmaz reagenst. A reakci
elvgzse utn a mr szksgtelen oldatot azonnal ntse a cianid-gyjt ednybe!

1. Ezst-nitrt oldat: ezst-nitrt oldatot cianidot tartalmaz oldatba cseppentve, csak ml
zavarosodst tapasztalunk, mivel a feleslegben lv cianidionokkal az ezst azonnal komplexet kpez,
160
diciano-argentt ionok kpzdnek. A fehr szn ezst-cianid csapadk csak ezst-felesleg esetn
vlaszthat le:

Ag(CN)
2

+ Ag
+
2 AgCN

A csapadk desztilllt vzben oldhatatlan, L(AgCN, 25 C) = 7,9410
15
. A reakci rzkenysge
4 ppm.
A csapadk hg saltromsavban oldhatatlan, cianid-tartalm oldatban, tmny ammniban
viszont knnyen olddik:

2 AgCN + 2 NH
3
[Ag(CN)
2
]

+ [Ag(NH
3
)
2
]
+

3.8.2.1. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-cianiddal

2. Klium-jodidos jd oldat:: semleges kzegben a jd oxidlja a hidrogn-cianidot:

I
2
+ HCN I

+ ICN + H
+


Az oldat elszntelenedik. Ntrium-hidrogn-karbontos kzegben, pH=9 krli oldatban, a hidrogn-
cianid koncentrcija mr elegend a reakci elvgzshez.

3. Klium-permangant oldat: a permangant a cianidot oxidlja, ciantionok kpzdse kzben:

2 MnO
4

+ 3 CN

+ 3 H
2
O 2 MnO(OH)
2
+ 3 OCN

+ 2 OH

A reakcit lgos kzegben elvgezve, a kpzdtt ciant lassan ammnira s karbontra hidrolizl.
Ez a legmegfelelbb reakci a cianid megsemmistsre.

4. Brmos vz: a brm a cianidot semleges, esetleg gyengn foszforsavas kzegben szntelen brm-
cinn oxidlja.

HCN + Br
2
BrCN + Br

+ H
+


5. Berlinikk-teszt: ha elzetesen meglgostott vas(II)-oldathoz adjuk a cianidot, majd a kmcs
tartalmt rvid ideig fzzk, vgl a lehttt oldatot tsavanytjuk, kk szn vas(III)-[hexaciano-
ferrt(II)], berlini kk csapadk vlik le.
A lgosts hatsra vas(II)-hidroxid kpzdik, ami forralskor az oldat cianid-tartalmval hexaciano-
ferrt(II)-ionokat kpez. Ezzel prhuzamosan a vas(II) egy rsze vas(III)-m oxidldik, ami
savanytskor oldhatatlan, kk szn vegyletet kpez a [hexaciano-ferrt(II)]-ionokkal.

Fe(OH)
2
+ 6 CN

[Fe(CN)
6
]
4
+ 2 OH

4 Fe
3+
+ 3 [Fe(CN)
6
]
4
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3


A reakci mr kis mennyisg cianid kimutatsra is alkalmas, br ilyenkor csak kk zavarosods
szlelhet az oldatban. A reakci rzkenysge 20 ppm.









161

3.9. Az Ib csoport elemei (Cu, Ag, Au) s fontosabb ionjaik

A rz vrses szn, fmesen csillog, puha, nyjthat s hajlthat fm, tovbb j h s
elektromos vezet (az ezst utn a msodik legjobb elektromos vezet). Olvadspontja: 1083 C.
Levegn csak a felletn oxidldik, s a szabadban lv rztrgyak gyakran zld sznek a felleten
lv bzisos-karbontok s bzisos-szulftok miatt.



3.9.1. bra: fm rz

A tiszta ezst ragyog, fehr szn fm. Az ezst kiss kemnyebb, mint az arany, nagyon jl
nyjthat s hajlthat, s e tekintetben csak az arany s taln a palldium puhbb. A tiszta ezstnek
van valamennyi fm kztt a legjobb h s elektromos vezetkpessge. Olvadspontja: 962 C. Az
ezst stabil tiszta levegben s vzben, de fnyt veszti zon, knhidrogn s knvegyleteket
tartalmaz leveg jelenltben.
Az arany jellegzetes srga szn, nehz fm. Poralakban ltalban vrsesbarna, de finom por
alakban fekete, rubin-vrs, vagy ibolya. Olvadspontja: 1064 C. Az arany a legjobban nyjthat s
hajlthat fm, puha s igen j h s elektromos vezet. Az arany levegvel s a legtbb reagenssel
szemben ellenll.


Oldhatsg savban s lgban

Pozitv standard elektrdpotenciljuk kvetkeztben a rz, ezst s arany nem olddik
ssavban s hg knsavban.

Forr s tmny knsav a rezet s az ezstt oldja, de az aranyat nem:

Cu + 2 H
2
SO
4
Cu
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O
2 Ag + 2 H
2
SO
4
2 Ag
+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O

A hg s tmny saltromsav ugyancsak oldja a rezet s az ezstt, de az aranyat nem:

3 Cu + 8 HNO
3
3 Cu
2+
+ 6 NO
3

+ 2 NO | + 4 H
2
O
6 Ag + 8 HNO
3
6 Ag
+
+ 6 NO
3

+ 2 NO | + 4 H
2
O

A kirlyvz (cc HNO
3
s cc HCl 1:3 elegye) a rezet s az aranyat oldja, de az ezstt nem,
mivel a felletn keletkez AgCl film passzivlja.

3 Cu + 6 HCl + 2 HNO
3
3 Cu
2+
+ 6 Cl

+ 2 NO | + 4 H
2
O
Au + 4 HCl + HNO
3
H[AuCl
4
] + NO | + 2 H
2
O
162

Az ezst s az arany nem olddik lgokban.
A rz ers lgokban oxign jelenltben rosszul olddik, de olddik tmny ammnia
oldatban oxign jelenltben (oxignfeleslegben a Cu(I) oxidldik Cu(II)-v):

4 Cu + 8 NH
3
+ 2 H
2
O + O
2
4 [Cu(NH
3
)
2
]
+
+ 4 OH

A rz, ezst s arany olddik alkli-cianid oldatokban oxign (vagy hidrogn-peroxid)
jelenltben:
4 Cu + 16 KCN + 2 H
2
O + O
2
16 K
+
+ 4 [Cu(CN)
4
]
3
+ 4 OH

4 Ag + 8 KCN + 2 H
2
O + O
2
8 K
+
+ 4 [Ag(CN)
2
]

+ 4 OH

4 Au + 8 KCN + 2 H
2
O + O
2
8 K
+
+ 4 [Au(CN)
2
]

+ 4 OH

Hasonltsa ssze a
standard redoxpotencilok (c)
komplexkpzds kvetkeztben
fellp vltozst



Au/Au
+
= +1,69 V
Au/Au
3+
= +1,50 V
NO-NO
3

= +0,96 V
Au/[AuCl
4
]

= +1,00 V
Ag/Ag
+
= +0,80 V
Cu/Cu
+
= +0,52 V
OH

/O
2
= +0,40 V
Cu/Cu
2+
= +0,34 V
H
2
/H
+
= 0,0 V
Cu/[Cu(NH
3
)
2
]
+
= 0,12 V
Ag/[Ag(CN)
2
]

= 0,31 V
Cu/[Cu(CN)
2
]

= 0,43 V
Au/[Au(CN)
2
]

= 0,60 V


A rz, ezst s arany fontosabb kationjai:

(Cu
+
) *
Cu
2+

Ag
+

(Ag
2+
)***
(Au
+
) **
Au
3+

* A rz(I) ionok nem stabilak vizes oldatban, knnyen diszproporcionldnak, vagy oxidldnak
rz(II)-v pl. a leveg oxignjnek hatsra. A rz(I) vegyletek szntelenek s a legnagyobb rszk
vzben oldhatatlan.
** Az Au(I) ionok rendkvl instabilak s knnyen diszproporcionldnak aranny (Au) s
Au(III)ionokk.
*** Az ion nem stabil vizes kzegben, oxidlja a vizet, mikzben redukldik Ag(I) ionn.

A rz, ezst s arany oxidjai:


oxid


Cu
2
O

CuO

Ag
2
O

AgO

Au
2
O
3


szn


vrs

fekete

barna

fekete

barna

A rz oxidjai nem olddnak vzben. A CuO olddik savakban, NH
4
Cl s KCN oldatokban. A
Cu
2
O olddik ssavban, ammnia, NH
4
Cl oldatokban s kis mrtkben olddik hg saltromsavban.
Az ezst oxidjai olddnak saltromsavban, knsavban s ammnia oldatban is. Az Ag
2
O
rendkvl kis mrtkben olddik vzben (oldhatsg 20 C-on: 0,0013 g/100 ml vz), s vizes
szuszpenzija lgos kmhats. Jobban olddik ersen lgos kzegben, mint vzben, ahol AgOH s
163
Ag(OH)
2

keletkezik. Az AgO -nak igen kevs gyakorlati jelentsge van. Az AgO tulajdonkppen
Ag
I
Ag
III
O
2
.
Az arany(III)-oxidnak kevs gyakorlati jelentsge van. Hidratlt formban, mint amorf, barna
csapadk akkor keletkezik, ha lgot adunk egy AuCl
4

oldathoz. Az oxid gyenge sav s felolddik

ers lgban, valsznleg hidroxokomplex Au(OH)
4

formjban. Az oxid olddik ssavban, tmny

saltromsavban s alkli-cianid oldatokban.

3.9.1. A rz(II)-ionok reakcii, Cu
2+


A rz(II)-klorid, -klort, -bromid, -nitrt s -szulft olddik vzben. A rz(II)-acett s -fluorid
vzben kevss olddik, valamennyi egyb fontosabb rz(II) vegylet vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
Cu(NO
3
)
2

CuCl
2

CuSO
4

CuF
2

132,8
73,1
20,4
4,7

CuS 0,000033

A rz(II)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M rz-szulft oldatot.

1. Knhidrogn gz: savas oldatbl fekete rz(II)-szulfid csapadk vlik le, oldhatsgi szorzat:
L(CuS, 25 C) = 1,2710
36
.
Cu
2+
+ H
2
S CuS + 2 H
+


Semleges, vagy gyengn savany oldatbl a CuS kolloidlisan vlik le, ezrt az oldatnak savasnak kell
lennie, hogy jl szrhet csapadkot kapjunk.

3.9.1.1. vide: Rz-szulft reakcija knhidrognnel

A csapadk nem olddik ssavban, forr s hg knsavban, ntrium-hidroxid oldatban,
ammnium-szulfidban, ntrium-szulfidban s elhanyagolhat mrtkben olddik poliszulfidokban.
Forr, tmny saltromsav a rz(II)-szulfidot oldja, mikzben fehr csapadk formjban kn
vlik ki :

CuS + + 4 HNO
3
Cu
2+
+ 2 NO
3

+ S + + 2 NO
2
| + 2 H
2
O

Ha az oldatot huzamosabb ideig forraljuk, a kn oxidldik knsavv s kk szn oldat keletkezik:

S + + 6 HNO
3
2 H
+
+ SO
4
2
+ 6 NO
2
| + 2 H
2
O

A csapadk olddik klium-cianidban, amikor szintelen tetraciano-kuprt(I)-ionok s diszulfidionok
keletkeznek (a rz redukldik s a kn oxidldik):

2 CuS + + 8 CN

2 [Cu(CN)
4
]
3
+ S
2
2


2. Ammnia oldat: ha cseppenknt adjuk az oldathoz, kk, bzisos rz-szulft csapadk keletkezik
(3.9.1.1. bra):
2 Cu
2+
+ SO
4
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Cu(OH)
2
.CuSO
4
+ + 2 NH
4
+


A csapadk olddik a reagens feleslegben mlykk szn oldat keletkezse kzben, ami rz(II)-
tetrammin komplex ionokat tartalmaz (3.9.1.1. bra):

Cu(OH)
2
CuSO
4
+ + 8 NH
3
2 [Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ SO
4
2
+ 2 OH

164

Ha az oldat ammnium skat tartalmaz, a csapadk nem vlik le, hanem azonnal mlykk szn oldat
keletkezik. (A reakci jellemz a rz(II)-ionokra nikkel(II)-ionok tvolltben.)



3.9.1.1. bra: rzionok reakcija ammnia oldattal

3. Ntrium-hidroxid oldat: hideg oldatban kk szn rz(II)-hidroxid csapadk keletkezik:

Cu
2+
+ 2 OH

Cu(OH)
2
+

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben, de olddik ammnia oldatban mlykk szn oldat
keletkezse kzben:

Cu(OH)
2
+ + 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH

Ha a csapadkot hevtjk, vzvesztssel fekete rz(II) oxidd alakul:

Cu(OH)
2
+ CuO + + H
2
O

3.9.1.2. vide: Rz-szulft reakcija ntrium-hidroxiddal

4. Klium-jodid oldat: fehr rz(I)-jodid csapadk keletkezik (oldhatsgi szorzat: L(CuI,
25 C) = 1,27x10
12
), de az oldat intenzv barna szn a trijodidionok keletkezse kvetkeztben (a
keletkez jd olddik a reagens feleslegben):

2 Cu
2+
+ 5 I

2 CuI + + I
3

Ha ntrium-tioszulftot adunk feleslegben az oldathoz, a trijodidionok redukldnak szntelen
jodidionokk s a csapadk fehr szne lthatv vlik:

I
3

+ 2 S
2
O
3
2
3 I

+ S
4
O
6
2


2.9.1.3. vide: Rz-szulft reakcija klium-jodiddal

5. Klium-cianid oldat: ha cseppenknt adjuk az oldathoz, elszr srga rz(II)-cianid csapadk
keletkezik:

Cu
2+
+ 2 CN

Cu(CN)
2
+

A csapadk gyorsan elbomlik fehr rz(I)-cianid csapadk s dicin gz (ersen mrgez!) keletkezse
kzben:
2 Cu(CN)
2
+ 2 CuCN + + (CN)
2
|

165
A csapadk olddik a reagens feleslegben szntelen tetraciano-kuprt(I) komplex keletkezse kzben:

CuCN + + 3 CN

[Cu(CN)
4
]
3


A komplex annyira stabil (a rz(I)-ionok koncentrcija olyan alacsony), hogy ebbl az oldatbl
knhidrognnel nem keletkezik rz(I)-szulfid csapadk.
(Oldhatsgi szorzat: L(Cu
2
S, 25 C) = 2,2610
48
.)

6. Klium-tiociant oldat: fekete rz(II)-tiociant csapadk keletkezik:

Cu
2+
+ 2 SCN

Cu(SCN)
2
+

A csapadk lassan elbomlik fehr rz(I)-tiociant kpzdse kzben. Oldhatsgi szorzat: L(CuSCN,
25 C) = 1,7710
13
:

2 Cu(SCN)
2
+ 2 CuSCN + + (SCN)
2
|

Reduklszerek hatsra a rz(II)-tiociant azonnal rz(I)-tiociantt alakul, pl. kndioxid teltett
oldatt az oldathoz adva:

2 Cu(SCN)
2
+ + SO
2
+ 2 H
2
O 2 CuSCN + + 2 SCN

+ SO
4
2
+ 4 H
+


7. Vas: ha tiszta vasszget rzsk oldatba tesznk, rz vlik ki, ami vrses sznrl felismerhet s
ekvivalens mennyisg vas megy oldatba:

Cu
2+
+ Fe Cu + Fe
2+


c(Fe/Fe
2+
)= 0,45 V, c(Cu/Cu
2+
)= +0,35 V

8. K
4
|Fe(CN)
6
| oldat: vrsbarna rz(II)-|hexaciano-ferrt(II)| csapadk vlik ki az oldatbl, ami
hg savakban nem olddik. A csapadk olddik ammnia oldatban tetrammino-rz(II) komplex
ionok kpzdse kzben.

2 Cu
2+
+ |Fe(CN)
6
|
4
Cu
2
|Fe(CN)
6
| +

3.9.1.4. vide: Rz-szulft reakcija klium-|hexaciano-ferrt(II)|-vel

9. Lngfests: zld sznre festi a Bunsen g lngjt (3.9.1.2. bra).



3.9.1.2. bra: a rz lngfestse


166
3.9.2. Az ezst(I)-ionok reakcii, Ag
+


Az ezst-nitrt, -fluorid, -klort s -perklort jl olddik vzben. Az ezst-acett, -nitrit s -
szulft rosszul olddik vzben, a tbbi fontosabb ezsts vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
AgNO
3

AgClO
4

215,8
525,9

Ag
2
SO
4

Ag
2
O
AgCl
0,79
0,0016
0,00016


Az ezst(I)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M ezst(I)-nitrt oldatot.

1. Hg ssav (vagy klorid oldat): fehr ezst-klorid csapadk vlik le, oldhatsgi szorzat: L(AgCl,
25 C) = 1,7710
10
.

Ag
+
+ Cl

AgCl +

Tmny ssavval csapadk nem keletkezik. A frissen levlasztott s leszrt ezst-klorid csapadk
olddik tmny ssavban dikloro-argentt(I) komplex ionok kpzdse kzben:

AgCl + + Cl

[AgCl
2
]

Ha a tmny ssavas oldatot hgtjuk, az egyensly balra toldik s a csapadk ismt kivlik.
Hg ammnia oldat oldja a csapadkot diamino-argentt(I) komplex ionok keletkezse
kzben:
AgCl + + 2 NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ Cl

Hg saltromsavat vagy ssavat adva az oldathoz a csapadk jra kivlik.
Klium-cianid vagy ntrium-tioszulft oldat az AgCl csapadkot oldja komplex ionok
keletkezse kzben:

AgCl + + 2 CN

[Ag(CN)
2
]

+ Cl

AgCl + + 2 S
2
O
3
2
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
+ Cl

3.9.2.1. vide: Ezst-nitrt reakcija kalcium-kloriddal

2. Knhidrogn gz: semleges vagy savas kzegben fekete ezst-szulfid csapadk vlik le,
oldhatsgi szorzat: L(Ag
2
S, 25 C) = 6,6910
50
.

2 Ag
+
+ H
2
S Ag
2
S + + 2 H
+


A csapadk nem olddik ammnium-szulfidban, ammnium-poliszulfidban, ammnia oldatban,
klium-cianidban s ntrium-tioszulftban sem. (Az ezst-szulfid levlaszthat diciano- s
ditioszulfto-argentt komplexek oldatbl is knhidrognnel.)
Forr, tmny saltromsav az ezst-szulfidot oldja, mikzben kn vlik ki az oldatbl:

Ag
2
S + + 4 HNO
3
2 Ag
+
+ 2 NO
3

+ S + + 2 NO
2
| + 2 H
2
O

Ha a tmny saltromsavas oldatot hosszabb ideig forraljuk, a kn oxidldik szulftt s az oldat
kitisztul:

S + + 6 HNO
3
2 H
+
+ SO
4
2
+ 6 NO
2
| + 2 H
2
O
167

3.9.2.2. vide: Ezst-nitrt reakcija knhidrognnel

3. Ammnia oldat: nagyon vatosan, kis cseppekben adva az ammnit az ezstion tartalm
oldathoz barna ezst-oxid csapadk keletkezik:

2 Ag
+
+ 2 NH
3
+ H
2
O Ag
2
O + + 2 NH
4
+


A reakci egyenslyra vezet, gy az ezst-oxid kicsapdsa nem teljes. A csapadk olddik hg
saltromsavban s a reagens feleslegben is:

Ag
2
O + + 2 HNO
3
2 Ag
+
+ 2 NO
3

+ H
2
O
Ag
2
O + + 4 NH
3
+ H
2
O 2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ 2 OH

4. Ntrium-hidroxid oldat: barna ezst-oxid csapadk vlik le:

2 Ag
+
+ OH

Ag
2
O + + H
2
O

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben.
A csapadk olddik ammnia oldatban s saltromsavban is:

Ag
2
O + + 4 NH
3
+ H
2
O 2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ 2 OH

Ag
2
O + + 2 HNO
3
2 Ag
+
+ 2 NO
3

+ H
2
O

A csapadk szuszpenzija kiss lgos kmhats az oxid hidrolzise miatt:

Ag
2
O + + H
2
O 2 AgOH +
2 AgOH + 2 Ag
+
+ 2 OH

3.9.2.3. vide: Ezst-nitrt reakcija ntrium-hidroxiddal

5. Klium-jodid oldat: srga ezst-jodid csapadk vlik ki az oldatbl, oldhatsgi szorzat: L(AgI,
25 C)= 8,5110
17
.

Ag
+
+ I

AgI +

A csapadk nem olddik hg vagy tmny ammnia oldatban, de knnyen olddik klium-cianid s
ntrium-tioszulft oldatban:

AgI + + 2 CN

[Ag(CN)
2
]

+ I

AgI + + 2 S
2
O
3
2
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
+ I

3.9.2.4. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-jodiddal

6. Klium-kromt oldat: semleges oldatban vrsbarna ezst-kromt csapadk vlik le, oldhatsgi
szorzat: L(Ag
2
CrO
4
, 25 C) = 1,1210
12
.

2 Ag
+
+ CrO
4
2
Ag
2
CrO
4
+

A csapadk olddik ammnia oldatban s hg saltromsavban is:

Ag
2
CrO
4
+ + 4 NH
3
2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ CrO
4
2

2 Ag
2
CrO
4
+ + 2 H
+
4 Ag
+
+ Cr
2
O
7
2
+ H
2
O

168
3.9.2.5. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-kromttal

7. Klium-cianid oldat: ha a reagenst cseppenknt adjuk a semleges ezst-nitrt oldathoz, fehr
ezst-cianid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat: L(AgCN, 25 C) = 5,9710
17
.

Ag
+
+ CN

AgCN +

Ha a reagenst feleslegben adjuk, a csapadk felolddik vzben oldd diciano-argentt(I) ionok
kpzdse kvetkeztben:

AgCN + + CN

[Ag(CN)
2
]

3.9.2.6. vide: Ezst-nitrt reakcija klium-cianiddal

8. Ntrium-karbont oldat: srgsfehr szn ezst-karbont csapadk keletkezik, oldhatsgi
szorzat: L(Ag
2
CO
3
, 25 C) = 8,4510
12
.

2 Ag
+
+ CO
3
2
Ag
2
CO
3
+

A csapadk olddik saltromsavban s ammnia oldatban:

Ag
2
CO
3
+ + 2 HNO
3
2 Ag
+
+ 2 NO
3

+ CO
2
| + H
2
O
Ag
2
CO
3
+ + 4 NH
3
2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ CO
3
2


Ha az oldatot forraljuk, az ezst-karbont csapadk elbomlik s ezst-oxid csapadk keletkezik:

Ag
2
CO
3
+ Ag
2
O + + CO
2
|

3.9.2.7. vide: Ezst-nitrt reakcija nrium-karbonttal

9. Dintrium-hidrogn-foszft: semleges oldatbl srga ezst-foszft csapadk keletkezik.
L(Ag
3
PO
4
, 25 C) = 8,8810
17
.

3 Ag
+
+ HPO
4
2
Ag
3
PO
4
+ + H
+


A csapadk olddik saltromsavban s ammnia oldatban:

Ag
3
PO
4
+ + 3 HNO
3
3 Ag
+
+ 3 NO
3

+ H
3
PO
4

Ag
3
PO
4
+ + 6 NH
3
3 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ PO
4
3


3.9.2.8. vide: Ezst-nitrt reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal












169
3.9.3.Ellenrz krdsek a Ia csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Cu + H
2
SO
4

2) Ag + H
2
SO
4

3) Au + HCl + HNO
3

4) 4 Cu + NH
3
+ H
2
O + O
2

5) Cu
2+
+ I

6) Cu
2+
+ CN

7) Ag
2
S + HNO
3

8) AgI + S
2
O
3
2

9) Ag
2
CrO
4
+ NH
3

10) Ag
3
PO
4
+ 3 HNO
3


Milyen szn a rz(II) sk kristlyvizes illetve kristlyvzmentes formja?

Magyarzza meg a kvetkez rzsk sznt!

CuSO
4
: fehr, CuSO
4
5H
2
O: kk, CuCl
2
2H
2
O: kkeszld.

Milyen szn a Cu
2+
, |Cu(NH
3
)
4
|
2+
, |Cu(CN)
4
|
3
ionokat tartalmaz vizes oldat?

Vgezze el a lngfestst rz(II)-klorid oldattal! Mit tapasztal?

Foglalja ssze azokat a reakcikat, melyek a rz vltoz oxidcifokt bizonytjk!

Hogy lltana el rz(II)-kloridot rzporbl?

Mi lehet az oka annak, hogy az aranymosk higanyt is hasznlnak az arany kinyersre (s sajnos
higannyal szennyezik a termszetes vizeket)?

Mi a fehrarany?

Milyen rz(II), ezst(I) s arany(III) komplexeket ismer?


Tltse ki az albbi tblzatot!




Fe

Zn

Sn

Cu

Cu
2+




Ag
+




Standard redoxpotencilok: c(Fe/Fe
2+
)= 0,44 V; c(Zn/Zn
2+
)= 0,76 V;
c(Sn/Sn
2+
)= 0,14 V; c(Cu/Cu
2+
)= +0,34 V; c(Ag/Ag
+
)= +0,80 V.




170
Hasonltsa ssze a rz(II)- s bizmut(III)-ionok jellemz reakciit!




H
2
S

NH
3

feleslegbe
n

NaOH

KI

Fe

lng-
fests

Cu
2+




Bi
3+







Foglalja ssze az albbi elemek oldhatsgt hideg, tmny saltromsavban!




Au

Be

Al

C

Si

Pb

cc HNO
3






171
3.10. A IIb csoport elemei (Zn, Cd, Hg) s fontosabb ionjaik

A cink kkes-fehr, csillog fm, szobahfokon trkeny, de 100-150 C-on nyjthat s
hajlthat. Olvadspontja: 420 C. A cink levegn kznsges krlmnyek kztt stabil, mivel
felletn vd oxid, illetve bzikus cink-karbont rteg keletkezik. Magas hmrskleten (vrszzs)
fehr cink-oxid felhk kpzdse kzben reagl az oxignnel.



3.10.1. bra: fm cink

A kadmium puha, kssel knnyen vghat, nyjthat, hajlthat, kkes-fehr fm.
Olvadspontja: 321 C. Kznsges krlmnyek kztt levegn stabil. A cink s a kadmium kmiai
tulajdonsgai igen hasonlak, a higany ezektl jelentsen eltr.



3.10.2. bra: fm kadmium

A higany nehz, ezstfehr folykony fm. Gyakorlatilag az egyetlen fontosabb fm, ami
kznsges krlmnyek kztt folyadk. Olvadspontja: 39 C. A higany knnyen kpez
tvzeteket ms fmekkel (pldul arany, ezst, n), amiket amalgmoknak neveznk.



3.10.3. bra: fm higany
172

Oldhatsg savban s lgban

A nagytisztasg fm cink igen lassan olddik savakban s lgokban. A szennyezsek, vagy
kontaktus, pl. platinval vagy rzzel meggyorstja a reakcit. Ez magyarzza a kereskedelmi cink igen
j oldhatsgt.

A cink nagy negatv standard potencilja kvetkeztben (0,76 V) knnyen olddik hg
ssavban s hg knsavban hidrogn gz fejldse kzben:

Zn + 2 H
+
Zn
2+
+ H
2
|

Forr, tmny knsav tlnyomrszt kndioxid gz fejldse kzben oldja:

Zn + 2 H
2
SO
4
Zn
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O

A cink igen hg saltromsavban gzfejlds nlkl olddik:

4 Zn + 10 H
+
+ NO
3

4 Zn
2+
+ NH
4
+
+ 3 H
2
O

Ha a saltromsav koncentrcija nvekszik, dinitrogn-oxid (N
2
O) s nitrogn-monoxid (NO)
keletkezik:
4 Zn + 10 H
+
+ 2 NO
3

4 Zn
2+
+ N
2
O | + 5 H
2
O
3 Zn + 8 HNO
3
3 Zn
2+
+ 2 NO | + 6 NO
3
2
+ 4 H
2
O

A tmny saltromsav a cinket nem oldja, mivel a cink-nitrt a tmny savban nem olddik s
vdrtegknt rrakdik a fm felletre (passzivlds).

A kadmium negatv standard potencilja (0,40 V) kvetkeztben lassan olddik hg savakban
hidrogn gz fejldse kzben:

Cd + 2 H
+
Cd
2+
+ H
2
|

Forr, tmny knsavban kndioxid, s kzepesen tmny saltromsavban fleg nitrogn-
monoxid fejldse kzben olddik.
A higany pozitv standard potencilja kvetkeztben (Hg/Hg
2+
= +0,85 V;
Hg/Hg
2
2+
= +0,80 V) nem olddik ssavban s hg (2 M) knsavban.
A forr, tmny knsav oldja a higanyt. Ha a higany van feleslegben higany(I) ionok, ha a sav
van feleslegben higany(II)-ionok keletkeznek:

Hg feleslegben: 2 Hg + 2 H
2
SO
4
Hg
2
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O
knsav feleslegben: Hg + 2 H
2
SO
4
Hg
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O

A higany gyorsan reagl saltromsavval. Hideg, kzepesen tmny saltromsavval higany(I)-
ionok keletkeznek, ha a higany van feleslegben. Forr, tmny saltromsav feleslegvel higany(II)-
ionok lesznek az oldatban:

Hg feleslegben: 6 Hg + 8 HNO
3
3 Hg
2
2+
+ 2 NO | + 6 NO
3

+ 4 H
2
O
sav feleslegben: Hg + 4 HNO
3
Hg
2+
+ 2 NO
2
| + 2 NO
3

+ 2 H
2
O


A cink amfoter fm, alkli-hidroxidokban is olddik tetrahidroxo-cinkt(II) ionok keletkezse
kzben:

173
Zn + 2 OH

+ 2 H
2
O [Zn(OH)
4
]
2
+ H
2
|

A kadmium s a higany nem olddik lgokban.

A cink, kadmium s higany oxidjai:
ZnO CdO Hg
2
O HgO
fehr barna fekete srga v. vrs

Az oxidok gyakorlatilag vzben oldhatatlanok. A ZnO s HgO oldhatsga vzben rendkvl
kicsi: oldhatsg 25 C-on 0,00016 g, illetve 0,0053 g/100 ml vz.
A CdO s Hg
2
O vzben oldhatatlan.
Valamennyi oxid olddik savakban (a Hg
2
O csak saltromsavban).

A cink, kadmium s higany fontosabb kationjai:

Zn
2+


Cd
2+

Hg
2
2+

Hg
2+




3.10.1. A cink(II)-ionok reakcii, Zn
2+


A cink(II)-klorid, -bromid, -jodid, -klort, -nitrt, -szulft s -acett olddik vzben. A cink-
fluorid igen kis mrtkben olddik vzben. A tbbi fontosabb szervetlen cinkvegylet (pl. szulfid,
karbont, foszft, cianid) vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
ZnSO
4

ZnBr
2

Zn(NO
3
)
2

53,9
435,5
117,6

ZnF
2
1,62
ZnS (|)
Zn(CN)
2

0,000065
0,0005


A cink(II)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M cink(II)-szulft oldatot.

1. Knhidrogn gz: savas kzegben (pH: 06) csapadk nem vlik ki, semleges kzegben is csak
rszben vlik ki kolloidlis eloszls cink-szulfid. Lgos kzegben, pl. alkli-acettos oldatban a
fehr cink(II)-szulfid kicsapdsa csaknem teljes. Oldhatsgi szorzat: L(ZnS,
25 C) = 2,9310
25
.

Zn
2+
+ H
2
S ZnS + + 2 H
+


A cink-szulfid a lgos tetrahidroxo-cinkt oldatbl is kivlik:

[Zn(OH)
4
]
2
+ S
2
ZnS + + 4 OH

3.10.1.1. vide: Cink-klorid reakcija knhidrognnel

2. Ammnium-szulfid: semleges vagy lgos oldatbl fehr cink-szulfid csapadk vlik ki:

Zn
2+
+ S
2
ZnS +

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben, ecetsavban s lgokban, de olddik hg svnyi
savakban.
174
A cink-szulfid csapadk rszben kolloid, ezrt nehz szrni s mosni, knnyen tszalad a
szrpapron. Knnyebben szrhet csapadkot akkor kapunk, ha a cink-szulfid levlasztst forr
oldatbl vgezzk.

3.10.1.2. vide: Cink-klorid reakcija ammnium-szulfiddal

3. Ammnia oldat: fehr cink-hidroxid csapadk keletkezik (oldhatsgi szorzat: L(Zn(OH)
2
,
25 C) = 6,8610
17
), ami knnyen olddik a reagens feleslegben s ammniums oldatokban
tetrammin-cinkt(II)-ionok keletkezse kzben:

Zn
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Zn(OH)
2
+ + 2 NH
4
+

Zn(OH)
2
+ + 4 NH
3
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH

4. Ntrium-hidroxid: fehr, kocsonys cink(II)-hidroxid csapadk keletkezik:

Zn
2+
+ 2 OH

Zn(OH)
2
+

A csapadk olddik savakban s a reagens feleslegben is:

Zn(OH)
2
+ + 2 H
+
Zn
2+
+ 2 H
2
O
Zn(OH)
2
+ + 2 OH

[Zn(OH)
4
]
2


3.10.1.3. vide: Cink-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

5. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: semleges oldatbl fehr cink-foszft csapadk vlik ki:

3 Zn
2+
+ 2 HPO
4
2
Zn
3
(PO
4
)
2
+ + 2 H
+


Ammnium ionok jelenltben cink-ammnium-foszft keletkezik:

Zn
2+
+ NH
4
+
+ HPO
4
2
Zn(NH
4
)PO
4
+ + H
+


Mindkt csapadk olddik hg savakban, amikor a reakci az ellenttes irnyba megy. Mindkt
csapadk olddik ammnia oldatban:

Zn
3
(PO
4
)
2
+ + 12 NH
3
3 [Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 PO
4
3

Zn(NH
4
)PO
4
+ + 3 NH
3
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ HPO
4
2


6. Klium-|hexacianoferrt(II)| oldat: fehr, vltoz sszettel csapadk keletkezik. Ha a reagenst
kis feleslegben adjuk K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
keletkezik:

3 Zn
2+
+ 2 K
+
+ 2 [Fe(CN)
6
]
4
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
+

A csapadk nem olddik hg savakban, de knnyen olddik ntrium-hidroxidban.
A reakci felhasznlhat a cink(II)- s alumnium(III)-ionok megklnbztetsre (az
alumniumionok a reagenssel nem adnak csapadkot).

7. Ditizon teszt. A ditizon (difenil-tiokarbazon) szmos fmionnal kpez komplexet, amelyek
szntetrakloriddal extrahlhatk. A cink komplex semleges, lgos, vagy ecetsavas kzegben
keletkezik s vrs szn.

175
S C
NH
N N
NH
S C
NH
N N
N
C S
N N
HN N
Zn
Zn
2+
+ 2
+
+
2 H


A tesztet gy vgezzk, hogy az oldatot ecetsavval megsavanytjuk, majd kevs reagenst adunk hozz
(rendszerint a ditizon szntetrakloridos oldatt hasznljuk). A szerves fzis cink jelenltben vrs
lesz. (Szmos ion, pl. Cu
2+
, Hg
2
2+
, Hg
2+
, Ag
+
zavarnak.) Amennyiben ezutn az oldathoz 2 M ntrium-
hidroxidot adunk, a vizes fzis is megpirosodik.

3.10.1.4. vide: Cink kimutatsa ditizonnal


3.10.2. A kadmium(II)-ionok reakcii, Cd
2+


A kadmium(II)-szulft, -nitrt, -acett, -klorid, -bromid, -jodid, -klort jl olddik vzben. A
kadmium-fluorid kis mrtkben olddik vzben. A tbbi fontosabb szervetlen kadmium vegylet (pl.
szulfid, karbont, foszft, hidroxid) vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:
20 C-on:
CdSO
4

CdCl
2

Cd(NO
3
)
2

77,0
135,5
153,4

25 C-on: CdF
2
4,35
26 C-on: Cd(OH)
2

Cd
3
(PO
4
)
2

0,00026
-----


A kadmium(II)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M kadmium(II)-
szulft oldatot.

1. Knhidrogn gz: savas kzegben jellegzetes srga kadmium-szulfid csapadk vlik le.
Oldhatsgi szorzat: L(CdS, 25 C) = 1,4010
29
.

Cd
2+
+ H
2
S CdS + + 2 H
+


A reakci reverzibilis. Ha az ers sav koncentrcija nagyobb, mint 0,5 M, a csapadk kivlsa nem
teljes. Ugyanezen okok miatt tmny savak oldjk a csapadkot.
A csapadk nem olddik klium-cianidban (klnbsg a rz(II)-ionoktl).

3.10.2.1. vide: Kadmium-klorid reakcija knhidrognnel

2. Ammnia oldat: ha a reagenst cseppenknt adjuk fehr kadmium(II)-hidroxid csapadk
keletkezik. Oldhatsgi szorzat: L(Cd(OH)
2
, 25 C) = 5,2710
15
:

Cd
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Cd(OH)
2
+ + 2 NH
4
+


A csapadk olddik savakban, amikor az egyensly balra toldik. A reagens feleslege ugyancsak
oldja a csapadkot szintelen tetrammin-kadmit(II) komplex ionok kpzdse kzben (eltrs a
bizmut(III)-tl):

176
Cd(OH)
2
+ + 4 NH
3
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH

3. Ntrium-hidroxid oldat: fehr kadmium(II)-hidroxid csapadk keletkezik, ami nem olddik a
reagens feleslegben. Hg savak a csapadkot oldjk.

Cd
2+
+ 2 OH

Cd(OH)
2
+

3.10.2.2. vide: Kadmium-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

4. Klium-cianid oldat: fehr kadmium-cianid csapadk keletkezik, ha a reagenst cseppenknt adjuk
az oldathoz:

Cd
2+
+ 2 CN

Cd(CN)
2
+

A csapadk olddik a reagens feleslegben tetraciano-kadmit(II) ionok keletkezse kzben:

Cd(CN)
2
+ + 2 CN

[Cd(CN)
4
]
2


A szntelen cianokomplex nem tl stabil, gy knhidrogn gz hatsra a kadmium-szulfid kicsapdik
az oldatbl:

[Cd(CN)
4
]
2
+ H
2
S CdS + + 2 H
+
+ 4 CN

A rz(II)-bl spontn kpzd rz(I)-, valamint a kadmium(II)-ionok tetraciano-komplexeinek
stabilitsa kzti lnyeges klnbsg az alapja a rz s kadmium-ionok elvlasztsnak, tovbb a
kadmium kimutatsnak rz-ionok jelenltben.

3.10.2.3. vide: Kadmium-klorid reakcija klium-cianiddal

5. Klium-jodid oldat: csapadk nem keletkezik (klnbsg a rz ionoktl).


3.10.3. A higany(I)-ionok reakcii, Hg
2
2+


A higany(I)-nitrt vzben olddik s kiss hidrolizl, tovbb lassan oxidldik. A
higany(II)ionok kpzdse megakadlyozhat, ha az oldathoz fm higanyt adunk. A tbbi fontosabb
higany(I) vegylet vzben rosszul olddik, vagy oldhatatlan.


Pldul 25 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
Hg
2
SO
4
0,06
Hg
2
CO
3

Hg
2
Br
2

0,0000045
0,000004


A higany(I)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M higany(I)-nitrt
oldatot, ami a hidrolzis visszaszortsra kevs saltromsavat tartalmaz.

1. Hg ssav, vagy oldhat kloridok: fehr higany(I)-klorid csapadk vlik ki (kalomel).
Oldhatsgi szorzat: L(Hg
2
Cl
2
, 25 C)= 1,4510
18
.

Hg
2
2+
+ 2 Cl

Hg
2
Cl
2
+

A csapadk oldhatatlan hg savakban.
177
Ammnia oldattal a csapadk reagl s higany(II)-amidoklorid s fmhigany keverkbl ll
csapadk keletkezik. A higany(II)-amidoklorid fehr szn csapadk, de a finom eloszls higany
miatt fekete (a reakci sorn a higany(I) diszproporcionldik higany(II)-v s fmhiganny):

Hg
2
Cl
2
+ + 2 NH
3
Hg + + Hg(NH
2
)Cl + + NH
4
+
+ Cl

A reakci felhasznlhat arra, hogy a higany(I)-et lom(II)- s ezst(I)-ionok mellett kimutassuk.
A higany(I)-klorid csapadk kirlyvzben olddik higany(II)-klorid kpzdse kzben. A
higany(II)-klorid vzben olddik, de nem disszocil ionjaira:

3 Hg
2
Cl
2
+ + 2 HNO
3
+ 6 HCl 6 HgCl
2
+ 2 NO | + 4 H
2
O

3.10.3.1. vide: Higany(I)-nitrt reakcija ssavval

2. Knhidrogn gz: semleges vagy hg savas kzegben fekete csapadk keletkezik, ami higany(II)-
szulfid s fmhigany keverke:

Hg
2
2+
+ H
2
S Hg + + HgS + + 2 H
+


Mivel a higany(II)-szulfid oldhatsgi szorzata rendkvl kicsi (6,4410
53
), a reakci nagyon
rzkeny.
A kirlyvz oldja a csapadkot higany(II)-klorid s kn keletkezse kzben:

3 Hg + + 3 HgS + + 12 HCl + 4 HNO
3
6 HgCl
2
+ 3 S + + 4 NO | + 8 H
2
O

Ha a kirlyvizes oldatot melegtjk, a kn knsavv oxidldik s az oldat kitisztul:

S + + 6 HCl + 2 HNO
3
SO
4
2
+ 6 Cl

+ 8 H
+
+ 2 NO |

3.10.3.2. vide: Higany(I)-nitrt reakcija knhidrognnel

3. Ammnia oldat: fekete csapadk keletkezik, ami bzisos higany(II)-amidonitrt s fmhigany
keverke. (Maga a higany(II)-amidonitrt fehr csapadk.)

2 Hg
2
2+
+ NO
3

+ 4 NH
3
+ H
2
O 2 Hg + + HgOHg(NH
2
)NO
3
+ + 3 NH
4
+


A reakci felhasznlhat a higany(I)- s higany(II)-ionok megklnbztetsre.

4. Ntrium-hidroxid: fekete higany(I)-oxid csapadk keletkezik.

Hg
2
2+
+ 2 OH

Hg
2
O + + H
2
O

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben, de jl olddik hg saltromsavban.

Ha a csapadkos oldatot forraljuk, a higany diszproporcionldik s a csapadk megszrkl,
mikzben higany(II)-oxid s fmhigany keletkezik:

Hg
2
O + HgO + + Hg +

3.10.3.3. vide: Higany(I)-nitrt reakcija ntrium-hidroxiddal

5. Klium-kromt oldat: forr oldatbl vrs, kristlyos higany(I)-kromt csapadk vlik ki:

Hg
2
2+
+ CrO
4
2
Hg
2
CrO
4
+
178

Ha a reakcit hidegen vgezzk barna, amorf ismeretlen sszettel csapadk keletkezik. Hevtsre a
csapadk talakul vrs, kristlyos higany(I)-kromtt.

Ntrium-hidroxid hatsra a csapadk fekete higany(I)-oxidd alakul:

Hg
2
CrO
4
+ + 2 OH

Hg
2
O + + CrO
4
2
+ H
2
O

3.10.3.4. vide: Higany(I)-nitrt reakcija klium-kromttal

6. Klium-jodid oldat: ha a reagenst lassan adjuk hideg oldathoz, srgszld szn higany(I)-jodid
csapadk keletkezik:

Hg
2
2+
+ 2 I

Hg
2
I
2
+

Ha a reagenst feleslegben adjuk, a higany(I) diszproporcionldik s vzben oldd tetrajodo-
merkurt(II)-ionok s fekete, finom eloszls fmhigany csapadk keletkezik:

Hg
2
I
2
+ + 2 I

[HgI
4
]
2
+ Hg +

Ha a higany(I)-jodid csapadkot vzzel forraljuk, a higany diszproporcionldik s vrs higany(II)-
jodidbl s fekete, finom eloszls higanybl ll csapadk keletkezik:

Hg
2
I
2
+ HgI
2
+ + Hg +

3.10.3.5. vide: Higany(I)-nitrt reakcija klium-jodiddal

7. Ntrium-karbont oldat: hideg oldatbl srga higany(I)-karbont csapadk keletkezik
(oldhatsgi szorzat: L(Hg
2
CO
3
, 25 C) = 3,6710
17
):

Hg
2
2+
+ CO
3
2
Hg
2
CO
3
+

A csapadk lassan megszrkl a higany(I) diszproporcija kvetkeztben, amikor higany(II)-oxid s
fmhigany keletkezik:

Hg
2
CO
3
+ HgO + + Hg + + CO
2
|

A diszproporci gyorsthat a csapadkos oldat melegtsvel.

3.10.3.6. vide: Higany(I)-nitrt reakcija ntrium-karbonttal

8. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: fehr higany(I)-hidrogn-foszft csapadk keletkezik:

Hg
2
2+
+ HPO
4
2
Hg
2
HPO
4
+

3.10.3.7. vide: Higany(I)-nitrt reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal

9. Klium-cianid oldat: higany(II)-cianid s fm higany keletkezik:

Hg
2
2+
+ 2 CN

Hg + + Hg(CN)
2


A higany(II)-cianid vzben olddik, de nem disszocil ionokra.

179
10. n(II)-klorid oldat: elszr fehr higany(I)-klorid csapadk vlik le, majd az n(II) a higany(I)-
ionokat fm higanny reduklja, amely szrksfekete csapadkknt kivlik az oldatbl:

Hg
2
2+
+ Sn
2+
2 Hg + + Sn
4+


3.10.3.8. vide: Higany(I)-nitrt reakcija n(II)-kloriddal

11. Rz lemez, vagy rz rme: a rz felletre fm higany vlik le:

Hg
2
2+
+ Cu 2 Hg + + Cu
2+


A rzlemezen kpzdtt matt szrke folt egy szrpapr-darabkval drzslve csillog tkrz foltt
alakthat. A lemezt ezutn jl hz flke alatt melegtve, a folt eltnik a lemez felletrl.

3.10.3.9. vide: Higany kimutatsa rzlemez segtsgvel


3.10.4. A higany(II)ionok reakcii, Hg
2+


A higany(II)-nitrt vzben jl olddik. A higany-klorid, -klort, -cianid, s -acett ugyancsak
olddik vzben, de ezek oldhatsga sokkal kisebb, mint a nitrt. Valamennyi egyb fontosabb
higany(II) vegylet (pl. szulfid, karbont, jodid) vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:
20 C-on:
10 C-on:
HgCl
2

Hg(ClO
3
)
2

Hg(Ac)
2

6,6
25
25

25 C-on: HgI
2
(o) 0,01
18 C-on: HgS (o) 0,000001
A higany(II)ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M higany(II)-nitrt oldatot.

1. Knhidrogn gz: gyengn savany oldatbl fekete higany(II)-szulfid csapadk vlik le.
Oldhatsgi szorzat: L(HgS, 25 C) = 6,4410
53
.

Hg
2+
+ H
2
S HgS + + 2 H
+


Hg ssav jelenltben elszr egy fehr higany(II)-kloroszulfid, (HgCl
2
)
x
(HgS)
y
+ csapadk vlik le,
amely elbomlik ha tbb knhidrognt vezetnk az oldatba s fekete higany(II)-szulfid csapadk
keletkezik:

3 Hg
2+
+ 2 Cl

+ 2 H
2
S Hg
3
S
2
Cl
2
+ + 4 H
+

Hg
3
S
2
Cl
2
+ + H
2
S 3 HgS + + 2 H
+
+ 2 Cl

A HgS csapadk nem olddik vzben, forr s hg saltromsavban, alkli-hidroxidokban vagy
ammnium-szulfidban.
A csapadk kirlyvzben olddik:

3 HgS + + 6 HCl + 2 HNO
3
3 HgCl
2
+ 3 S + + 2 NO | + 4 H
2
O

A kn fehr csapadkknt kivlik, de felolddik knsavknt, ha az oldatot forraljuk.
2 M ntrium-szulfid oldja a HgS csapadkot diszulfo-merkurt(II) komplex ionok kpzdse
kzben:

HgS + + S
2
[HgS
2
]
2

180

Ha ammnium-kloridot adunk az oldathoz, a higany(II)-szulfid ismt kivlik.

3.10.4.1. vide: Higany(II)-nitrt reakcija knhidrognnel

2. Ammnia oldat: fehr, vltoz sszettel, bzisos higany(II)-amidonitrt csapadk vlik ki, ami
tulajdonkppen higany(II)-oxid s higany(II)- amidonitrt keverke:

2 Hg
2+
+ NO
3

+ 4 NH
3
+ H
2
O HgO.Hg(NH
2
)NO
3
+ + 3 NH
4
+



3. Ntrium-hidroxid oldat: ha a reagenst cseppenknt adjuk az oldathoz, egy barnsvrs vltoz
sszettel csapadk vlik le. Ha sztchiometrikus mennyisg ntrium-hidroxidot adunk, a
csapadk srga lesz s higany(II)-oxid keletkezik:

Hg
2+
+ 2 OH

HgO + + H
2
O

A csapadk nem olddik a ntrium-hidroxid feleslegben. A csapadk savakban olddik.

3.10.4.2. vide: Higany(II)-nitrt reakcija ntrium-hidroxiddal

4. Klium-jodid oldat: ha a reagenst lassan adjuk az oldathoz vrs higany(II)-jodid csapadk
keletkezik, L(HgI
2
, 25 C) = 2,8210
29
:

Hg
2+
+ 2 I

HgI
2
+

A csapadk olddik a reagens feleslegben szntelen tetrajodo-merkurt(II) ionok keletkezse kzben:
HgI
2
+ + 2 I

[HgI
4
]
2


3.10.4.3. vide: Higany(II)-nitrt reakcija klium-jodiddal

5. n(II)-klorid oldat: ha kis mennyisgben adjuk az oldathoz fehr higany(I)-klorid csapadk
keletkezik, L(Hg
2
Cl
2
, 25 C) = 1,4510
18
:

2 Hg
2+
+ Sn
2+
+ 2 Cl

Hg
2
Cl
2
+ + Sn
4+


Ha tbb reagenst adunk az oldathoz a higany(I)-klorid tovbb redukldik s fmhigany vlik ki
fekete csapadkknt:

Hg
2
Cl
2
+ + Sn
2+
2 Hg + + Sn
4+
+ 2 Cl

3.10.4.4. vide: Higany(II)-nitrt reakcija n(II)-kloriddal

6. Rz lemez, vagy rz rme: a higany(II)ionokat fmhiganny reduklja:

Cu + Hg
2+
Hg + + Cu
2+


(Standard redoxpotencilok: Cu/ Cu
2+
= +0,34 V; Sn
2+
/ Sn
4+
= +0,15 V;
Hg
2
2+
/ Hg
2+
= +0,92 V; Hg/ Hg
2+
= +0,85 V; Hg/ Hg
2
2+
= +0,80 V)
A rzlemezen kpzdtt matt szrke folt egy szrpapr-darabkval drzslve csillog tkrz foltt
alakthat. A lemezt ezutn jl hz flke alatt melegtve, a folt eltnik a lemez felletrl.

3.10.4.5. vide: Higany kimutatsa rzlemez segtsgvel
181

3.10.5. Ellenrz krdsek a IIb csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

23) Zn + H
2
SO
4

24) Hg + HNO
3

25) Zn
2+
+ H
2
S
26) Zn
2+
+ 2 NH
3
+ H
2
O
27) Zn
2+
+ NH
4
+
+ HPO
4
2

28) Cd
2+
+ NH
3
+ 2 H
2
O
29) [Cd(CN)
4
]
2
+ H
2
S
30) Hg
2
2+
+ H
2
S
31) Hg
2
2+
+ NO
3

+ NH
3
+ H
2
O
32) Hg
2
CrO
4
+ OH

33) Hg
2
I
2
+ I

34) Hg
2+
+ NO
3

+ NH
3
+ H
2
O

Mi az a "maszkrozs"?

Hogy lehet kimutatni a Cd
2+
ionokat Cu
2+
ionok jelenltben H
2
S-el?

Hogy tudn a Zn
2+
s Al
3+
ionokat kimutatni egyms jelenltben?

Hogyan bizonytottk, hogy a higany(I)ionokban HgHg kts van?

Hogyan kszl a Nessler reagens?
Hasonltsa ssze a |Cd(CN)
4
|
2
s |Cu(CN)
4
|
3
ionok stabilitst H
2
S-es reakcijuk alapjn!

Hogyan mutathat ki egyms mellett az Ag
+
s Hg
2
2+
ion?

Mik az amalgmok?

Mit tud a Zn, Cd s Hg vegyletek mrgez hatsrl?

Hogy olddnak a fmek higanyban?

Soroljon fel olyan fmeket, melyeknek folykony halmazllapota van szobahfokon (25 C)!

Hasonltsa ssze a cink- s az alumniumionok jellemz reakciit!




(NH
4
)
2
S

NH
4
OH

OH

morin
teszt

ditizon
teszt

K
4
[Fe(CN)
6
]

Zn
2+




Al
3+







182

Hasonltsa ssze a higany(I)-, ezst(I)- s lom(II)-ionok reakciit!




Hg
2
2+


Ag
+


Pb
2+


HCl



H
2
S



NH
3




NH
3

feleslegben


KI



KI
feleslegben


NaOH



Na
2
CO
3




K
2
CrO
4




Cu


c(Cu/Cu
2+
)= +0,34 V; c(Hg/Hg
2
2+
)= +0,80 V
c(Ag/Ag
+
)= +0,80 V; c(Pb/Pb
2+
)= 0,13 V



Hasonltsa ssze a higany(I)- s higany(II)-ionok jellemz reakciit!




HCl

H
2
S

NH
3


NaOH

KI

Cu

Hg
2
2+




Hg
2+






183


Hasonltsa ssze az arzn(III)- (arzenit), antimon(III)-, n(II)-, n(IV)-, rz(II)-, kadmium(II)-,
bizmut(III)- s higany(II)-ionok jellemz reakciit!




As
3+


Sb
3+


Sn
2+


Sn
4+


Cu
2+


Cd
2+


Bi
3+


Hg
2+


HCl



H
2
S


csapadk
+
(NH
4
)
2
S
X

+
HCl


NaOH



KI



KCN



NH
3




SnCl
2




Fe






Foglalja ssze az albbi fmek oldhatsgt saltromsavban!

Ag


Pb

Zn

hideg, tmny
HNO
3



kzepesen tmny
HNO
3






184


Foglalja ssze a Cu
2+
, Cd
2+
s Bi
3+
ionok albbi reakciit!




Cu
2+


Cd
2+


Bi
3+


H
2
S
savas kzegben


NaOH



NH
3

feleslegben


KI



Fe szg







185
3.11. Titn (IVb csoport) s fontosabb ionjai

A tiszta titn kis srsg, csillog, ezstfehr fm. J mechanikai tulajdonsgai vannak,
emellett knnyen megmunklhat s kivlan ellenll a korrzinak (olvadspontja: 1660 C). A fm
szobahfokon nem reagl svnyi savakkal s mg forr lgoldatok sem tmadjk meg.



3.11.1. bra: fm titn

Oldhatsg savakban

A fm titn nem olddik svnyi savakban szobahfokon, de oldhat forr, tmny ssavban
s knsavban, tovbb hidrogn fluoridban:

2 Ti + 6 HCl 2 Ti
3+
+ 6 Cl

+ 3 H
2
|
Ti + 3 H
2
SO
4
TiO
2+
+ SO
4
2
+ 2 SO
2
| + 3 H
2
O

A fm legjobb oldszere a hidrogn-fluorid s olyan savak, melyek fluoridionokat tartalmaznak. Ezek
az oldszerek oldjk a titnt s az oldatban tartjk fluorokomplexknt.
A titn nem olddik forr, tmny saltromsavban, hasonlan az nhoz, mert titnsav
(TiO
2
xH
2
O) kpzdik a fm felletn, ami megvdi a fmet a tovbbi savval val reakcitl
(passzivldik).


A titn fontosabb kationjai vizes kzegben
*,**


Ti
3+

ibolya
Ti(OH)
2
2+

szntelen
* Titn(II)-ionok nem stabilak vizes oldatban, hidrogn gz fejldse kzben oxidldnak
(Ti
2+
/Ti
3+
= 0,37 V; Ti
2+
/Ti(OH)
2
2+
= 0,14 V).
** Titn(III)-ionok is meglehetsen instabilak s knnyen oxidlhatk titnoxo(IV)-ionokk vizes
kzegben, pl. leveg oxignjvel (Ti
3+
/Ti(OH)
2
2+
= +0,10 V).

A fehr titn(IV)-oxid, TiO
2
messze a legfontosabb titn-oxid, ami a termszetben is elfordul
s pigmentknt is hasznljk. A TiO
2
oldhatsga nagymrtkben attl fgg, hogy milyen a kmiai s
termikus ellete. Az ersen hevtett oxid kmiailag inert.
A nagy iontlts/sugr arny miatt a titn(IV)ionok vizes kzegben nem lteznek. Oldatban a
hidratlt Ti(OH)
2
2+
, Ti(OH)
3
+
s TiO
2+
ionok vannak egymssal egyenslyban. A f komponens a
Ti(OH)
2
2+
s ha az oldat savassga cskken, titn(IV)-hidroxid vlik ki az oldatbl.


186
3.11.1. A titn(IV)ionok reakcii, Ti(OH)
2
2+


A titn(IV)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M titanil-szulft oldatot, melyet a
titns hidrolzisnek visszaszortsra gy kszthetnk, hogy TiO(SO
4
)-et 5%-os knsavban oldunk.

1. Ntrium-hidroxid, ammnia, vagy ammnium-szulfid oldat: hidegen fehr, kocsonys titn(IV)-
hidroxid, Ti(OH)
4
(vagy ortotitnsav, H
4
TiO
4
) csapadk vlik le, amely nem olddik a reagens
feleslegben, de olddik svnyi savakban:

Ti(OH)
2
2+
+ 2 OH

Ti(OH)
4
+
Ti(OH)
4
+ + H
2
SO
4
Ti(OH)
2
2+
+ 2 H
2
O + SO
4
2

Ti(OH)
4
+ + 2 HCl Ti(OH)
2
2+
+ 2 H
2
O + 2 Cl

Ha a csapadkot forr oldatbl vlasztjuk le, fehr TiO(OH)
2
(vagy metatitnsav, H
2
TiO
3
) keletkezik,
ami hg savakban gyengn olddik.

Ti(OH)
2
2+
+ 2 OH

TiO(OH)
2
+ + H
2
O

2. Vz: fehr metatitnsav csapadk keletkezik, ha az oldathoz vizet adunk s forraljuk:

Ti(OH)
2
2+
+ 2 OH

TiO(OH)
2
+ + H
2
O

3. Ntrium-foszft oldat: fehr titn(IV)-foszft csapadk keletkezik hg knsavas oldatbl:

Ti(OH)
2
2+
+ 2 H
2
PO
4

Ti(HPO
4
)
2
+ + 2 H
2
O

4. Fm cink, vagy n: ha titn(IV) s savas oldatba fm cinket vagy nt tesznk, az oldat ibolya
szn lesz a titn(III) ionok keletkezse kvetkeztben:

c(Zn/ Zn
2+
)= 0,76 V Ti
3+
/Ti(OH)
2
2+
= +0,10 V

2 Ti(OH)
2
2+
+ Zn 2 Ti
3+
+ Zn
2+
+ 4 OH

5. Hidrogn-peroxid. Intenzv narancssrga szn keletkezik (srga, ha az oldat tl hg) a stabil
peroxokomplex kpzdse miatt:

Ti(OH)
2
2+
+ H
2
O
2
+ OH

Ti(O
2
)OH
+
+ 2 H
2
O


Ti
OH
OH
2
OH
2
OH
2
H
2
O
HO
4+
- -
-
4+
OH
2
OH
2
OH
2
OH
Ti
O
O



187


3.12. Vandium (Vb csoport) s fontosabb ionjai

A vandium puha, nyjthat, fnyes, ezstfehr fm (olvadspontja: 1890 C). Igen kivlan
ellenll az alklik, knsav, ssav s ss vizek korrzis hatsnak. A fmnek j mechanikai
tulajdonsgai vannak. Elektromos vezetkpessge kzepes.


Oldhatsg savakban

A fm vandium nem olddik ssavban, saltromsavban, knsavban s lgokban a felletn
lv, illetve kpzd vkony, vd oxidrteg miatt (passzivldik).
Knnyen olddik viszont kirlyvzben, forr saltromsavban, forr s tmny knsavban vagy
tmny saltromsav s hidrogn-fluorid elegyben:

3 V + 4 HNO
3
+ 6 HCl 3 VO
2+
+ 6 Cl

+ 4 NO | + 5 H
2
O
3 V + 10 HNO
3
3 VO
2+
+ 6 NO
3

+ 4 NO | + 5 H
2
O
V + 3 H
2
SO
4
VO
2+
+ SO
4
2
+ 2 SO
2
| + 3 H
2
O


A vandium fontosabb ionjai vizes oldatban

oxidcifok kationok anionok
+2 V
2+

+3 V
3+

+4 VO
2+

+5 VO
2
+


VO
4
3
vanadt 13<pH
HVO
4
2
monovanadt 8<pH<13
HV
2
O
7
3
divanadt
VO
3

metavanadt
V
10
O
28
6
dekavanadt
*
2<pH<6

* A narancs szn dekavanadt ion tbbfle protonlt formban ltezhet, s az oldat savassgnak
nvekedsvel dioxovandium(V)-ionokk, VO
2
+
alakul.

A vandium(II)- s vandium(III)-ionok nem stabilak vizes oldatban, s negatv redoxpotenciljuk
kvetkeztben knnyen oxidldnak vandium(IV)-ionokk:

[VO
2
(H
2
O)
4
] [VO(H
2
O)
5
] [V(H
2
O)
6
] [V(H
2
O)
6
] V
2+ 3+
2+ +
+0,999 V +0,359 V -0,256 V -1,186 V
szintelen kk zld ibolya (kk)


Vandium(V)-pentoxid, V
2
O
5
a legstabilabb s legfontosabb vandium-oxid. A vandium-pentoxid
narancs, vagy tglavrs szn por, amely nem olddik vzben, de oldhat savakban s lgokban is.
A vandium(V) mrskelten ers oxidlszer, gy ha az oxidot ssavban oldjuk klrgz fejldik s
oxovandium(IV)-ionok keletkeznek.
Ha a vandium-pentoxidot ntrium-hidroxidban oldjuk szntelen oldat keletkezik s ha az oldat ersen
lgos, pH>13 tlnyomrszt a VO
4
3
ionok vannak jelen. Ha a pH cskken, szmos kompliklt reakci
jtszdik le s tbbfle vanadtion keletkezik (mono, di, meta, deka, stb.).



188


3.12.1. Metavanadtionok jellemz reakcii, VO
3

A metavanadt-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon knsavval megsavanytott 0,1 M
ammnium-metavanadt, NH
4
VO
3
vagy ntrium-metavanadt, NaVO
3
oldatot.

1. Knhidrogn. Savas kzegben csapadk nem keletkezik, csak kn vlik ki s az oldat megkkl a
vandium(IV)-ionok keletkezse kvetkeztben.

2 VO
3

+ H
2
S + 6 H
+
2 VO
2+
+ S + + 4 H
2
O

2. Cink, vagy alumnium savas kzegben.

Zn vagy Al fmmel a vanadt tovbb
reduklhat, mint knhidrognnel. Az oldat
elszr kk (VO
2+
ionok), majd
zld (V
3+
ionok) s vgl ibolya (V
2+

ionok) szn lesz.

c: VO
2
+
/VO
2+
= +1,00 V
V
3+
/ VO
2+
= +0,36 V
V
2+
/ V
3+
= 0,26 V
Zn/ Zn
2+
= 0,76 V

3. Ammnium-szulfid oldat: csapadk nem vlik le, de az oldat skarltvrs sznv vlik a
tiovanadt (VS
4
3
) ionok keletkezse miatt:

VO
3

+ 4 S
2
+ 3 H
2
O VS
4
3
+ 6 OH

Ha az oldatot megsavanytjuk, barna vandium-pentaszulfid, V
2
S
5
vlik ki s az oldat kk szn lesz,
mivel a savanytskor keletkez knhidrogn a vandium(V)-t rszben vandium(IV)- reduklja:

2 VS
4
3
+ 6 H
+
V
2
S
5
+ + 3 H
2
S |

A csapadk olddik alkli-hidroxid, alkli-karbont s alkli-szulfid oldatokban.

4. Hidrogn-peroxid: ha savas (15-20% knsav) vanadt oldathoz cseppenknt kevs hidrogn-
peroxidot adunk, az oldat vrs szn lesz. A hidrogn-peroxid feleslegtl a sznezds gyengl,
ezrt kerljk.

A vrs szn a mono- s diperoxo-vandium(V)-
ionok, VO(O
2
)
+
s VO(O
2
)
2

kpzdse
kvetkeztben ll el:

VO
3

+ 2 H
+
+ H
2
O
2
VO(O
2
)
+
+ 2 H
2
O
VO
3

+ 2 H
2
O
2
VO(O
2
)
2

+ 2 H
2
O

Ha az oldatot meglgostjuk s tbb hidrogn-
peroxidot adunk a szn srgra vltozik a
diperoxoortovanadt(V)-ionok keletkezse
kvetkeztben:

VO(O
2
)
+
+ H
2
O
2
+ 4 OH

VO
2
(O
2
)
2
3
+ 3 H
2
O

VO(O
2
)
2

+ 2 OH

VO
2
(O
2
)
2
3
+ H
2
O

A reakci reverzibilis, ha az oldatot
megsavanytjuk, ismt vrs lesz.

189

5+
OH
2
OH
2
V
O
O
O
O
V
OH
2
O
5+
O
O
O
OH
2

5. lom-acett oldat: srga lom-vanadt csapadk vlik le, amely fehrre vagy srgs-fehrre
vltozik lls kzben. A csapadk nem olddik hg ecetsavban, de olddik hg saltromsavban.

2 VO
3

+ Pb
2+
Pb(VO
3
)
2
+

6. Brium-klorid oldat: srga brium-vanadt csapadk vlik le, amely olddik hg ssavban.

2 VO
3

+ Ba
2+
Ba(VO
3
)
2
+

7. Vas(III)-klorid:

VO
3

+ 4 H
+
+ Fe
2+
VO
2+
+ Fe
3+
+ 2 H
2
O

A reakci balrl jobbra megy savas kzegben s az ellenttes irnyba, jobbrl balra lgos kzegben.
(c(Fe
2+
/Fe
3+
) = +0,77 V)





190
3.13. A krm (VIb csoport) s legfontosabb ionjai

A krm ezstfehr szn, kemny s trkeny fm (olvadspontja: 1857 C). Rendkvl
ellenll a kznsges korrzival szemben, ezrt elterjedten hasznljk klnbz fmek felletre
felvitt vdrtegknt.



3.13.1. bra: fm krm

A krm olddsa savakban

A passzivlt tiszta fm (valsznleg egy vkony felleti oxidrteg miatt) nem olddik svnyi
savakban, de ha nem passzivlt vagy a vdrteget megbontjuk, knnyen olddik savakban negatv
standardpotenciljnak megfelelen. Redox-potencilok: c(Cr/Cr
2+
) = 0,91 V; c(Cr/Cr
3+
) = 0,74
V.
A krm olddik hg s tmny ssavban. Leveg kizrsa mellett els lpsben krm(II)-
ionok keletkeznek:

Cr + 2 HCl Cr
2+
+ 2 Cl

+ H
2
|

A leveg oxignjnek jelenltben a krm(II) teljesen krm(III)-m oxidldik:

4 Cr
2+
+ O
2
+ 4 H
+
4 Cr
3+
+ 2 H
2
O

A krm(II)-ionok savas oldatban mg a leveg kizrsa mellett sem stabilak, mivel
hidrognfejlds mellett krm(III)-ionokk oxidldnak (3.13.2. bra). (c(Cr
2+
/Cr
3+
) = 0,41 V). A
krm(II)-ionok teht csak tiszta, semleges oldatban stabilak a leveg teljes kizrsa mellett.


3.13.2. bra: redoxipotencilok sszehasonltsa
191

Hg knsavban a krm lassan olddik fleg hidrogn gz fejldse kzben.

2 Cr + 6 H
+
2 Cr
3+
+ 3 H
2
|

Forr, tmny knsavban a krm knnyen olddik krm(III)-ionok kpzdse s fleg
kndioxid gz fejldse kzben:

2 Cr + 6 H
2
SO
4
2 Cr
3+
+ 3 SO
4
2
+ 3 SO
2
| + 6 H
2
O

A hg s a tmny saltromsav, tovbb a hideg, tmny knsav s a kirlyvz a krmot
passzivlja.

A krm fontosabb kationjai s anionjai vizes kzegben:

(Cr
2+
)*
Cr
3+

CrO
4
2
kromt
Cr
2
O
7
2
dikromt
* a krm(II)-ionok nem stabilak vizes kzegben, mivel ers reduklszerek.
A leveg oxignje gyorsan oxidlja ket krm(III)-ionokk.

A zld krm(III)-oxid, Cr
2
O
3
s hidratlt formja, Cr
2
O
3
nH
2
O is amfoter oxid, savakban s
tmny lgokban is olddik, de ha az oxidot ersen hevtjk, olyan mdosulatt alakul, mely mr nem
olddik sem savakban, sem lgokban.

A krm(III)-szulfid, Cr
2
S
3
hasonlan az alumnium-szulfidhoz, csak vzmentes krlmnyek
kztt llthat el, mert vzzel gyorsan hidrolizl krm(III)-hidroxid s knhidrogn gz fejldse
kzben.
A vzmentes s a kristlyvizes krm(III) sk vzben val oldhatsga kztt igen jelents
eltrs van. A kristlyvzmentes sk (pl. CrCl
3
) ltalban rosszul, a kristlyvztartalm sk jl
olddnak vzben. A kristlyvizes sk, gyakorlatilag a hidroxokomplex-krm(III) kationt tartalmazzk.


A kromt- (CrO
4
2
) s dikromt- (Cr
2
O
7
2
) ionok kzti egyensly

Lgos oldatban, pH=7 felett csaknem kizrlag a srga kromt ionok, CrO
4
2
tallhatk az
oldatban. pH=1 s 6 kztt a HCrO
4

s a narancs szn dikromt ionok, Cr

2
O
7
2
vannak egyenslyban
egymssal. pH<0 -nl a H
2
CrO
4
s a HCr
2
O
7

koncentrcija a legnagyobb (3.13.3. bra).

Az egyenslyi reakcik a kvetkezk:

H
2
CrO
4
HCrO
4

+ H
+


HCrO
4

CrO
4
2
+ H
+
HCr
2
O
7

Cr
2
O
7
2
+ H
+


2 HCrO
4

H
2
O + Cr
2
O
7
2


192

3.13.3. bra: a kromt egyensly pH fggse

Az alklifmek, a magnzium s a kalcium kromtjai olddnak vzben. A stroncium-kromt
vzben rosszul olddik s a legtbb ismert kromt vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)


Li
2
CrO
4

Na
2
CrO
4

K
2
CrO
4

9,3
79,4
62,7


Kevs dikromt ismert. A ltium-, ntrium-, klium- s ammnium-dikromt jl olddik
vzben.

Pldul 20 C-on: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)


Li
2
Cr
2
O
7

Na
2
Cr
2
O
7

(NH
4
)
2
Cr
2
O
7

178,1
186,0
35,2



3.13.1. A krm(III)-ionok reakcii, Cr
3+


A kristlyvizes krm(III)-szulft, -nitrt, -klorid, -bromid, -jodid s -acett vzben jl olddik.
Az oxid, hidroxid, foszft, valamint a vzmentes halogenidek (fluorid, klorid, bromid, jodid) vzben
rosszul olddnak vagy oldhatatlanok.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:
25 C-on:
Cr
2
(SO
4
)
3
18H
2
O
CrCl
3
6H
2
O
120
58,5

CrCl
3
-----

A krm(III)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M krm(III)-klorid, CrCl
3
vagy
krm(III)-szulft, Cr
2
(SO
4
)
3
oldatot.


193

1. Ammnia oldat: szrkszld, vagy szrkskk, kocsonys krm(III)-hidroxid csapadk vlik le,
amely hidegen kis mrtkben olddik a reagens feleslegben (esetleg tmny ammniban)
ibolya, vagy rzsaszn oldat s hexammin-krm(III)-ionok keletkezse kzben. Ammniumsk
jelenltben a reagens feleslege a csapadkot amino-komplex kpzdse kzben knnyen oldja.
Ha az oldatot forraljuk, a krm(III)-hidroxid kicsapdik. Ahhoz, hogy a krm(III)-hidroxidot
teljesen levlasszuk, az oldatot fel kell forralni s nem szabad a reagenst feleslegben hasznlni.

Cr
3+
+ 3 NH
3
+ 3 H
2
O Cr(OH)
3
+ + 3 NH
4
+

Cr(OH)
3
+ + 6 NH
3
[Cr(NH
3
)
6
]
3+
+ 3 OH

2. Ntrium-hidroxid oldat: krm(III)-hidroxid csapadk keletkezik:

Cr
3+
+ 3 OH

Cr(OH)
3
+

A reagens feleslegben a csapadk knnyen olddik tetrahidroxo-kromt(III)-ionok keletkezse
kzben:
Cr(OH)
3
+ + OH

[Cr(OH)
4
]

Ha a zld oldathoz hidrogn-peroxidot adunk, srga oldat keletkezik a krm(III) kromtt val
oxidldsa kvetkeztben:

2 [Cr(OH)
4
]

+ 3 H
2
O
2
+ 2 OH

2 CrO
4
2
+ 8 H
2
O

A felesleges hidrogn-peroxid forralssal trtn eltvoltsa utn a kromtionok valamely jellemz
reakcijuk alapjn azonosthatk (lsd a kvetkez 3.13.2. fejezetet).

3.13.1.1. vide: Krm(III)-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

3. Ntrium-karbont oldat: krm(III)-hidroxid csapadk vlik ki az oldatbl:

CO
3
2
+ H
2
O HCO
3

+ OH

Cr
3+
+ 3 OH

Cr(OH)
3
+

3.13.1.2. vide: Krm(III)-klorid reakcija ntrium-karbonttal

4. Ammnium-szulfid oldat: krm(III)-hidroxid csapadk keletkezik:

S
2
+ H
2
O HS

+ OH

Cr
3+
+ 3 OH

Cr(OH)
3
+

3.13.1.3. vide: Krm(III)-klorid reakcija ammnium-szulfiddal

5. Kromt teszt.
A krm(III)-ionok kromtt oxidlhatk s a kromtionok azonosthatk jellemz reakciik
alapjn.

1. A krm(III)-ionok oxidlsa kromtt: egyik legjobb mdszer erre a clra az, ha
krm(III)ionok oldathoz elszr feleslegben ntrium-hidroxidot, majd nhny ml hidrogn-peroxidot
adunk.

2 [Cr(OH)
4
]

+ 3 H
2
O
2
+ 2 OH

2 CrO
4
2
+ 8 H
2
O

A H
2
O
2
feleslegt nhny perces forralssal eltvolthatjuk az oldatbl.
194

2. A kromt ionok azonostsa:
a) Brium-klorid teszt
Az oldat ecetsavval trtn megsavanytsa utn brium-klorid hatsra srga brium-
kromt csapadk vlik le:

Ba
2+
+ CrO
4
2
BaCrO
4
+

b) Diperoxo-krm(VI)-oxid (krm-oxid-peroxid) teszt

A krm-oxid-peroxid keletkezse kvetkeztben az oldat
megkkl, ha az eredeti oldatot hg knsavval megsavanytjuk,
2-3 ml tert vagy amilalkoholt, vgl hidrogn-peroxidot
adunk hozz. A kk krm-pentoxid a szerves fzisba
extrahlhat a kmcs gyengd rzogatsval.
Cr
O
O
O
O
O


CrO
4
2
+ 2 H
+
+ 2 H
2
O
2
Cr(O
2
)
2
O + 3 H
2
O

Vizes oldatban a kk szn gyorsan eltnik, mert a krm-oxid-peroxid krm(III)ionokra s
oxignre bomlik.

3.13.1.4. vide: Krm-oxid-peroxid teszt


3.13.2. A kromt- (CrO
4
2
) s a dikromt- (Cr
2
O
7
2
) ionok reakcii

A kromtok ltalban sznes szilrd anyagok, melyek vzben oldva srga oldatot
eredmnyeznek. Hg svnyi savak jelenltben a kromtok rszben dikromtokk alakulnak s az
oldat narancssrga szn lesz (lsd korbban).

2 CrO
4
2
+ 2 H
+
Cr
2
O
7
2
+ H
2
O



3.13.2.1. bra: kromt s dikromt oldat

A kromt s dikromt ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M klium-kromt, vagy
klium-dikromt oldatot.

1. Brium-klorid oldat: srga szn brium-kromt csapadk vlik le. Oldhatsgi szorzat:
L(BaCrO
4
)= 1,1710
10
:

CrO
4
2
+ Ba
2+
BaCrO
4
+

195
A csapadk nem olddik ntrium-hidroxidban s ecetsavban, de olddik svnyi savakban.
Dikromt oldattal ugyanaz a csapadk keletkezik, de mivel a csapadk levlsa kzben ers
sav kpzdik (lsd kromt - dikromt egyensly) a kromt csapadk levlsa csak rszleges:

Cr
2
O
7
2
+ 2 Ba
2+
+ H
2
O 2 BaCrO
4
+ + 2 H
+


3.13.2.1. vide: Klium-kromt reakcija brium-kloriddal

2. Ezst-nitrt oldat: semleges oldatbl vrsbarna ezst-kromt csapadk keletkezik,
L(Ag
2
CrO
4
) = 1,1210
12
:

CrO
4
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
CrO
4
+

A csapadk olddik hg saltromsavban s ammnia oldatban is, de nem olddik ecetsavban. Ssav
hatsra a csapadk ezst-kloridd alakul, L(AgCl) = 1,7710
10
:

2 Ag
2
CrO
4
+ + 2 H
+
4 Ag
+
+ Cr
2
O
7
2
+ H
2
O
Ag
2
CrO
4
+ + 4 NH
3
2 [Ag(NH
3
)
2
]
+
+ CrO
4
2

Ag
2
CrO
4
+ + 2 Cl

2 AgCl + + CrO
4
2


Tmny dikromt oldattal a vrsbarna ezst-dikromt is levlaszthat, de vzzel forralva a
csapadk talakul a rosszabbul oldd ezst-kromtt:

Cr
2
O
7
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
Cr
2
O
7
+
2 Ag
2
Cr
2
O
7
+ + H
2
O 2 Ag
2
CrO
4
+ + Cr
2
O
7
2
+ 2 H
+


3.13.2.2. vide: Klium-kromt reakcija ezst-nitrttal

3. lom-acett oldat: srga lom-kromt csapadk keletkezik. Oldhatsgi szorzat:
L(PbCrO
4
) = 1,7710
14
:

CrO
4
2
+ Pb
2+
PbCrO
4
+

A csapadk nem olddik ecetsavban, de olddik hg saltromsavban s ntrium-hidroxid oldatban:

2 PbCrO
4
+ + 2 H
+
2 Pb
2+
+ Cr
2
O
7
2
+ H
2
O
PbCrO
4
+ + 4 OH

[Pb(OH)
4
]
2
+ CrO
4
2


3.13.2.3. vide: Klium-kromt reakcija lom-nitrttal

4. Hidrogn-peroxid. (krm-oxid-peroxid teszt; lsd 3.13.1. fejezet)

5. Knhidrogn: savas kzegben a kromtionokat krm(III) ionokk reduklja s az oldat
megzldl:

c(H
2
S/ S)= +0,14 V
c(Cr
2
O
7
2
/ Cr
3+
)= +1,23 V

2 CrO
4
2
+ 3 H
2
S + 10 H
+
2 Cr
3+
+ 3 S + + 8 H
2
O

6. Klium-jodid oldat: hg svnyi savak jelenltben a kromt krm(III)-ionokk redukldik. Jd
keletkezik, ami extrahlhat pl. CCl
4
-dal, s a szerves fzis ibolya sznrl knnyen felismerhet.

196
c(I
2
/ I

)= +0,54 V

2 CrO
4
2
+ 6 I

+ 16 H
+
2 Cr
3+
+ 3 I
2
+ 8 H
2
O

3.13.2.4. vide: Klium-kromt reakcija klium-jodiddal

7. Vas(II)-szulft: svnyi savak jelenltben a kromtokat s dikromtokat krm(III)-ionokk
reduklja:
c(Fe
2+
/Fe
3+
)= +0,77 V

CrO
4
2
+ 3 Fe
2+
+ 8 H
+
Cr
3+
+ 3 Fe
3+
+ 4 H
2
O

3.13.2.5. vide: Klium-kromt reakcija vas(II)-szulfttal

8. Tmny ssav: ha szilrd kromtot vagy dikromtot tmny ssavval forralunk, klrgz fejldik
s a kromt, vagy dikromt krm(III)-ionokk redukldik:

2 K
2
CrO
4
+ 16 HCl 2 Cr
3+
+ 3 Cl
2
| + 4 K
+
+ 10 Cl

+ 8 H
2
O
K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 2 Cr
3+
+ 3 Cl
2
| + 2 K
+
+ 8 Cl

+ 7 H
2
O

9. Koncentrlt knsav s klorid: (kromil-klorid teszt)

K
2
Cr
2
O
7
+ 4 KCl + 6 H
2
SO
4
2 CrO
2
Cl
2
+ 6 KHSO
4
+ 3 H
2
O

Kismret porceln tgelyben keverjnk alaposan ssze nhny cg klium-kloridot, klium-
bikromtot s kevs tmny knsavat, majd fedjk le a tgelyt egy raveggel. vatos melegts
hatsra az ravegen elszr a knsav vztartalma csapdik le, majd a reakciban kpzd vrs
szn, a reakcielegybl kidesztillld kromil-klorid. Ez a vzcseppben hidrolizl, s narancssrga
cseppecskk keletkeznek:

2 CrO
2
Cl
2
+ 3 H
2
O Cr
2
O
7
2
+ 4 Cl

+ 6 H
+


Ha ezutn az raveget vatosan leemeljk a tgelyrl, egy gyors mozdulattal megfordtjuk s a
narancssrga cseppekhez egy csepp 2 M ntrium-hidroxidot cseppentnk, a cseppek szne
citromsrgra vltozik. Ezutn egy csepp lom-nitrt oldat hatsra levlik a srga szn lom-kromt
csapadk.


















197

3.13.3. Ellenrz krdsek a VIb csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Cr + HCl
2) Cr + H
2
SO
4

3) Cr
3+
+ NH
3
+ H
2
O
4) [Cr(OH)
4
]

+ H
2
O
2
+ OH

5) Cr
3+
+ CO
3
2
+ H
2
O
6) [Cr(OH)
4
]

+ H
2
O
2
+ OH

7) CrO
4
2
+ H
+
+ H
2
O
2

8) CrO
4
2
+ H
+

9) Cr
2
O
7
2
+ Ba
2+
+ H
2
O
10) Hg
2
CrO
4
+ OH

11) Ag
2
CrO
4
+ H
+

12) PbCrO
4
+ OH

13) CrO
4
2
+ H
2
S + H
+


Mivel magyarzza, hogy a kristlyvizes krm(III)-klorid zld, a vzmentes
krm(III)-klorid pedig lila szn?

Hogyan vltozik a kromt ion koncentrci a pH fggvnyben?

Mi a krmknsav s hogyan llthat el?

Soroljon fel hrom amfoter hidroxidot ! Sorolja fel a hidrolizl szulfidokat!

Foglalja ssze azokat a reakcikat, melyekben a kromt, illetve dikromtion oxidlszerknt szerepel!

Foglalja ssze a kromtionok reakciit!




Ag
+


Ba
2+


Pb
2+


CrO
4
2



oldhatsg
ecetsavban



HNO
3
oldatban



NaOH oldatban



NH
3
oldatban




198
3.14. Mangn (VIIb csoport) s legfontosabb ionjai

A mangn szrks-fehr fm. Fizikai s kmiai tulajdonsgaiban hasonlt a vasra, de
kemnyebb s trkenyebb (olvadspontja: 1244 C). A mangn reaktv fm, mg a hideg vzzel is
reagl lassan, hidrognfejlds kzben.


Oldhatsg vzben s savakban

Az ersen negatv elektrdpotencilja kvetkeztben (c(Mn/Mn(OH)
2
) = 1,56 V) a
mangn reagl a vzzel mangn(II)-hidroxid s hidrogn gz keletkezse kzben. A reakci hidegen
lass, de meleg vzben gyors. A mangn felletn nincs vd oxidrteg, mint a legtbb tmeneti-
fmnl (pl. krm).

Mn + 2 H
2
O Mn(OH)
2
+ + H
2
|

Hg svnyi savak s mg az ecetsav is oldjk a fmet mangn(II) sk s hidrogn gz
keletkezse kzben (c(Mn/Mn
2+
) = 1,19 V):

Mn + 2 H
+
Mn
2+
+ H
2
|

Forr s tmny knsav esetn fleg kndioxid fejldik az olds sorn:

Mn + 2 H
2
SO
4
Mn
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O


A mangn fontosabb ionjai vizes kzegben

oxidcifok kationok anionok
+2 Mn
2+

+3 (Mn
3+
)*
+5 (MnO
4
3
)**
+6 MnO
4
2
***
+7
MnO
4

* a mangn(III)kation nem stabil vizes kzegben, mivel knnyen reduklhat.
** nem stabil vizes kzegben, knnyen diszproporcionldik Mn(VII) s Mn(IV) vegylett.
*** stabil ersen lgos kzegben, de az oldat semlegestsre diszproporcionldik:

3 MnO
4
2
+ 4 H
+
MnO
2
+ + 2 MnO
4

+ 2 H
2
O

A permangant ionok lpsenknt reduklhatk, pl. perbort oldattal, s jl kvethet a
mangn oxidcifoknak vltozsa az oldat szne alapjn:




Mindeddig t mangn-oxid ismert:

MnO Mn
2
O
3
MnO
2
Mn
2
O
7
Mn
3
O
4

zld barna fekete vrsbarna olaj vrsbarna

199
Az MnO vzben nem oldd por, amelynek a szne a szrkszldtl a sttzldig vltoz.
Olddik svnyi savakban.
Az Mn
2
O
3
sem olddik vzben. svnyi savakban olddik, mikzben mangn(II)-ionok
keletkeznek. Ha az oxidot ssavban vagy knsavban oldjuk, klrgz, illetve oxigngz keletkezik:

Mn
2
O
3
+ + 6 HCl 2 Mn
2+
+ Cl
2
| + 4 Cl

+ 3 H
2
O
2 Mn
2
O
3
+ + 4 H
2
SO
4
4 Mn
2+
+ O
2
| + 4 SO
4
2
+ 4 H
2
O

Az MnO
2
nem olddik vzben s hidegen savakban sem. Melegtsre olddik savakban, s
mivel az MnO
2
ers oxidlszer, nem Mn(IV)-, hanem Mn(II)-ionok keletkeznek. A reakci lefutsa a
savtl fgg. Tmny ssavval, vagy knsavval klrgz, illetve oxigngz keletkezik:

MnO
2
+ + 4 HCl Mn
2+
+ Cl
2
| + 2 Cl

+ 2 H
2
O
2 MnO
2
+ + 2 H
2
SO
4
2 Mn
2+
+ O
2
| + 2 SO
4
2
+ 2 H
2
O

Az Mn
2
O
7
robbansveszlyes olaj, de CCl
4
-es oldata stabil s biztonsgos. A tiszta anyag
59 C-on szilrdul meg, mikzben vrs kristlyok keletkeznek.
Az Mn
3
O
4
ketts oxid, Mn
II
Mn
2
III
O
4
(MnOMn
2
O
3
). Nem olddik vzben, de olddik svnyi
savakban.


3.14.1. A mangn(II)-ionok reakcii, Mn
2+


A mangn(II)-szulft, -nitrt, -klorid, -bromid s -jodid vzben jl olddik. A tbbi fontosabb
szervetlen mangn(II) vegylet (pl. foszft, karbont) vzben rosszul olddik, vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
0 C-on:
20 C-on:
20 C-on:
MnBr
2

MnCl
2

MnSO
4

127,3
73,4
62,7

40 C-on:
18 C-on:
MnF
2

Mn(OH)
2

0,66
0,0002


A mangn(II)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M mangn(II)-klorid,
vagy mangn(II)-szulft oldatot.

1. Ntrium-hidroxid oldat: kezdetben fehr vagy piszkosfehr mangn(II)-hidroxid csapadk vlik
le. Oldhatsgi szorzat: L(Mn(OH)
2
, 25 C) = 2,0610
13
:

Mn
2+
+ 2 OH

Mn(OH)
2
+

A csapadk nem olddik a reagens feleslegben, de olddik savakban.
A csapadk levegn oxidldik s megbarnul, mikzben hidratlt mangn(IV)-dioxid
keletkezik, MnO(OH)
2
(c(Mn(OH)
2
/MnO(OH)
2
) = 0,05 V):

2 Mn(OH)
2
+ + O
2
2 MnO(OH)
2
+

Oxidlszerek, pl. hidrogn-peroxid hatsra a csapadk azonnal megbarnul hidratlt mangn-dioxid
keletkezse kzben:

Mn(OH)
2
+ + H
2
O
2
MnO(OH)
2
+ + H
2
O

3.14.1.1. vide: Mangn-szulft reakcija ntrium-hidroxiddal

200
2. Ammnia oldat: semleges s ammniumsktl mentes oldatbl piszkosfehr mangn(II)-hidroxid
vlik ki:

Mn
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Mn(OH)
2
+ + 2 NH
4
+


A csapadk levegn oxidldik s megbarnul, mikzben hidratlt mangn(IV)-dioxid keletkezik,
MnO(OH)
2
. Ammniumsk jelenltben a reagens hatsra csapadk nem vlik le, de az oldatbl
oxidci folytn lassan hidratlt mangn-dioxid vlik ki. NH
4
Cl + NH
3
oldatban ugyanis az Mn(OH)
2

olddik, de az oxidcikor keletkez MnO(OH)
2
nem.

3. Ammnium-szulfid oldat: semleges, vagy gyengn lgos oldatbl hsszn mangn(II)-szulfid
csapadk vlik ki, L(MnS, 25 C) = 4,6510
14
:

Mn
2+
+ S
2
MnS +

A csapadk knnyen olddik svnyi savakban s ecetsavban:

MnS + + 2 H
+
Mn
2+
+ H
2
S |

3.14.1.2. vide: Mangn-szulft reakcija ammnium-szulfiddal

4. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: ammniumionok jelenltben rzsaszn mangn-ammnium-
foszft csapadk vlik le:

Mn
2+
+ NH
4
+
+ HPO
4
2
Mn(NH
4
)PO
4
+ + H
+


Ammniumion mentes oldatbl mangn(II)-foszft keletkezik:

3 Mn
2+
+ 2 HPO
4
2
Mn
3
(PO
4
)
2
+ + 2 H
+


Mindkt csapadk olddik savakban.

5. Ntrium-karbont oldat: rzsaszn mangn(II)-karbont csapadk vlik le, oldhatsgi szorzat:
L(MnCO
3
, 25 C) = 2,2410
11
. A csapadk levlst ammniumsk nem gtoljk meg, ezrt
ammnium-karbonttal is levlaszthat anlkl, hogy a kmszer feleslegben olddnk.

Mn
2+
+ CO
3
2
MnCO
3
+

A csapadk olddik hg svnyi savakban s ecetsavban.

6. lom-dioxid s tmny saltromsav. Ha mangn(II)-ionok hg s halogenidmentes oldatt kevs
szilrd lom-dioxiddal s tmny saltromsavval forraljuk, majd hagyjuk a felesleges lom-
dioxidot lelepedni, ibolya szn oldatot kapunk az lnk ibolyaszn permangnsav keletkezse
kvetkeztben. A reakcit ezstionok jelenlte katalizlja.

5 PbO
2
+ 2 Mn
2+
+ 4 H
+
2 MnO
4

+ 5 Pb
2+
+ 2 H
2
O

Halogenidek (Cl

, Br

, I

) a reakcit zavarjk, mert a keletkez permangnsavat szabad halogn

fejldse kzben redukljk. A zavar anionok ezst-nitrt hozzadsval lecsaphatk, ekkor mr nem
zavarjk a kimutatst.
A mangn(II)-ionok nagy koncentrcija is megakadlyozza az ibolya sznezds
kialakulst, mivel a tmny permangnsav a tmny saltromsavat hidratlt mangn-dioxid
keletkezse kzben oxidlja.

201
3.14.1.3. vide: Mangn(II) oxidcija permangantt


3.14.2. Permangantok, MnO
4

Az alkli-permangantok, MeMnO
4
(Me = fmion) stabil vegyletek, melyeket vzben oldva
ibolyaszn oldatot kapunk. Valamennyi alkli-permangant ers oxidlszer s olddik vzben.
A permangantionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,01 M klium-permangant,
KMnO
4
oldatot.

1. Hidrogn-peroxid. Ha hg knsavas klium-permangant oldathoz hidrogn-peroxidot adunk az
oldat elszntelenedik s oxign gz fejldik:

c(Mn
2+
/MnO
4

) = +1,51 V , c(H
2
O
2
/O
2
) = +0,70 V

2 MnO
4

+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
5 O
2
| + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

3.14.2.1. vide: Klium-permangant reakcija hidrogn-peroxiddal

2. Tmny ssav. Ha a permangantokat tmny ssavval forraljuk, klrgz fejldik.

c(Cl

/Cl
2
) = +1,36 V

2 MnO
4

+ 16 HCl 5 Cl
2
| + 2 Mn
2+
+ 6 Cl

+ 8 H
2
O

3. Knhidrogn: hg knsavas oldatban a permangantot reduklja, az oldat elszntelenedik s finom
eloszls kn vlik ki.

c(H
2
S/S) = +0,14 V

2 MnO
4

+ 5 H
2
S + 6 H
+
5 S + + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

4. Vas(II)-szulft oldat: knsavval megsavanytott oldatban a permangant a vas(II)-t oxidlja,
mikzben mangn(II)-v redukldik.

c(Fe
2+
/Fe
3+
) = +0,77 V

MnO
4

+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+
5 Fe
3+
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O

3.14.2.2. vide: Klium-permangant reakcija vas(II)-ammnium-szulfttal

Az oldat srga szn lesz a vas(III)-ionok keletkezse kvetkeztben. Ez a srga szn eltnik, ha az
oldathoz fluoridionokat adunk, mivel a fluoriddal a vas(III) szntelen komplexet kpez.

5. Klium-jodid oldat: knsavas kzegben jd kpzdse kzben a permangantot reduklja.

2 MnO
4

+ 10 I

+ 16 H
+
5 I
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

A permangant ionoknak igen ers oxidl hatsuk van, de az oxidci mskppen jtszdik le
savas s lgos kzegben. A fenti reakci esetn a permangant semleges illetve lgos kzegben is
elszintelenedik, de mangn-dioxid csapadk vlik ki. Ntrium-hidroxid jelenltben a jodid jodtt
oxidldik.

2 MnO
4

+ I

+ 2 H
2
O 2 MnO(OH)
2
+ + IO
3

+ 2 OH

202

6. Ntrium-hidroxid oldat. Ha tmny klium-permangant s tmny ntrium-hidroxid oldatokat
melegtnk, zld klium-mangant oldat keletkezik s oxign fejldik.

c(MnO
4
2
/MnO
4

) = +0,56 V c(OH

/O
2
) = +0,40 V

4 MnO
4

+ 4 OH

4 MnO
4
2
+ O
2
| + 2 H
2
O

A reakcit knnyen kivitelezhetjk, ha szilrd klium-permangantot s nhny szemcse
klium-hidroxidot kmcsben 0,5-1 ml desztilllt vizben oldunk (tmny lgos permangant oldatot
lltunk el).
Ha a mangant oldatot nagy mennyisg vzbe ntjk vagy az oldatot megsavanytjuk hg
knsavval, az oldat ismt ibolya szn lesz s barna csapadk vlik ki, mivel a mangant
permangantt s mangn-dioxidd diszproporcionldik.

c(MnO
4
2
/MnO
2
) = +0,60 V

3 MnO
4
2
+ 3 H
2
O 2 MnO
4

+ MnO(OH)
2
+ + 4 OH

203

3.14.3. Ellenrz krdsek a VIIb csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Mn + H
2
O
2) Mn + H
2
SO
4

3) MnO
2
+ H
2
SO
4

4) Mn(OH)
2
+ H
2
O
2

5) Mn
2+
+ NH
3
+ H
2
O
6) Mn
2+
+ NH
3
+ HPO
4
2

7) PbO
2
+ Mn
2+
+ H
+

8) MnO
4

+ HCl
9) MnO
4

+ Fe
2+
+ H
+

10) MnO
4

+ I

+ H
+

11) MnO
4
2
+ H
2
O

Milyen oxidcifokokkal fordul el a mangn vegyleteiben?

Hogy lehet kimutatni a mangn(II) iont kloridion tartalm oldatbl?

rjon fel olyan reakcikat, amelyek azt bizonytjk, hogy az MnO
2
ers oxidlszer!

Mi a klnbsg a permangant lgos s savas kzegben vgbemen reakcija kztt?

Mi az svnyi kamleon?


Foglalja ssze a CrO
4
2
, Cr
2
O
7
2
s MnO
4

ionok jellemz reakciit!

CrO
4
2


Cr
2
O
7
2


MnO
4

szn
(alklifm s)


H
2
S
savas oldat


H
2
O
2

savas oldat


KI
savas oldat


FeSO
4

savas oldat


cc HCl



204
3.15. A VIIIb csoport elemei (Fe, Co, Ni) s fontosabb ionjaik

A vas viszonylag gyakori elem az univerzumban, a fldn a negyedik leggyakoribb elem (a
fldkreg tmege alapjn). Felhasznlsa visszanylik az skorig. A vas a nvnyi s llati let
nlklzhetetlen eleme, megtallhat pldul a hemoglobinban.
A kmiailag tiszta vas ezstfehr, szvs s nyjthat fm (olvadspontja: 1535 C). A tiszta fm
kmiailag igen reaktv, gyorsan korrodeldik, klnsen nedves levegn, vagy magasabb
hmrskleten. A vas mgnesezhet, ngy allotrp formja van, de csak az o-mdosulat mgneses.
A kereskedelmi vas ritkn tiszta s rendszerint kis mennyisg karbidot, szilicidet, foszfidot s
szulfidot, valamint kevs grafitot tartalmaz. Ezek a szennyezk fontos szerepet jtszanak a vas
mechanikai tulajdonsgaiban. Egyb tvzk, mint pldul a nikkel, krm, vandium, stb. ugyancsak
ersen befolysoljk a fizikai s kmiai tulajdonsgokat, ezrt elterjedten hasznljk ket klnfle
vastvzetek ellltsra. A vas a legolcsbb s legelterjedtebb fm, az let szinte minden terletn
hasznljk.
A kobalt aclszrke, kiss mgneses, trkeny s kemny fm, igen hasonlt megjelensben a
vasra s nikkelre. Olvadspontja: 1495 C.
A nikkel ezstfehr szn, csillog fm, amely kemny, nyjthat, hajlthat, igen szvs,
kiss ferromgneses, s mrskelten jl vezeti a ht s az elektromossgot. Olvadspontja: 1453 C. A
tmr fm jl ellenll a leveg s a vz korrzijnak kznsges hmrskleten.


Oldhatsg savakban

Hg s tmny ssav, valamint a hg knsav oldja a vas, kobalt s nikkel fmeket vas(II)-,
kobalt(II)- s nikkel(II)-sk kpzdse s hidrogngz fejldse kzben:

Fe + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
| c(Fe/Fe
2+
) = 0,45 V
Co + 2 H
+
Co
2+
+ H
2
| c(Co/Co
2+
) = 0,28 V
Ni + 2 H
+
Ni
2+
+ H
2
| c(Ni/Ni
2+
) = 0,26 V

Forr, tmny knsavval vas(III)-, kobalt(II)- s nikkel(II)-ionok keletkeznek s kndioxid
fejldik:

2 Fe + 6 H
2
SO
4
2 Fe
3+
+ 3 SO
4
2
+ 3 SO
2
| + 6 H
2
O
Co + 2 H
2
SO
4
Co
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O
Ni + 2 H
2
SO
4
Ni
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
| + 2 H
2
O

Hideg, tmny saltromsav s knsav a vasat passzivlja.

Hideg, hg saltromsav a vasat vas(II)- s ammniumionok kpzdse kzben oldja:

4 Fe + 10 H
+
+ NO
3

4 Fe
2+
+ NH
4
+
+ 3 H
2
O

Kzepesen tmny saltromsav, vagy a forr s tmny saltromsav a vasat oldja vas(III)-
ionok s tlnyomrszt nitrogn-monoxid, illetve nitrogn-dioxid gz kpzdse kzben:

Fe + HNO
3
+ 3 H
+
Fe
3+
+ NO | + 2 H
2
O

Hg saltromsav hidegen is jl oldja a kobaltot s nikkelt:

3 Co + 2 HNO
3
+ 6 H
+
3 Co
2+
+ 2 NO | + 4 H
2
O
3 Ni + 2 HNO
3
+ 6 H
+
3 Ni
2+
+ 2 NO | + 4 H
2
O

205
A vashoz hasonlan a kobalt s nikkel sem olddik tmny saltromsavban a fmek
passzivldsa miatt.


A vas, kobalt s nikkel fontosabb kationjai

Fe
2+

Fe
3+

Co
2+

(Co
3+
)*
Ni
2+

* Kobalt(III)-ionok nem stabilak vizes kzegben, de a kobalt(III) komplexek mr stabilak
oldatban s kristlyos formban is.


A vas, kobalt s nikkel oxidjai

FeO* fekete
Fe
2
O
3
vrs
Fe
3
O
4
vrsbarna
CoO olivazld
Co
2
O
3
barns-fekete
Co
3
O
4
fekete
NiO zld

* A FeO nem stabil 560 C alatt, diszproporcionldik Fe s Fe
3
O
4
-re. A leveg oxignje is
knnyen oxidlja.

Vas(III)-oxid, Fe
2
O
3
olddik hg savakban szobahfokon, de ersen hevtve csaknem oldhatatlann
vlik mg tmny ssavban is.
Vas(II,III)-oxid, Fe
3
O
4
=Fe
II
Fe
2
III
O
4
savakban s lgokban nem olddik.

Kobalt(II)-oxid, CoO s kobalt(III)-oxid, Co
2
O
3
svnyi savakban olddik.
Kobalt(II,III) oxid, Co
3
O
4
=Co
II
Co
2
III
O
4
svnyi savakban igen rosszul olddik.

Nikkel(II)-oxid, NiO savakban knnyen olddik.


3.15.1. A vas(II)-ionok reakcii, Fe
2+


A vas(II)-klorid, -bromid, -jodid, -nitrt, -szulft, -klort s -acett vzben jl olddik. A
fluorid vzben csak kis mrtkben olddik.
A tbbi fontosabb szervetlen vas(II)-vegylet (oxid, hidroxid, karbont, szulfid, foszft) vzben
rosszul olddik, vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:

FeCl
2

FeBr
2

FeSO
4

63,0
115,3
26,6

18 C-on:
25 C-on:
Fe(OH)
2

FeCO
3

0,00015
0,0067


A vas(II)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon frissen ksztett 0,1 M vas(II)-szulft,
vagy vas(II)-ammnium-szulft (Mohr s) oldatot. A vas(II)ionok knnyen oxidldnak vizes
oldatban.

1. Ntrium-hidroxid oldat: a leveg teljes kizrsa mellett fehr vas(II)-hidroxid csapadk
keletkezik. Oldhatsgi szorzat: L(Fe(OH)
2
, 25 C) = 4,8710
17
. A csapadk nem olddik a
reagens feleslegben, de olddik savakban.
Levegn a vas(II)-hidroxid gyorsan oxidldik vas(III)-hidroxidd, mikzben zldesfehr,
zldesbarna, majd vrsesbarna lesz: L(Fe(OH)
3
, 25 C) = 2,6410
39
.
206
Kznsges krlmnyek kztt piszkos-zld csapadkknt vlik le, amely pl. hidrogn-
peroxiddal azonnal vas(III)-hidroxidd oxidlhat.

Fe
2+
+ 2 OH

Fe(OH)
2
+
4 Fe(OH)
2
+ + 2 H
2
O + O
2
4 Fe(OH)
3
+
2 Fe(OH)
2
+ + H
2
O
2
2 Fe(OH)
3
+

3.15.1.1. vide: Vas(II)-ammnium-szulft reakcija ntrium-hidroxiddal

2. Ammnia oldat: levegn (kmcsben val reakci alkalmval) zldesfehr illetve piszkos-zld
vas(II)-hidroxid csapadk keletkezik.

Fe
2+
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O Fe(OH)
2
+ + 2 NH
4
+


Nagyobb mennyisg ammnium ion (pl. nagy mennyisg ammnium-s) jelenltben csapadk
nem vlik le.

3. Knhidrogn: savas kzegbl nem vlik le csapadk, mivel itt a szulfidion koncentrci olyan
kicsi, hogy a vas(II)-szulfid oldhatsgi szorzatnak megfelelen csapadk nem keletkezik.

4. Ammnium-szulfid oldat: semleges kzegbl fekete vas(II)-szulfid, FeS csapadk vlik le,
L(FeS, 25 C) = 1,5910
19
:

Fe
2+
+ S
2
FeS +

A FeS knnyen olddik savakban, knhidrogn fejldse kzben.
A nedves FeS csapadk levegn oxidci kvetkeztben megbarnul bzikus vas(III)-szulft,
Fe
2
O(SO
4
)
2
keletkezse kzben:

FeS + + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
S |
4 FeS + + 9 O
2
2 Fe
2
O(SO
4
)
2
+

3.15.1.2. vide: Vas(II)-ammnium-szulft reakcija ammnium-szulfiddal

5. Klium-|hexaciano-ferrt(II)| oldat: a leveg teljes kizrsa mellett fehr klium-vas(II)-
|hexaciano-ferrt(II)| csapadk keletkezik:

Fe
2+
+ 2 K
+
+ [Fe(CN)
6
]
4
K
2
Fe[Fe(CN)
6
] +

Kznsges krlmnyek kztt (pl. kmcsreakcinl) halvnykk csapadk vlik le.

3.15.1.3. vide: Vas(II)-ammnium-szulft reakcija klium-|hexaciano-ferrt(II)|-vel

6. Klium-|hexaciano-ferrt(III)| oldat: egy jellemz sttkk szn vas(III)-|hexaciano-ferrt(II)|
csapadk keletkezik. A reakci sorn elszr hexaciano-ferrt(II) s vas(III)ionok keletkeznek a
hexaciano-ferrt(III)- s vas(II)ionokbl a kvetkez redoxi reakcinak megfelelen:

c(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V; c([Fe
III
(CN)
6
]
3
/[Fe
II
(CN)
6
]
4
) = +0,36 V

Fe
2+
+ [Fe
III
(CN)
6
]
3
Fe
3+
+ [Fe
II
(CN)
6
]
4


majd ezek az ionok kombinldnak s az gynevezett Turnbull-kk csapadk vlik le:

4 Fe
3+
+ 3 [Fe(CN)
6
]
4
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
+
207


A Turnbull-kk szerkezete egy hrom-
dimenzis vzon alapszik, melynek
ptkvei olyan kockk, melyeknek a
sarkain Fe
II
s Fe
III
ionok vannak s a
cscsait cianocsoportok kapcsoljk ssze
(Fe
II
N-CFe
III
).



A Turnbull-kk csapadk sszettele
megegyezik a Berlini-kk csapadk
sszettelvel (lsd lejjebb a vas(III) ionok
reakciinl).
III
II
Fe
III
Fe
II
Fe
Fe
II III
Fe
Fe
II
Fe
III
Fe
II
Fe
Fe
II
Fe
III
Fe
II
Fe
Fe
III
II
Fe
Fe Fe
III
Fe
II
III
Fe
II
Fe
III
Fe
II
Fe
Fe
III II
Fe
Fe
II
Fe
III
Fe
II
III
III
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-
CN
-



3.15.1.4. vide: Vas(II)-ammnium-szulft reakcija klium-hexaciano-ferrt(III)|-mal

7. Ammnium-tiociant oldat: nem szlelhet sznvltozs tiszta vas(II)-ion tartalm oldattal
(eltrs a vas(III)-ionoktl), de ha a vas(II) ionokat elszr oxidljuk vas(III)-ionokk, pldul
hidrogn-peroxiddal, vrvrs sznezdst kapunk.

2 Fe
2+
+ H
2
O
2
2 Fe
3+
+ 2 OH

Fe
3+
+ 3 SCN

Fe(SCN)
3


8. Dimetil-glioxim reagens: gyengn ammnis s borksavas oldathoz dimetil-glioximot adva az
oldat intenzv vrs szn lesz a vzben oldd vas(II)-dimetil-glioxim bels komplex keletkezse
kvetkeztben.

CH
3
C N OH
CH
3
C N OH
Fe
N N
N N
C
C
C
C
O
H
O
O
O
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
+ 2 H
+
Fe +
2+
2
2+
-
-


Jellemz reakci a vas(II)-ionokra, a vas(III)-ionok a reakcit nem adjk. Az esetleg jelenlev
vas(III)-ionok kvetkeztben keletkez vas(III)-hidroxid kivlst a borksav megakadlyozza. A
ktrtk nikkel-, kobalt- s rz-ionok zavarnak, ezrt ezeket a vizsglat eltt el kell tvoltani vagy
"maszkrozni" kell.

3.15.1.5. vide: Vas(II)-ammnium-szulft reakcija dimetil-glioximmal

9. Ntrium-karbont oldat: a leveg kizrsa mellett fehr vas(II)-karbont csapadk keletkezik,
amely levegn zld szn lesz, majd vas(III)-hidroxid kpzdse kzben megbarnul:

208
Fe
2+
+ CO
3
2
FeCO
3
+
4 FeCO
3
+ 6 H
2
O + O
2
4 Fe(OH)
3
+ + 4 CO
2
|


3.15.2. A vas(III) ionok reakcii, Fe
3+


A vas(III)-klorid, -bromid, -jodid, -nitrt, -szulft s -klort vzben jl olddik. A fluorid
vzben csak igen kis mrtkben olddik.
A tbbi fontosabb szervetlen vas(III)-vegylet (oxid, hidroxid, szulfid, foszft) vzben rosszul
olddik, vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:
0 C-on:
FeCl
3

Fe(NO
3
)
3
6H
2
O
92,5
150

20 C-on FeF
3
0,091
Fe
2
O
3
-----

A vas(III)-ionok reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M vas(III)-klorid, FeCl
3
oldatot.

1. Ntrium-hidroxid oldat: vrsbarna, kocsonys vas(III)-hidroxid csapadk keletkezik,
L(Fe(OH)
3
, 25C) = 2,6410
39
. A csapadk nem olddik a reagens feleslegben, de knnyen
olddik savakban.

Fe
3+
+ 3 OH

Fe(OH)
3
+

Borksav jelenltben a csapadk nem vlaszthat le, mert a vas(III)-ionok vzben oldd stabil
komplexet kpeznek a tartartionokkal.
A vas(III)-hidroxid hevtve vas(III)-oxidd alakthat. A hevtett oxid hg savakban nehezen
olddik, de tmny ssavval forralva feloldhat.

2 Fe(OH)
3
+ Fe
2
O
3
+ 3 H
2
O
Fe
2
O
3
+ 6 H
+
2 Fe
3+
+ 3 H
2
O

3.15.2.1. vide: Vas(III)-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

2. Ammnia oldat: vrsbarna, kocsonys vas(III)-hidroxid csapadk keletkezik (oldhatsgi
szorzat: 2,6410
39
), amely nem olddik a reagens feleslegben, de olddik savakban.

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

Fe
3+
+ 3 OH

Fe(OH)
3
+

3. Knhidrogn: savas kzegben vas-szulfid csapadk nem vlik ki, de a knhidrogn a vas(III)-
ionokat vas(II)-ionokk reduklja, mikzben tejszer zavarosods alakjban finom eloszls kn
vlik ki az oldatbl:
c(Fe
2+
/Fe
3+
)= +0,77 V
c(H
2
S/ S)= +0,14 V

2 Fe
3+
+ H
2
S 2 Fe
2+
+ 2 H
+
+ S +

A finom eloszls knt nem lehet leszrni kznsges szrpaprral (tszalad rajta). Ha az oldatot
nhny apr szrpaprdarabkval egytt forraljuk, a kolloidlis csapadk sszell s szrhet lesz.

209
4. Ammnium-szulfid oldat: semleges, vagy gyengn lgos kzegben fekete csapadk keletkezik,
amely a vas(II)-szulfid s kn keverke:

2 Fe
3+
+ 3 S
2
2 FeS + + S +

A fekete vas(II)-szulfid csapadk ssavban felolddik s a fehr kn lthatv vlik:

FeS + + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
S |

3.15.2.2. vide: Vas(III)-klorid reakcija ammnium-szulfiddal

6. Klium-|hexaciano-ferrt(II)| oldat: intenzv kk szn vas(III)- |hexaciano-ferrt(II)| (Berlini-
kk) csapadk keletkezik:

4 Fe
3+
+ 3 [Fe(CN)
6
]
4
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3


A csapadk nem olddik hg savakban, koncentrlt savak oldjk. Ntrium-hidroxid hatsra
vrsbarna vas(III)-hidroxidd alakul. A reagens nagy feleslege a csapadkot rszben, vagy egszben
feloldja s intenzv kk szn kolloid oldat keletkezik.

3.15.2.3. vide: Vas(III)-klorid reakcija klium-|hexaciano-ferrt(II)|-vel

7. Klium-|hexaciano-ferrt(III)| oldat: barna sznezds szlelhet a nem disszocilt vas(III)-
|hexaciano-ferrt(III)| komplex kpzdse miatt:

Fe
3+
+ [Fe(CN)
6
]
3
Fe[Fe(CN)
6
]

n(II)-klorid hatsra a hexaciano-ferrt(III) redukldik s Berlini-kk csapadk keletkezik.

3.15.2.4. vide: Vas(III)-klorid reakcija klium-|hexaciano-ferrt(III)|-mal

8. Ammnium-tiociant oldat: gyengn savas oldatban vrvrs sznezds szlelhet (eltrs a
vas(II)-ionoktl), a vzben csak nagyon kevss disszocil vas(III)-tiociant keletkezse
kvetkeztben:

Fe
3+
+ 3 SCN

Fe(SCN)
3


A vrs szn vegylet terrel vagy amilalkohollal extrahlhat.
A Fe(SCN)
3
molekuln kvl a komplex ionok egsz sora keletkezik, a legegyszerbb |Fe(SCN)|
2+

komplex kationtl kezdve egszen a |Fe(SCN)
6
|
3
komplex anionig.
A fluorid- s foszft-ionok hatsra a szn eltnik (az oldat elszntelenedik), mivel a tiocianto
komplexnl jval stabilabb fluoro s foszfto komplexek keletkeznek:

Fe(SCN)
3
+ 6 F

[FeF
6
]
3
+ 3 SCN

Fe(SCN)
3
+ 3 PO
4
3
[Fe(PO
4
)
3
]
6
+ 3 SCN

Ha SnCl
2
oldatot adunk feleslegben a vrs oldathoz, az intenzv vrs szn eltnik, mivel az n(II) a
vas(III)-at vas(II)-ionokk reduklja:

2 Fe(SCN)
3
+ Sn
2+
2 Fe
2+
+ Sn
4+
+ 6 SCN

3.15.2.5. vide: Vas(III)-klorid reakcija ammnium-rodaniddal

210
9. Dintrium-hidrogn-foszft oldat: srgsfehr vas(III)-foszft csapadk keletkezik,
L(FePO
4
2H
2
O, 25 C) = 9,9210
29
:

Fe
3+
+ HPO
4
2
+ 2 H
2
O FePO
4
2H
2
O + + H
+


3.15.2.6. vide: Vas(III)-klorid reakcija dintrium-hidrogn-foszfttal


3.15.3. A kobalt(II)ionok reakcii, Co
2+


A kobalt(II)-klorid, -bromid, -jodid, -nitrt, -szulft, -klort s -acett vzben jl olddik. A
fluorid vzben csak kis mrtkben olddik.

3.15.3.1. vide: A kobalt aqua- s klorokomplexei

A tbbi fontosabb szervetlen kobalt(II)-vegylet (oxid, hidroxid, karbont, szulfid, foszft)
vzben rosszul olddik, vagy oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:

Co(NO
3
)
2

CoCl
2

CoSO
4

100,2
50,5
36,2

25 C-on: CoF
2
1,5
Co(OH)
2
0,00032

A kobalt(II)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M kobalt-nitrt, vagy
kobalt-klorid oldatot.

1. Ntrium-hidroxid oldat: hideg oldatbl kk szn bzisos kobalt(II)-nitrt (vagy kobalt(II)-
klorid) csapadk vlik ki:

Co
2+
+ OH

+ NO
3

Co(OH)NO
3
+

A csapadkos oldatot a kmszer feleslegvel melegtve (vagy a kmszer feleslegvel lls kzben) a
bzisos s talakul rzsaszn kobalt(II)-hidroxid csapadkk, oldhatsgi szorzat: L(Co(OH)
2
,
25 C) = 1,0910
15
.

Co(OH)NO
3
+ + OH

Co(OH)
2
+ + NO
3

A csapadk levegn lassan, ntrium-hipoklorit hatsra azonnal barna kobalt(III)-hidroxidd alakul:

4 Co(OH)
2
+ + O
2
+2 H
2
O 4 Co(OH)
3
+
2 Co(OH)
2
+ + OCl

+ H
2
O 2 Co(OH)
3
+ + Cl

A kobalt(II)-hidroxid csapadk knnyen olddik ammnia oldatban vagy ammniumsk tmny
oldatban hexammino-kobaltt(II) komplex keletkezse kzben.

3.15.3.2. vide: Kobalt-klorid reakcija ntrium-hidroxiddal

2. Ammnia oldat: ammniumsk tvolltben kevs ammnival kk szn bzisos s vlik ki
(3.15.3.1. bra):

Co
2+
+ NH
3
+ H
2
O + NO
3

Co(OH)NO
3
+ + NH
4
+


211
A reagens feleslege feloldja a csapadkot, mikzben vzben oldd hexammino-kobaltt(II) komplex
ionok keletkeznek (3.15.3.1. bra):

Co(OH)NO
3
+ + 6 NH
3
[Co(NH
3
)
6
]
2+
+ NO
3

+ OH

A bzisos s kivlsa nem trtnik meg, ha az oldat nagyobb mennyisg ammniumiont tartalmaz,
mivel azonnal az aminokomplex kpzdik.



3.15.3.1. bra: kobalt(II)ionok reakcija ammnia oldattal

3. Ammnium-szulfid oldat: semleges vagy gyengn lgos oldatbl fekete kobalt(II)-szulfid
csapadk vlik ki:

Co
2+
+ S
2
CoS +

A csapadk nem olddik ssavban vagy ecetsavban. Forr, tmny saltromsav vagy kirlyvz a
csapadkot knkivls kzben oldja:

CoS + + 2 HNO
3
+ 2 H
+
Co
2+
+ S + + 2 NO
2
| + 2 H
2
O
3 CoS + + 2 HNO
3
+ 6 H
+
3 Co
2+
+ 3 S + + 2 NO | + 4 H
2
O

Tarts hevtsre a kn knsavv oxidldik s az oldat kitisztul.
A CoS csapadk olddik tmny ecetsav s 30%-os hidrogn-peroxid 1:1 arny elegyben is:

CoS + + 4 H
2
O
2
Co
2+
+ SO
4
2
+ 4 H
2
O

3.15.3.3. vide: Kobalt-klorid reakcija ammnium-szulfiddal

4. Tmny klium-nitrit oldat: gyengn ecetsavas oldatbl srga, kristlyos klium-|hexanitrito-
kobaltt(III)|, K
3
[Co(NO
2
)
6
]3H
2
O csapadk keletkezik:

Co
2+
+ 7 NO
2

+ 2 H
+
+ 3 K
+
+ 3 H
2
O K
3
[Co(NO
2
)
6
]3H
2
O + + NO | + H
2
O

5. Ammnium-tiociant: ha kevs szilrd ammnium-tiociantot (ammnium-rodanidot) adunk
kobalt(II) ionok semleges, vagy savas oldathoz, az oldat megkkl a tetratiocianato-kobaltt(II)-
ionok keletkezse miatt:

Co
2+
+ 4 SCN

[Co(SCN)
4
]
2


212
Ha amilalkoholos tert adunk az oldathoz, a szabad sav, H
2
[Co(SCN)
4
] kiextrahlhat, s a szerves
fzis kk szn lesz:

2 H
+
+ [Co(SCN)
4
]
2
H
2
[Co(SCN)
4
]

A teszt rzkenyebb, ha az oldatot tmny ssavval megsavanytjuk, mert ekkor a fenti reakci jobbra,
a szabad sav kpzdsnek irnyba toldik.
Ha a kobalt(II) ion tartalm oldathoz nem szilrd ammnium-tiociantot, hanem csak
ammnium-tiociant oldatot adunk, az oldat kk szne nem mindg szlelhet, de amilalkoholos ter
hozzadsra a szerves fzis itt is megkkl.


3.15.3.4. vide: Kobalt-klorid reakcija ammnium-rodaniddal


3.15.4. A nikkel(II)-ionok reakcii, Ni
2+


A nikkel-klorid, -bromid, -jodid, -klort, -nitrt, -szulft s -acett jl olddik vzben. A
fluorid vzben csak kis mrtkben olddik. A tbbi fontosabb szervetlen vegylet (pl. oxid, karbont,
szulfid, foszft) vzben gyakorlatilag oldhatatlan.

Pldul: Vegylet Oldhatsg (g/100 ml vz)
20 C-on:

NiCl
2

NiI
2

NiSO
4

64,2
147,2
38,1

25 C-on: NiF
2
4
25 C-on: NiCO
3
0,0093

A nikkel(II)-ionok jellemz reakciinak vizsglathoz hasznljon 0,1 M nikkel-szulft, vagy
nikkel-klorid oldatot.

1. Ntrium-hidroxid oldat: zld szn nikkel(II)-hidroxid csapadk keletkezik, oldhatsgi szorzat:
L(Ni(OH)
2
, 25 C) = 5,4710
16
.

Ni
2+
+ 2 OH

Ni(OH)
2
+

A csapadk a reagens feleslegben nem olddik s levegn nem vltozik.
A csapadk savakban s ammnia oldatban olddik, az utbbi mlykk szn oldatot ad.

Ni(OH)
2
+ + 2 H
+
Ni
2+
+ 2 H
2
O
Ni(OH)
2
+ + 6 NH
3
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 2 OH

A zld szn nikkel(II)-hidroxid csapadk ntrium-hipoklorit oldattal oxidlhat fekete
nikkel(III)-oxid-hidroxidd:

2 Ni(OH)
2
+ + ClO

2 NiO(OH) + + Cl

+ H
2
O

Hidrogn-peroxiddal (ellenttben a vas(II)- s kobalt(II)-hidroxiddal) a nikkel(II)-hidroxid nem
oxidlhat, de a csapadk katalizlja a hidrogn-peroxid bomlst oxignre s vzre.

3.15.4.1. vide: Nikkel-szulft reakcija ntrium-hidroxiddal

2. Ammnia oldat: kevs reagenssel zld nikkel(II)-hidroxid csapadk keletkezik, amely a reagens
feleslegben hexammin-nikkel(II)-kationok kpzdse kzben intenzv kk szinnel olddik:
213

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

Ni
2+
+ 2 OH

Ni(OH)
2
+
Ni(OH)
2
+ + 6 NH
3
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 2 OH

Ammniumsk jelenltben csapadk nem keletkezik, hanem azonnal a komplex alakul ki.

3. Ammnium-szulfid oldat: semleges vagy gyengn lgos oldatbl fekete nikkel-szulfid csapadk
vlik le, L(NiS, 25 C)= 1,0710
21
:

Ni
2+
+ S
2
NiS +

Ha a reagenst feleslegben adjuk sttbarna kolloid oldat keletkezik, amely nem szrhet (tszalad a
kznsges szrpapron). Ha a kolloid oldatot forraljuk, a nikkel-szulfid kicsapdik s szrhet lesz.
A csapadk nem olddik ssavban s ecetsavban. Forr, tmny saltromsav s kirlyvz a csapadkot
knkivls kzben oldja:

NiS + + 2 HNO
3
+ 2 H
+
Ni
2+
+ S + + 2 NO
2
| + 2 H
2
O
3 NiS + + 2 HNO
3
+ 6 H
+
3 Ni
2+
+ 3 S + + 2 NO | + 4 H
2
O

Hosszabb forralsra a kn oxidldik knsavv s az oldat kitisztul.

S + + 6 HNO
3
SO
4
2
+ 2 H
+
+ 6 NO
2
| + 2 H
2
O
S + + 2 HNO
3
SO
4
2
+ 2 NO | + 2 H
+


A NiS csapadk olddik tmny ecetsav s 30%-os hidrogn-peroxid 1:1 arny elegyben is:
NiS + + 4 H
2
O
2
Ni
2+
+ SO
4
2
+ 4 H
2
O

3.15.4.2. vide: Nikkel-szulft reakcija ammnium-szulfiddal

4. Klium-cianid oldat: kevs, zld szn nikkel(II)-cianid csapadk keletkezik:

Ni
2+
+ 2 CN

Ni(CN)
2
+

A csapadk knnyen olddik a reagens feleslegben srga szn oldat kpzdse kzben, amikor
tetraciano-nikkelt(II) komplex ionok keletkeznek:

Ni(CN)
2
+ + 2 CN

[Ni(CN)
4
]
2


A nagy stabilits [Ni(CN)
4
]
2
oldatbl az ammnium-szulfid nem vlaszt le csapadkot (eltrs a
mangn(II)- s cink(II)-ionoktl), mivel a nikkel(II)-ionok koncentrcija olyan kicsi, hogy az NiS
oldhatsgi szorzatnak megfelelen nem vlik le csapadk.
Az oldatbl a ntrium-hipoklorit fekete nikkel(III)-oxid-hidroxidot vlaszt le (eltrs a
kobalt(II) ionoktl).

5. Klium-nitrit oldat: ecetsavas kzegben csapadk nem keletkezik (eltrs a kobalt(II)-ionoktl).

6. Dimetil-glioxim reagens: epervrs nikkel-dimetil-glioxim csapadk keletkezik ntrium-acetttal
pufferolt ecetsavas, vagy gyengn ammnis oldatokbl:

214
CH
3
C N OH
CH
3
C N OH
Ni
N N
N N
C
C
C
C
O
H
O
O
O
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
+ 2 H
+
Ni +
2+
2
2+
-
-


A reakci rzkeny s jellemz a nikkelionokra. A reakcit a vas(II) (vrs sznezds),
bizmut(III) (srga csapadk) s nagyobb mennyisg kobalt(II) (barna sznezds) zavarja. A rz(II)
vzoldhat, srgs szn stabilis komplexet kpez a reagenssel, gy a reagenst elfogyasztva cskkenti a
reakci rzkenysgt, esetleg lehetetlenn is teszi a nikkel-dimetil-glioxim csapadk kivlst.
Tioszulfttal a rzionok maszkrozhatk.

3.15.4.3. vide: Nikkel-szulft reakcija dimetil-glioximmal

215

3.15.5. Ellenrz krdsek a VIIIb csoport elemeivel kapcsolatban

Rendezze s egsztse ki az albbi egyenleteket:

1) Co + H
2
SO
4
+ H
+

2) Fe + H
+
+ NO
3

3) Ni + HNO
3
+ H
+

4) Fe(OH)
2
+ H
2
O + O
2

5) Fe
2+
+ NH
3
+ H
2
O
6) Fe
2+
+ K
+
+ [Fe(CN)
6
]
4

7) Fe
3+
+ SCN

8) FeCO
3
+ H
2
O + O
2

9) Fe
3+
+ NH
3
+ H
2
O
10) Fe
3+
+ S
2

11) Fe(SCN)
3
+ PO
4
3

12) Co(OH)NO
3
+ + OH

13) Co
2+
+ NH
3
+ H
2
O + NO
3

14) Co
2+
+ NO
2

+ H
+
+ K
+

15) Ni(OH)
2
+ ClO

+ H
2
O

Hogyan mutatna ki vas(III)-ionok mellett kobalt(II)-ionokat ammnium-tiociant oldattal?

Hogyan mutatna ki kobalt(II)-ionok mellett nikkel(II)-ionokat?

Hogyan tudn a vas(III)-ionokat vas(II)-ionokk reduklni?

Mirt j komplexkpzk a vascsoport elemei?

Milyen oxidcifokkal fordulnak el vegyleteikben a vascsoport elemei?

A vascsoport elemei kzl melyik kpez ammin-komplexet?

Mirt lehet vas ednyeket hasznlni tmny saltromsav s tmny knsav szlltshoz?



Foglalja ssze a vasionok reakciit hexaciano-ferrt(II) s hexaciano-ferrt(III) ionokkal!




[Fe(CN)
6
]
4


[Fe(CN)
6
]
3


Fe
2+




Fe
3+










216

Foglalja ssze az albbi szulfidok oldhatsgt!

MnS


FeS

CoS

NiS

szn



HCl



forr, tmny
HNO
3



kirlyvz



ecetsav +
H
2
O
2




Foglalja ssze az albbi fmionok NaOH s NH
3
-val val reakcijt!

Mn
2+



Fe
2+


Fe
3+


Co
2+


Ni
2+


Al
3+


Cr
3+


Zn
2+


NaOH



NaOH
feles-
legben


NH
3




NH
3

feles-
legben




Hasonltsa ssze a rz(II)- s nikkel(II)-ionok jellemz reakciit!




NH
3
oldat
feleslegben

H
2
S

KCN

NaOH

lngfests


dimetil-
glioxim

Cu
2+




Ni
2+



217

Foglalja ssze az albbi fmek oldhatsgt hideg, tmny s 1:1 hgts saltromsavban!




Cr

Fe

Co

Ni
hg
HNO
3




cc HNO
3











































218

4. A KIMUTATSI REAKCIK GYAKORLATI KIVITELEZSE
219
A szervetlen kmiai laboratriumi gyakorlatok clja a szervetlen vegyletek azonostsa
tulajdonsgaik s jellemz reakciik alapjn. Ugyangy feladata ennek a laboratriumi gyakorlatnak az
anyagkeverkek, elegyek egyszer vagy sszetett komponenseinek azonostsa. Az azonosts
trtnhet mszerek segtsgvel is, azonban a laboratriumi gyakorlatokon egyszer kmiai reakcik
segtsgvel hatrozzuk meg anyagainkat. Ezzel a gyakorlaton vgzett munka tnylik a minsgi
(kvalitatv) analitika terletre is.
Az anyagok kimutatshoz hasznlt analitikai reakcikat sokflekppen csoportosthatjuk.
Az egyik szerint megklnbztetnk vizes kzegben, illetve szilrd s mledkfzisban
vgbemen reakcikat. Csoportosthatjuk az szlels mdszere szerint is, gy beszlhetnk mszeresen
(mszeres analitikai), illetve szabad szemmel szlelhet (klasszikus analitikai) reakcikrl. Mi a
tovbbiakban az utbbi, klasszikus mdszerekkel, egyszeren elvgezhet reakcikat fogjuk trgyalni.
Meg lehet klnbztetni a reakcikat annak alapjn is, hogy nagy mennyisgben jelenlv f
komponenseket, vagy szennyezsknt jelenlv mikrokomponenseket szeretnnk elemzseink sorn
kimutatni. F komponensrl akkor beszlhetnk, ha a komponens mennyisge az anyagkeverknk
legalbb 1%-t kitev mennyisgben van jelen, vagy a legnagyobb mennyisgben jelenlv anyag
mennyisgnek legalbb 10%-t meghaladja komponensnk tmege. Mellk-komponensrl akkor
beszlnk, ha az elbbi arny az egy ezredrszt mg meghaladja, vagy mennyisge a keverk 1%-nl
tbb. A f- s mellk-komponenseket egyttesen makrokomponenseknek nevezzk.
Mikrokomponensrl a 10
-2
-10
-6
%-ban jelenlv komponensek esetn beszlnk.
A mg ennl is kisebb mennyisgben jelenlv komponenseket ultramikro-komponenseknek
vagy nyomszennyezknek hvjuk. Ennek a tartomnynak a vizsglatra mr specilis mdszerekre van
szksg s a vizsglatokhoz meg kell oldani a komponensek elzetes dstst is.


220
4.1. A reakcik csoportostsa a felhasznlt anyagmennyisg alapjn

Ez a feloszts elg szubjektv, de a gyakorlati letben igen gyakran alkalmazzk. A jellemz
adatokat a 4.1.1. tblzatban gyjtttk ssze:

Mdszer Felhasznlt
anyagmennyisg (mg)
Kimutathat minimlis
mennyisg (g)
Szoksos oldattrfogat
(cm
3
)
Makro 100 10-100 1
Flmikro 10 1-10 0,1
Mikro 1 10
-3
-1 0,01
Ultramikro 0,1 10
-6
-10
-1
0,001

4.1.1. tblzat: A reakcik csoportostsa a felhasznlt anyagmennyisg alapjn


Elterjedt az a megolds is, hogy a mdszer megtlsben elssorban a kimutatand
mennyisget veszik alapul. Amikor egy mikrokomponenst szeretnnk kimutatni, sokszor grammos
nagysgrend vizsglati anyagot dolgozunk fel, s ezrt viszonylag nagy trfogatban dolgozunk.
Ennek ellenre az 1 g-nl is kevesebb komponens kimutatshoz mikromdszereket hasznlunk.


221
4.2. A reakcik csoportostsa az alkalmazott technika alapjn

4.2.1 Kmcsreakcik

A laboratriumi gyakorlatban a reakcikat leggyakrabban kmcsvekben vgezzk el. Az
alkalmazott kmcs trfogata klnbz lehet, az ltalnosan alkalmazott mret, kb. 20 cm
3
trfogat
kmcsvet makrokmcsnek, a kb. 3 cm
3
trfogatt flmikrokmcsnek, mg a kb. 0,4 cm
3
trfogatt
mikrokmcsnek nevezzk. Azonban a klnbz mret kmcsvekben elvgzend reakcik
nemcsak mretkben trnek el egymstl. A vizsglt anyag mennyisgnek klnbzsge klnbz
rzkenysg reakcik elvgzst indokolja. Kln problmt jelent a kis mretben elvgzett reakci
detektlsa, a pr mm
3
-es trfogat kapillrisokban elvgzett reakci eredmnye sokszor csak
mikroszkp segtsgvel szlelhet.
Kln problmt jelent a munkavgzs sorn a kis trfogat eszkzk hllsga. A kapillris
mret kmcsvek lnggal nem melegthetk, specilis melegt frdk alkalmazsa vlik
szksgess.


4.2.2. Cseppreakcik

Igen gyakran alkalmazott mdszer, hogy a vizsglt oldat egy cseppjt megfelel szn lapra
helyezett ravegen vizsgljuk cseppekben hozzadott reagensekkel. A klasszikus cseppreakcikat
feketre, vagy fehrre festett mlyedseket tartalmaz veglemezen vagy porcelnlemezen vgzik el.
gy az esetleges sznreakcik is jobban szlelhetk s egy lemezen sorozat-reakcik, vagy akr a
vakprbk egyms mellett elvgezhetk.
Nagyon nagy elnyt jelent, hogy cseppreakci esetn igen kevs vizsgland oldatot s
reagenst hasznlunk el. Htrny, hogy az ionok elvlasztsa tbbnyire nem lehetsges, gy ltalban
szelektv s specifikus reakcikat vgznk, s tbbnyire szerves reagenseket hasznlunk az elemzsek
sorn. A mdszerre s az alkalmazott reakcikra ksbb rszletesebben is kitrnk.


4.2.3. Szrpapron vgzett reakcik

Ez a mdszer tulajdonkppen a cseppreakcik egy specilis formja. Kevs (0,01-0,05 cm
3
)
vizsgland oldatot cseppentnk a szrpaprra, illetve ha van r md szvatunk fel a szrpaprral
egy kapillrisbl. A reagenst a folt szlre cseppentve a kt csepp tallkozsnl lesz szlelhet a
reakci eredmnye, illetve ha sznreakci megy vgbe jelenik meg a szn. A sznreakci
szrpapron ltalban jobban szlelhet, mint kmcsreakciban.
Tbbszri, szrts utn megismtelt oldatfelvitellel nvelni lehet a kimutatand anyag
koncentrcijt, mennyisgt, gy rzkenyebb tehet a kimutats. Gzfzisban jelenlv
komponenseket is ki lehet mutatni ezzel a mdszerrel, a szrpaprra cseppentett desztilllt vzben,
vagy akr magban a reagens oldatban is olddhat a gz, gy knnyen vgbemegy a kimutatsi
reakci. Ezeknl a kimutatsoknl elfordul, hogy a szrpaprt teljesen titatjuk a reagens oldatval,
s ezt hasznljuk a ksbbiekben a kimutatsi reakcikhoz. Ilyen, pl. a pH megllaptsra
alkalmazhat indiktorpapr, vagy a br kimutatsra alkalmas kurkuma-papr.
A lgosts-savasts is knnyen megoldhat, csak cc. ammnit, vagy cc. ssavat tartalmaz,
nyitott veg fl kell tartsuk a megnedvestett szrpaprt. A reagens feleslege pr perces
szellztetssel eltvolthat.
Ennek a reakcitpusnak htrnya, hogy csak sznreakcik esetn hasznlhat, a nem sznes
reakcitermk szrevehetetlen a szrpapron. Ugyangy nem hasznlhatunk ers oxidlszereket
ezekhez a reakcikhoz, mivel ezek reakciba lphetnek a papr anyagval.

222
4.3. A reakcik csoportostsa az szlelhetsg alapjn

Azokat a reakcikat tudjuk jl hasznlni az anyagok azonostshoz, melyek jl szlelhet
vltozst hoznak ltre a vizsglt mintban.

4.3.1. Csapadkos s olddsi reakcik

Mint az elzekben mr rszletesen megtrgyaltuk, a csapadk kpzdse lehet redoxi-, sav-
bzis-, vagy komplexkmiai reakci eredmnye.
A csapadkok szne nem minden esetben egyezik meg a reagl anyagok sznvel. A szn
kialakulsban az ionok polarizlhatsga is jelents szerepet jtszhat. Ha sznes is a kpzdtt
csapadkunk, nem szoks a csapadkos reakcik esetben sznreakcirl beszlni. Hatresetek
termszetesen mindig vannak, hiszen, ha az oldatunk hg, s a kolloidlisan levl csapadk
mennyisge igen kevs, az szlels nem a csapadk megjelense, hanem az oldat sznvltozsa alapjn
trtnik.
Az szlels sorn teht figyelembe kell vennnk az oldat esetleges sznvltozst, illetve a
csapadk megjelenst. A csapadk szlelse esetn annak oldhatsgt, alakjt is meg kell
vizsglnunk. Az oldhatsg vizsglata esetn a melegts hatsra bekvetkez vltozsokat, illetve a
pH vltozs kvetkeztben megfigyelt jelensgeket vizsgljuk. Termszetesen ellenkez irnybl is
meg lehet vizsglni a jelensget, azaz megfigyeljk milyen pH-n, pH-tartomnyban vlaszthat le a
csapadk. Ezen a megfigyelsen alapul a kationok elemzsi rendszere, a Fresenius-rendszer is.
Alak szempontjbl beszlhetnk kristlyos, porszer, kocsonys, trs, amorf stb.
csapadkokrl.


4.3.2. Gzkpzdssel jr reakcik

Hg oldatok vizsglata esetn lnk pezsgssel jr, gzfejlds kzben vgbemen reakcikat
ltalban nem szlelnk, mivel a kpzd gz az oldatban marad, abban fizikailag vagy kmiai reakci
lezajlsa kzben olddik. ppen ezrt minden olyan reakcit, melyben a reakci termke az oldattal
rintkez lgtrbe is kerl, s ott megfelel reakcival kimutathat, gzkpzdses reakcinak
neveznk. A legtbb gz sav-bzis reakci eredmnyekppen kpzdik, de ms tpus reakcik is
jrhatnak gzkpzdssel. A gz fejldse sokkal jobban szlelhet, ha a szilrd anyagunkat ravegre
rakva cseppentjk meg a reagenssel. Termszetesen ezt a reakcit mindig jl hz vegyiflke alatt
vgezzk el, hogy az esetlegesen felszabadul egszsgkrost gzok ne szennyezzk a labor
levegjt.
Az oldatban vgzett reakcik sorn hallsunkat is felhasznlhatjuk az szlelshez, mivel az
oldatbl kilp apr buborkok hangja nagyon jl szlelhet gy. Hasonlkppen a szaglsunkat is
felhasznlhatjuk a termk szlelshez, mert pl. szulfitokbl savanyts hatsra kpzd kn-dioxid
esetleg nem mutathat ki analitikai reakcival a lgtrbl, azonban fojt szaga mr kis
koncentrciban szlelhet. Itt azonban nyomatkosan fel kell hvnunk a figyelmet arra, hogy csak
olyan oldat vizsglatt szabad szaglssal vgezni, amelybl mr bizonyos ionok (pl. CN
-
) jelenltt
mr kizrtuk (ld. az elvizsglatoknl).


4.3.3. A sznreakcik

A vegyletek lngfestsnek vizsglata sorn lthatjuk, hogy gerjeszts hatsra egyes
atomok, molekulk elektromgneses sugrzst bocstanak ki. A kibocstott sugrzs energija
kvantlt:

v
hc
h E = =

223
A kibocstott elektromgneses sugrzs, ha a kls elektronhjon tallhat elektronok gerjesztse
rvn jtt ltre, az UV-lthat fny tartomnyba es hullmhosszal rendelkezik. Ennek a fordtottja is
igaz, egy adott anyag az t besugrz folytonos fnybl csak azokat a hullmhosszakat nyeli el,
melyek kpesek az adott anyagi rendszer lehetsges llapotai kztt gerjesztst ltrehozni.
Ha teht egy homogn anyagon monokromatikus fnnyalb halad t, annak egy rsze
elnyeldik. Igen vkony rtegen (dl) thaladva az intenzitscskkens arnyos a rteg vastagsgval s
a fny eredeti intenzitsval (I)

dI= -aIdl,

ahol a az abszorpcis koefficiens.
Rendezve s integrlva az egyenletet feltve, hogy l=0 esetn a fny intenzitsa I
0
a
Lambert-Bouguer trvnyt kapjuk:

l a
I
I
=
0
ln .

Az abszorpcis koefficienst (a) az oldatok fnyelnyelse sorn a fnyelnyelsrt felels anyag c
koncentrcijnak figyelembevtelvel felbonthatjuk:

a = c c.

gy eljutunk a Lambert-Beer trvnyhez:

l c
I
I
A = = c
0
lg ,

ahol A az abszorbancia, c - a molris lineris abszorpcis koefficiens (az egysgnyi rtegvastagsg
(1 cm) s egysgnyi koncentrcij (1 M) oldat abszorbancija). Termszetesen, c fgg az adszorbelt
fny hullmhossztl. Ha a mrt abszorbancikat, vagy az anyag molris abszorpcis koefficienseit
brzoljuk a fny hullmhossznak fggvnyben, az adott anyagra jellemz abszorpcis sznkpet
kapjuk meg.
Minden olyan anyagot sznesnek ltunk, amely a lthat szntartomnyban kpes szelektven
fnyt adszorbelni. Csak azok az anyagok gerjesztdnek ebben a tartomnyban, melyek kis energival
kttt elektronokat tartalmaznak. Ilyenek pl. az oszlopszmtl eltr vegyrtk tmenetifm-ionok s
vegyleteik, melyek tbb-kevsb intenzven sznesek.
A szn megtlst s szlelst a molris abszorpcis koefficiens rendkvli mdon
befolysolja. A mangn(II) vegyletek halvny rzsasznek, ez a szn 0,1 M oldatban mr alig vehet
szre, a vegylet molris abszorpcis koefficiense igen kis rtk. Ezzel szemben a klium-
permangant 0,01 M oldata szinte tlthatatlanul stt a nagy abszorpcis koefficiens miatt. (A
permangant szne mg 10
-6
M oldatban is szlelhet!) gy a mangn kimutatsa permangantt val
oxidcival clszer, hiszen gy a kimutats sokkal rzkenyebb.
Sznreakcinak neveznk minden olyan jelensget, melynek sorn az oldatunk szne
megvltozik. Sznvltozs brmely reakcitpusban fellphet, legkevsb a sav-bzis reakcik sorn
figyelhet meg.


224
4.4. A reakcik rzkenysge

A reakci rzkenysge kapcsn mindig az adott reakcival kimutathat legkisebb
anyagmennyisget keressk.


4.4.1. Csapadkos reakcik rzkenysge

Egy adott ion azzal a reakcival mutathat ki legrzkenyebben, mellyel a legoldhatatlanabb
csapadk kpzdik belle.
Az lom pldul lom-klorid s lom-szulft csapadkknt elmletileg egyarnt kimutathat.
=
4
PbSO
L 210
-8
, =
2
PbCl
L 310
-5

Egy csapadk ltalban akkor szlelhet, ha mennyisge legalbb 1 /cm
3
. Ez a mennyisg
lomra tszmolva kb. 510
-6
M, azaz ez az lom szlelhetsgnek als hatra. Felttelezzk, hogy az
oldatunk a csapadkot kpz reagenst 0,1 M koncentrciban tartalmazza. Ebbl ki tudjuk szmolni az
oldhatsgot, azaz az lomion koncentrcijt.
PbCl
2
esetn:

310
-5
= [Pb
2+
](0,1)
2


[Pb
2+
]=310
-3
M

A szksges minimlis koncentrci: 310
-3
+

510
-6
=3,00510
-3
M

PbSO
4
esetn:

210
-8
= [Pb
2+
]0,1

[Pb
2+
]=210
-7
M

A szksges minimlis koncentrci: 210
-7
+

510
-6
=5,210
-6
M

Lthat, hogy lomszulft csapadkknt hatszzszor kevesebb lom mutathat ki, mint kloridknt.


4.4.2. Sznreakcik rzkenysge

A sznreakcik rzkenysgt a Lambert-Beer trvny alapjn trgyalhatjuk:

l c
I
I
A = = c
0
lg

A reakcik sorn hasznlt kmcsvek esetn a rtegvastagsgot 1 cm-nek vehetjk. Az szlelhetsget
az abszorbancia rtke hatrozza meg, ennek minimlis rtkt vegyk 0,05-nak. A gyakorlatban
0,1 M-os oldatokat hasznlunk a reakcikhoz, gy egyrtelm, hogy alapvet fontossg a molris
abszorpcis koefficiens rtknek nagysga. Az rzkenysg termszetesen fokozhat, ha a reakci
sznt a kmcs hossztengelynek irnybl nzzk, ez akr 5-15-szrs rzkenysg nvelst is
jelenhet a megnvekedett rtegvastagsg miatt.





225
4.4.3. Idegen anyagok hatsa a reakcik rzkenysgre

Az oldatunkban jelenlv idegen ionok hatsra ltalban csak akkor kell figyelnnk, ha
valamilyen okbl zavarjk a kimutatsi reakcinkat, azaz reaglnak a kimutatand ionunkkal, vagy a
reagensnkkel. Ilyen zavar hatst fejthet ki az oldat hidrogn- vagy hidroxidion-koncentrcija, fleg
akkor, ha a reagensnk gyenge bzis, vagy sav, mert gy a reagens aktv formjnak koncentrcija
cskkenhet. Ezrt is fontos, hogy a reakcikat a reakci optimumnak megfelel pH-n vgezzk el. Az
ettl val eltrs a reakci rzkenysgnek cskkenshez, esetleg a reakci elmaradshoz vezethet.
Zavar hatst fejthetnek ki azok az idegen ionok is, melyek a reagensnkkel pl. stabilabb komplexet
kpeznek, mint a kimutatand ionunkkal. Ilyen zavar hatst fejt ki a nikkel(II) dimetil-glioximos
kimutatsa sorn a rz(II). Ez utbbi stabilis komplexet kpez a reagenssel, s gy jelentsen
cskkentheti a reakci rzkenysgt, st akr nem is ltunk pozitv reakcit. Megoldst jelenthet, ha
tioszulftot adunk oldatunkhoz, ezzel a rz(II) mg stabilabb, szntelen komplexet kpez, gy zavar
hatsa kikszblhet (maszkrozs).
Szmos fmion stabil komplexet kpez oxigndonor ligandumokkal, fleg szerves savak
anionjaival. Ezt kihasznlva szmos fm-hidroxid levlst gtolhatjuk meg tartart-, oxalt-, esetleg
acettionok megfelel koncentrciban val alkalmazsval.


4.4.4. A reakcik rzkenysgnek szmszer jellemzse

Az analitikai gyakorlatban a reakcik rzkenysgt legtbbszr a kimutatsi hatrral szoktk
jellemezni. Ez az a g-ban kifejezett anyagmennyisg, amely az adott reakcival mg ppen
szlelhet. Annak a trfogatnak a jellemzst, amelyben az anyag oldva van, a hatrtrfogat adja meg,
az a maximlis oldattrfogat (cm
3
-ben megadva), amelybl a minimlis anyagmennyisg mg
kimutathat. A kimutatsi hatr s a hatrtrfogat hnyadosa a hatrkoncentrci:

) (
) (
3
cm gat hatrtrfo
g hatr kimutatsi
ntrci hatrkonce

=

A hatrkoncentrci reciproknak milliszorost pedig hatrhgtsnak hvjuk:

) (
10 ) (
6 3
g hatr kimutatsi
cm gat hatrtrfo
s hatrhgt

=

A hatrkoncentrcival meg tudjuk adni, hogy 1 cm
3
oldatban hny g anyagnak kell jelen lennie,
hogy mg ki tudjuk mutatni az adott reakcival. Megfordtva, a hatrhgts azt adja meg, hogy 1 g
anyag hny cm
3
oldatbl mutathat mg ki az adott reakcival. Nagyon elterjedt a ppm (pars pro
million) jells, ami tulajdonkppen megegyezik a hatrkoncentrcival, azaz megadja, hogy milli
egysgnyi (10
6
g) anyagmennyisgben hny egysgnyi keresett anyagmennyisg van, illetve
mutathat ki.
Egyes szakirodalmak hasznljk a hatrhgts logaritmust, amit pD-vel szoks jellni.
Az rzkenysget szmszeren kifejez fogalmak az albbiak szerint fggenek ssze:

Legyen a
hatrhgts = 250000
akkor a hatrkoncentrci 4 (g/cm
3
)
pD=5,398
a kimutathat legkisebb anyagmennyisg:
4 g (kimutatsi hatr 1 cm
3
oldatbl)
vagy 4 ppm.

226
A kimutatsi reakcik rzkenysgt viszonylag knnyen meg lehet hatrozni. Adott hmrskleten
(ltalban szobahmrskleten, 18-25 C kztt) megadott pH-n, megadott s rgztett koncentrcij
reagenssel, megadott trfogatban, stb. hgtsi sorozatot ksztnk. Kimutatsi hatrknt azt a hgtst
fogadjuk el, amelynl mg legalbb az esetek felben pozitv reakcit szlelnk. Analitikai
reakciknt csak az a reakci fogadhat el, melynek rzkenysge legalbb 1000 ppm!


4.4.5. A reakcik csoportostsa szelektivitsuk alapjn

Az anyagok, keverkek alkotelemeinek azonostsa sorn az egyes ionokra jellemz kmiai
reakcikat hasznlunk, olyan reagenseket prblunk keresni, melyek az ltalunk kimutatni kvnt
ionnal jellemz, jl megfigyelhet, azonosthat reakcit mutat. Ehhez ismernnk kell azt is, hogy a
reagensnk milyen krlmnyek kztt s milyen ionokkal ad szlelhet reakcit. A gyakorlatok
sorn minden hallgat olyan reagenseket szeretne hasznlni, ami csak az ltala kimutatni kvnt ionnal
reagl, de sajnos az ltalunk alkalmazott reakcik kztt csak kevs ilyen tallhat.
Egy, pl. csapadkot levlaszt reagens alkalmazsa sorn klnbz reakcik jtszdhatnak
le:
a) nem vlik le csapadk
b) a kezdetben levl csapadk a reagens feleslegben felolddik
c) a levlasztott csapadk a reagens feleslegben nem olddik
Ez a reagens, csoport-reagensnek nevezhet, mert a mutatott jelensg alapjn a vizsglt ionokat hrom
csoportra oszthatjuk.
Kationok, s az anionok esetben is szmos csoport-reagensnk van, mely a helyes
alkalmazsi krlmnyek kztt kpes ionjaink csoportokba sorolsra. Ilyen csoport-reagens pl. a
NaOH, NH
3
, anionok esetben a BaCl
2
, AgNO
3
stb.
Szelektv reakcirl akkor beszlhetnk, ha az adott reakci egy korltozott szm s ismert
anyagokat tartalmaz rendszerben egyrtelmen az egyik komponensre jellemz. A meghatrozsbl
kitnik, hogy a szelektivits nagyon viszonylagos s minden egymstl eltr rendszerben ms s ms
lehet.
Specifikus reakcirl akkor beszlnk, ha egy adott reakci eredmnye, az elrt krlmnyek
szigor betartsa mellett, egyrtelmen egy anyag jelenltre utal, s ha nem trtnik reakci az
egyrtelmen kizrja az adott anyag jelenltt. A specifikus reakcik sajnos feltteleket is
tartalmaznak, melyek kztt ott szerepel a kimutatand ion minimlisan szksges koncentrcija,
illetve az egyb jelenlv ionok maximlisan megengedett mennyisge.
Nagyon kevs specifikus reakcink van, teht a kimutatsokat mindig szisztematikusan,
csoport- s szelektv reakcik sorozatait elvgezve kell vgrehajtanunk s a reakcik eredmnyeinek
elemzsvel, rtkelsvel lehet a megfelel vgeredmnyig eljutnunk.


4.4.6. A vakprba

A feladatok elvgzse sorn mindig ellenriznnk kell, hogy a reakci elvgzse sorn
valban a megfelel vgeredmnyhez jutottunk-e. Negatv reakcit eredmnyezhet a nem megfelel
(bomlott, tl hg stb.) reagens alkalmazsa, a zavar ionok jelenlte (elfogy a reagens), nem
megfelel pH s a keresett ion hinya. Ha a negatv vgeredmnyt mutat kmcsvnkbe ezt kveten
a keresett ion oldatbl pr cseppet cseppentnk, ellenrizhetjk, hogy biztosan az ion tvollte
okozta-e a negatv vgeredmnyt.
Pozitv reakci esetn negatv- s pozitv vakprbt is vgezhetnk. Negatv vakprbnak
nevezzk azt az eljrst, mikor a keresett ion kivtelvel minden szksges komponenst tartalmaz a
kmcsvnk. Pozitv vakprba esetn termszetesen az sszes szksges komponens mellett a
keresett iont is bejuttatjuk a kmcsvnk tartalmba. A hrom kmcsben (negatv vakprba, vizsglt
oldatot tartalmaz prba, illetve a pozitv vakprba) lejtszdott reakcik eredmnyeit sszehasonltva
egyrtelmen eldnthet, hogy jelen van-e a keresett ionunk, megfelel-e a reagensnk s nem
tartalmaz-e valamelyik komponensnk valamilyen zavar szennyezdst.
227
Ilyen ketts vakprba elvgzse szksges, pl. az alumnium morin reagenssel trtn
kimutatsa sorn. A kimutatsi reakci sszes felttelt betartva is megtveszt vgeredmnyt
tapasztalhatunk. Az adott krlmnyek kztt a reagenssel intenzv fluoreszcencit mutat az UV
lmpa alatt az alumniumot tartalmaz kmcs, de fluoreszcencit tapasztalunk n, antimon, cink,
berillium, cirknium, titn, molibdn stb. esetn is. Megfelelen eljrva a zavar ionok egy rsze a
pH belltsval kizrhat, de egy rszk (pl. az n, cink, antimon) a gyengbb fluoreszcencit ad a
morinnal s a vakprbval sszehasonltva knnyen eldnthetjk, hogy a kimutats sorn szlelt
fluoreszcencia a zavar ionoktl, vagy az alumniumtl szrmazik-e.


4.4.7. A maszkrozs

Az elemzsek sorn a reakcik szelektivitst tovbb is fokozhatjuk, ha a zavar ionok egy
rszt az oldaton bell hatstalantjuk. Ezt a mdszert maszkrozsnak, lczsnak nevezzk, mivel
klnbz reagensekkel gy alaktjuk t a zavar ionokat, hogy azok ezt kveten mr nem a
megszokott mdon reaglnak. Egy ilyen reakcit mr emltettnk az Idegen anyagok hatsa a
reakcik rzkenysgre cm fejezetben. Ott a nikkel kimutatsa sorn zavar rz(II) maszkrozst
rtuk le. Hasonlkppen a kobalt rodaniddal trtn kimutatst a vas(III) ionok zavarjk, mivel az
utbbi ionok a rodanidionokkal igen intenzv, mlyvrs sznezdst adnak, ami teljesen elfedi a
kobalt rodanid-komplexeinek kk sznt. Kt lehetsgnk is van a zavar hats megszntetsre.
Reduklhatjuk a vas(III) ionokat, mivel a vas(II) ionok mr nem zavarjk a kimutatsi reakcit. A
msik lehetsg, hogy maszkrozzuk a vas(III) ionokat fluoridionokkal, vagy foszftionokkal.
A szerves reagensek kzl a borksavat hasznljuk leggyakrabban, mivel lgos kzegben a
tartartionok komplexkpzs kzepette a legtbb fmion hidroxid-csapadkknt val levlst
megakadlyozza.


4.4.8. A vizsglt anyagok oldsa

Az ismeretlen anyagok oldsa sorn el kell vlasztanunk egymstl a fizikai, illetve
kmiai olddsi folyamatokat. Termszetesen ez a sztvlaszts mestersges, hiszen a fizikai
oldds sorn is kmiai vltozsok mennek vgbe az oldszerben, gy a feloldott anyagunk nem
egyszeren ionjaira disszocil. Mgis, ha meg akarjuk a kt folyamatot klnbztetni, akkor azt kell
mondanunk, hogy a kmia oldds sorn redoxireakcik jtszdnak le, mg a fizikai oldds sorn
egyb reakcik.
Az olddsi folyamat lezajldsa szempontjbl igen fontos, hogy milyen az oldand anyag s
az oldszer szerkezete, illetve az oldds sorn kialakul j szerkezetek stabilitsa. Az anyagismereti,
elemzsi feladatok sorn oldszerknt elssorban vizet hasznlunk. A vz ersen diplus karakter,
szerkezete hidrognhd-ktsekkel sszekapcsolt molekulkbl pl fel. Ezrt az ionktses vagy
ersen ionos karakter ktseket tartalmaz anyagoknak igen j oldszere, hiszen szvesen vesz rszt
ion-diplus vagy diplus-diplus, illetve hidrognhidas ktsekben. Nagy a relatv permittivitsa, gy
a kpzd ionok valjban is ionknt, s nem ionprknt tallhatk az oldszerben Az ersen
kovalens molekulj, nem, vagy kevsb polros kts anyagokat viszont nem oldja, mert a diplus-
induklt diplus kts kialakulsa sorn felszabadul energia nem fedezi a vz stabilisabb
ktsrendszere s a kristlyrcs felbontshoz szksges energia egyttes sszegt. gy a kovalens
molekulkbl ll anyagok j oldszere az apolros molekulkbl ll oldszer, mely alapllapotban
is gyenge kterkkel van sszetartva.
Az oldszerben, fizikai olds kzben vgbemen folyamatok klnbz tpusokba sorolhatk.

1. Az oldds folyamata az elsdleges kterket is befolysolja

Erre a folyamatra legismertebb plda a kovalens ktst tartalmaz ssavmolekula olddsa
desztilllt vzben, melynek sorn a molekula ionokra bomlik.

HCl + H
2
O = H
3
O
+
+ Cl
-

228

Hasonl folyamat zajlik le a kovalens ktseket tartalmaz, vzmentes alumnium-klorid oldsa sorn.
A folyamat sorn a kation akvakomplexe kpzdik, teht a vz szerepe tbb, mint egyszer
szolvatci, sztchiometrikus sszettel komplexion kpzdik, ami termszetesen az oldatban tovbb
szolvatldik:

AlCl
3
+ 6 H
2
O = Al(H
2
O)
6
3+
+ 3 Cl
-


2. Szolvatci

Valamennyi olddsi folyamat ksr jelensge. A szolvatci sorn nem beszlhetnk
sztchimetrikus sszettel adduktok kpzdsrl. Mint a szervetlen anyagok elemzsnl ltalban,
oldszerknt legtbbszr vizet alkalmazunk. A folyamatok sorn elfordulhat, hogy egyes
vzmolekulk olyan hatrozottan kapcsoldnak az oldott rszecskkhez, hogy az esetleges
kristlyosods sorn kristlyvzknt beplnek a szilrd fzisba is. Termogravimetris mrsekkel,
viselkedsk alapjn hatrozottan megklnbztethetk a szilrd fzisba klnbzkppen beplt
vzmolekulk.

3. Hidrognhidas kapcsolatok

Hidrognhidas kts elssorban a hidrognt, illetve nagy elektronegativits atomokat
(F,O,N) tartalmaz vegyletek kztt alakulhat ki. Ez a magyarzata annak, hogy a hidrogn-fluorid
vzzel korltlanul elegythet, mgse viselkedik ers savknt. A vegylet alapllapotban is hidrogn-
hidakat tartalmaz, gy olddsnak mechanizmusa ms, mint pl. az ers savknt viselked hidrogn-
klorid esetben. (Ez utbbi, mint mr emltettk, vzben ionosan disszocil.)
Hasonlkppen rtelmezhet az ammnia s szerves szrmazkainak, illetve szmos nitrogn-
tartalm szerves vegyletnek j vzoldhatsga. Az OH-csoportot tartalmaz vegyletek esetben a
hidrognhd kialakulsa egyrtelmen elsegti a vegyletek olddst. gy szmos kovalens molekula
(poliolok, cukrok, szerves savak stb.) vzoldhatsga magyarzhat a hidrognhidak kialakulsval.

4. Diszperzis hats

Ez azokra az oldszerekre jellemz, amelyek molekuli kztt a klcsnhats minimlis, gy
nem kell jelents ellenllst lekzdeni a kzjk kerl molekulknak. Az gy kialakul oldatban sem
az oldszer-molekulk kztt, sem az oldszer s az oldott anyag molekuli kztt nem alakul ki
lnyeges klcsnhats. Az oldds folyamata inkbb a prolgshoz hasonlthat, a molekularcsbl
kilp kovalens molekulkat a kovalens molekulkbl ll oldszer diszperglja, eloszlatja, gy a
rcsbl tovbbi molekulk kilpsre nylik lehetsg.

5. Lyukmechanizmus

Minden folyadkra jellemz, hogy trfogatuknak kb. 3%-ban molekulris hibahelyeket,
lyukakat tartalmaznak. Ha az oldatba elprolg, vagy mr eredetileg is gzhalmazllapotban
bekerl molekulk ezeket a hibahelyeket foglaljk el, ugyancsak oldatrl beszlhetnk. Jellemz
viszont, hogy ezek az oldatok rendkvl hgak, az oldott anyag az oldszerbl melegtssel kizhet.
Az oldsi folyamat mechanizmusa gyakorlatilag ugyanaz, mint a diszperzis hats esetn.
Az ismeretlen, elemzsre sznt anyagot oldott llapotba kell hoznunk, annak rdekben, hogy
az ionokra jellemz reakcikkal azonostani tudjuk majd. Az olds sorn nem csak az a fontos
szmunkra, hogy a vizsgland vegyletet, anyagot oldhat llapotba hozzuk, hanem az is, hogy a
ksbbi munka megknnytse rdekben a legmegfelelbb oldszert alkalmazzuk.
ltalnos szablyknt kimondhatjuk, hogy a tovbbi vizsglatokhoz ltalban 1%-os oldat
ltrehozsa legyen clunk.
Fontos, hogy az oldshoz alkalmazott oldszereket mindig megfelel sorrendben alkalmazzuk.
A vizsgland anyag kis rszletvel olds-prbkat kell vgezznk s a megfelel oldszer
megtallsa utn kezdjk csak a vizsgland anyag megfelel mennyisgt feloldani. 1 cg elportott
229
anyagot 1 cm
3
oldszerben, elszr hidegen, majd melegtve prblunk feloldani. Az olds-prbk
sorn fontos, hogy a kvetkez sorrendet betartsuk. Elszr mindig a hideg oldszert alkalmazzuk,
majd sikertelennek tn prba utna az adott oldszert megmelegtjk. Sokszor fordul el, hogy
nem megfelelnek tn, hideg oldszer megmelegtse kzben az anyagunk felolddik. Ez rthet, ha
az anyagok oldhatsgnak hmrskelt-fggsgt ismerjk. Az oldszerek alkalmazsnak helyes
sorrendje a kvetkez:

1. desztilllt vz
2. hg ssav
3. hg saltromsav
4. cc. ssav
5. 1:1 hgts saltromsav
6. hg NaOH
7. cc. NaOH
8. kirlyvz vagy brm-ssav

Nagyon figyelnnk kell arra, hogy az oldszer anionjt (esetleg kationjt) mr ne keressk az elemzs
sorn, hiszen biztos, hogy meg fogjuk tallni azt. Ez igazn nagy rm az elemzst vgz szmra, de
a vgs kvetkeztets szempontjbl hamis eredmny.
Az olds sorn sok informcit kaphatunk, ha megfigyeljk a kmcsben lejtszd
folyamatokat. Az olds sorn tbbnyire jl kvethet az anyag olddsa, de elfordulhat, hogy nem
egyrtelm a folyamat szmunkra. Ha szemmel jl lthat vltozs nem figyelhet meg (sznvltozs,
az oldand anyag teljes vagy rszleges eltnse), akkor az oldat tiszta rszbl egy cseppet kivve
s ravegen beprolva egyrtelmen eldnthetjk, hogy trtnt-e olds, vagy ms oldszert kell
alkalmaznunk. Minden oldsi prba elvgzse utn fontos informcit adhat, ha megmrjk az
oldatunk pH-jt. Szmos esetben ltszlag nem trtnt oldds, a jelen lv csapadk azonban az
oldatban lejtszdott hidrolzis eredmnye, amely folyamat az oldat pH-vltozsn jl kvethet.
Ltszlag a csapadk nem olddst eredmnyezheti az is, ha a rszleges olddst kveten az
oldatunkban jelenlv anyagok reaglnak egymssal s a reakci eredmnye egy nem oldd anyag
keletkezse.
A tovbbi munka sorn ltalban a desztilllt vizes vagy a ssavas oldat hasznlhat, a cc.
saltromsavas vagy kirlyvizes oldst lehetleg mellzzk, mert a tovbbi munka szempontjbl az
ersen oxidl kzeg nem a legmegfelelbb. A ssavas oldsnl viszont figyelnnk kell arra, hogy a
Fresenius rendszer szerinti I/a osztly kationjai (Ag
+
, Hg
2
2+
, Pb
2+
) a kloridionnal oldhatatlan
csapadkot kpeznek, gy ezeket az ionokat tartalmaz vegyletek gy viselkednek, mintha az olds
nem menne vgbe. A ssavas oldst teht mindenkppen meg kell elzze a desztilllt vzzel trtn
olds, majd az gy kapott oldat tiszta rsznek egy csepp ssavval val elegytse. Hasonlkppen a
hg saltromsavval trtn olds utn az oldat tisztjt egy csepp ssavval meg kell vizsglni, hogy
egyrtelmen el tudjuk dnteni, az anyagunk nem olddott ssavban, vagy reakci zajlott le az olds
sorn a kloridionnal.
Az oldsi ksrletek megfelel sorrendje azrt is fontos, hogy egyrtelm legyen szmunkra,
az adott oldszerben valban oldhatatlan-e az anyagunk, vagy mi lltottunk el az olds sorn
oldhatatlan vegyleteket.
Az anyagok olddsnak jellemzi:
Vzben olddnak: az alklifm- (kivve egyes ltium vegyleteket) s ammniumsk, nitrtok, az ers
savak sinak legnagyobb rsze.
Vzben oldhatatlanok: a fmek, oxidok, a legtbb kt s hromrtk fm hidroxidja, szulfidok,
foszftok, karbontok, sziliktok, a legtbb gyenge sav sja. Az ers savak si kzl vzben (s
savban is) oldhatatlanok az ezst-, higany(I)- s lom-halogenidek, valamint az lom- s
alklifldfm-szulftok
Hg savakban oldhatatlanok a mr emltett halogenideken s szulftokon tl a hidrognnl pozitvabb
fmek, a hrom s tbbrtk fmek oxidjai, az I. s II. kationosztly szulfidjai (valamint a NiS s
CoS), a bizmut- s n-foszft, valamint a legtbb szilikt.
Tmny ssav az utbb felsoroltak kzl oldja nhny szulfidot, foszftokat, valamint szmos (nem
kiizztott) oxidot.
230
Tmny saltromsavban nem olddnak a legnemesebb fmek, a higany-szulfid, az emltett kloridokon
s szulftokon tl a kalcium-fluorid, az n(IV)- s antimon(V)- oxidok, a szilcium-dioxid, szmos
szilikt, illetve az ersen kiizztott Al(III)-, Fe(III)- s Cr(III)-oxid.
Amennyiben anyagunkat ezekkel a mdszerekkel sem sikerlt feloldanunk, akkor a feltrssal kell
folytatnunk a munkt.

231
4.5. A feltrs

Feltrs alatt ltalban mledkfzis reakcit rtnk. Ezzel az eljrssal az oldhatatlan
anyagot vzoldhat ( vagy egyszer reagensben oldhat) formba alaktjuk. A feltrsokat az albbiak
szerint csoportosthatjuk.


4.5.1. Savas feltrsok

A reakci sorn tipikus sav-bzis reakcik mennek vgbe. Ezzel a mdszerrel bzikus
oxidokat (pl.: vas(III), alumnium(III), krm(III), stb.) lehet oldhat formba alaktani. Ngy-hatszoros
mennyisg, finoman portott klium-piroszulft reagenssel keverjk ssze a feltrand anyagunkat,
majd platina-, vagy porceln tgelyben megmlesztjk, s vatosan hevtjk a keverket. A reakci
lezajlsa utn a lehlt mledket hg knsavban oldjuk. A reakci krlmnyei kztt kn-trioxid
szabadul fel, ami savas reagensknt a feltrand oxidunkat (M
2
O
3
) szulftt konvertlja.

3 K
2
S
2
O
7
+ M
2
O
3
= 2 KM(SO
4
)
2
+ 2 K
2
SO
4



4.5.2. Lgos feltrsok

A lgos feltrsokhoz ltalban bzikus feltr reagensknt ntrium-karbont s klium-
karbont 1:1 arny, 690 C hmrskleten megolvad, eutektikumot kpz elegyt hasznljuk
Feltrand anyagunkat 6-10-szeres mennyisg, portott reagenssel sszekeverjk, majd platina,
nikkel, vagy vas-tgelyben lassan melegtjk (kiszrtjuk), ezt kveten pedig megmlesztjk. Az
mledket addig hevtjk, mg fel nem tisztul. A lehttt anyagunkat vzben oldjuk. Azrt
alkalmazunk fmtgelyt, mivel a feltr szer a porceln tgelynk anyagt is feltrn.

K
2
CO
3
+ SiO
2
K
2
SiO
3
+ CO
2


Az egyenslyra vezet reakci a kpzds irnyba toldik el, hiszen a gz fzisban lv szndioxid
eltvozsa a rendszerbl egyirnyv teszi a folyamatot.
Ezzel az eljrssal a mg igen oldhatatlannal szmt brium-szulft is oldatba vihet, mert a

BaSO
4
+ K
2
CO
3
= BaCO
3
+ Na
2
SO
4


reakciban kpzd brium-karbont hg savakban knnyen oldhat.


4.5.3. Lgos reduktv feltrsok

Ritkn alkalmazott eljrsok.


4.5.4. Lgos oxidatv feltrsok

Lnyegesen gyakoribb reakcik. Reagensknt jl hasznlhat a ntrium-peroxidot, mivel ez
lgos karakter s ersen oxidl vegylet, azonban mledk-fzisban viszonylag gyorsan bomlik s
egy nha robbansszeren gyors reakcihoz vezethet. Jobban kezelhet reagens a ntrium-karbont
ntrium-nitrt keverk, mely magasabb hmrskleten, 600-700 C-on vas tgelyben, esetleg porceln
tgelyben alkalmazunk. Ez a keverk alkalmas szulfidos rcek, illetve krmtartalm anyagok
oldhatv ttelre.

Cr
2
O
3
+ 3 NaNO
3
+ 2 Na
2
CO
3
= 2 Na
2
CrO
4
+ 3 NaNO
2
+ 2 CO
2


232
5. AZ IONOK CSOPORTOSTSA, ELEMZSI RENDSZEREK
233
Az elemzsek sorn clunk a vizsglt anyag vegylet, anyagkeverk, oldat, elegy stb.
egyszer vagy sszetett alkotelemeinek megllaptsa, azonostsa. Az egykomponens anyagok
esetben a feladat egyszerbbnek tnik, az anyag szne, halmazllapota, morfolgija, szaga, olddsa,
oldatnak kmhatsa, lngfestse alapjn, s nhny egyb paramter (pl. olvadspont, forrspont stb.)
meghatrozsa utn mr nagy valsznsggel meg tudjuk mondani sszettelt. sszetett anyagok
esetben ezek csak rszleges informcit adnak, amelyeket mindenkppen ki kell egsztennk kmiai
reakcikkal, s azok eredmnyeinek analitikus feldolgozsval. Megfelelen elksztett reagenseket
adunk megfelel krlmnyek kztt a vizsglt anyagunkhoz, teht reakci sorozatokat vgznk el az
anyaggal s csak ezek szisztematikus elvgzse adhat vlaszt krdseinkre. Ionreakcikat vgznk,
melyekkel ionokat tudunk azonostani, de ezek alapjn lltjuk ssze, milyen vegyleteket is
tartalmazhatott az anyagunk. Ehhez sok gyakorlsra s kvetkezetes munkra lesz szksgnk a
laborgyakorlatok sorn.
Az ionok reakcii, tulajdonsgai nagyon sokflekppen rendszerezhetk. Elvileg a legjobban a
peridusos rendszer alapjn csoportosthatk az elemek, ionok tulajdonsgai reakcii. Ez a trgyalsi
md br logikus s a szervetlen kmia elveinek a legjobban megfelel nem vezet tkletes
eredmnyre. Ennek az az oka, hogy az elemek tulajdonsgai kztt tls (diagonl-szably) s
lpcszetes sszefggsek is vannak, s ezek fleg a peridusos rendszer kzps oszlopaiban dnt
szerephez jutnak. Msrszt az azonos elembl kpzd ionok a rendszer tulajdonsgaitl fggen
klnbz mdon, eltr oxidcis llapotokban stabilizldhatnak. Az eltrs klnsen nagy lehet,
ha a magasabb vegyrtk forma mr kifejezetten anion-kpz. Jegyzetnk tartalmazza a peridusos
rendszer szerinti trgyalst, de az anyagok, anyagkeverkek knnyebb azonosthatsga rdekben
egyb elemzsi rendszereket is ismertetnk, rszletesen kitrve a kationok elemzse sorn
leggyakrabban hasznlt Fresenius-, illetve az anionok meghatrozsa sorn alkalmazott Bunsen
elemzsi rendszerekre.

234
5.1. A minsgi analzis fontosabb elemzsi rendszerei

Az ionok rendszerezsre szmos lehetsg van. Egy-egy kivlasztott tulajdonsg alapjn (pl.
reakci ssavval, saltromsavval, knsavval, oxlsavval, ntrium-hidroxiddal, ammnival stb.)
klnbz csoportokba sorolhatk az ionok. A legtbb elemzsi rendszer a tapasztalatok alapjn plt
fel, elmleti rtelmezsk csak jval ksbb trtnt meg.


5.1.1. Kation elemzsi rendszerek

A Fresenius rendszer

Fresenius (1841) szerint a kationok szulfidjaik s karbontjaik eltr oldkonysga alapjn t
osztlyba sorolhatk.
Az els kationosztlyba azok a kationok tartoznak, melyek pH ~2-es kmhats, savas
oldatbl kn-hidrognnel rosszul oldd szulfid-csapadkknt vlnak le, s ez a csapadk
tiobzisanhidrid karakter, azaz bzikus reagensekben nem olddik (Cu
2+
, Ag
+
, Cd
2+
, Hg
2
2+
, Hg
2+
,
Pb
2+
, Bi
3+
). Az osztlyon bell tallhat egy alosztly, melynek tagjai kloridionokkal csapadkot
adnak (Ag
+
,Hg
2
2+
, Pb
2+
) .
A msodik kationosztly szulfidjait az klnbzteti meg az els osztly szulfidjaitl, hogy
ezek a szulfid-csapadkok tiosavanhidridek, azaz lgokban vagy szulfidionok hatsra feloldhatk
(Sn(II), Sn(IV), As(III), As(V), Sb(III), Sb(V)).
A harmadik kationosztly ionjai savas kzegben knhidrognnel nem, de semleges kzegben
ammnium-szulfiddal csapadkot adnak (Fe
2+
, Fe
3+
, Ni
2+
, Co
2+
, Mn
2+
, Zn
2+
, Al
3+
, Cr
3+
).
A negyedik kationosztly ionjai szulfidos reagenssel csapadkot nem kpeznek, karbonttal
viszont levlaszthatk (Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
).
Az tdik kationosztlyt azok a kationok alkotjk, melyek az elz reakcikat nem adtk(Li
+
,
Na
+
, K
+
,NH
4
+
,Mg
2+
).

A kationok Fresenius szerinti beosztst az 5.1.1.1. tblzat foglalja ssze:

H
2
S csoport
(tiobzis-anhidridek)
H
2
S csoport
(tiosav-anhidridek)
(NH
4
)
2
S csoport (NH
4
)
2
SO
4
csoport
I. katiomosztly II. katiomosztly III. katiomosztly IV. katiomosztly V. katiomosztly
I/a. (HCl) csoport
Ag
+

Pb
2+

Hg
2
2+

I/ab csoport
Bi
3+
Cu
2+

Hg
2+
Cd
2+


Sn(II) Sn(IV)
As(III) As(V)
Sb(III) Sb(V)


Mn
2+

Al
3+

Cr
3+

Ni
2 +

Fe
2+

Fe
2+

Co
2+

Zn
2+

Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+



Li
+

K
+

Na
+

NH
4
+

Mg
2+



5.1.1.1. tblzat: A Fresenius rendszer kationosztlyai


A Carnog rendszer

A Carnog (1942) fle beoszts szerint is t kationosztlyt klnbztetnk meg. Ez a rendszer a
klorid- s szulfid-csapadkok mellett felhasznlja a foszft- s szulft-csapadkok nyjtotta
lehetsgeket is.
Az elemzsi rendszer els osztlyba a ssavval csapadkot kpez kationok tartoznak:
Ag
+
,Hg
2
2+
, Pb
2+
.
A msodik osztlyba azok a kationok tartoznak, melyek gyengn ammnis kzegbl
ammnium-szulfiddal levlasztva s tsavanyts utn ammnium-acettos pufferben forralva szulfid-
csapadkot kpeznek. (Hg
2+
,Bi
3
, Cu
2+
, Cd
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, illetve Pb
2+
, Sn
2+
, As
3+
, Zn
2+
, Sb
3+
).
235
Harmadik osztlyba azok a kationok tartoznak, amelyek ammnium oxalt s knsav
keverkvel oxalt, illetve szulft csapadkot kpeznek. Ebbe az osztlyba soroljuk a kvetkez
kationokat: Ca
2+
, Ba
2+
.
A negyedik osztlyba azok a kationok tartoznak, amelyek ammnival gyengn
meglgostott kzegben foszftionnal csapadkot alkotnak. Ide soroljuk a kvetkez kationokat:
Mn
2+
, Mg
2+
, Al
3+
, Cr
3+
.
Az tdik osztlyba azok az ionok tartoznak, amelyek az elz ngy osztly reagenseivel
nem kpeznek csapadkot. Ide a kvetkez ionok kerlnek: NH
4
+
, K
+
, Na
+
.

A kationok Carnog szerinti beosztst az 5.1.1.2 tblzat foglalja ssze:

HCl csoport (NH
4
)
2
SO
4
csoport H
2
C
2
O
4
+H
2
SO
4

csoport
H
3
PO
4
csoport
I. katiomosztly II. katiomosztly III. katiomosztly IV. katiomosztly V. katiomosztly
Ag
+

Pb
2+

Hg
2
2+

Hg
2+
Cd
2+

Bi
3+
Pb
2+

Fe
2+
Zn
2+

Cu
2+
As
3+

Co
2+
Sb
3+

Ni
2 +
Sn
2+

Ca
2+

Ba
2+

Mn
2+

Mg
2+

Al
3+

Cr
3+

NH
4
+

K
+

Na
+


5.1.1.2 tblzat A Carnog rendszer kationosztlyai


A Sachijew-Orlow fle kation-osztlyzsi rendszer

A kationok Sachijew-Orlow szerinti beosztsa lnyegesen klnbzik az elzekben lert
csoportbeosztsoktl. Ez az elemzsi rendszer sem knhidrognt, sem egyb, szulfidcsapadk levlst
eredmnyez reagenst nem hasznl. Az igen sok fmionnal csapadkot ad szulfidion helyett tbb
reagenst is alkalmaz, gy egy-egy osztlyba kevesebb ion kerl. Ez az elvlaszts s az egyms melleti
kimutats szempontjbl is elnys.
A Sachijew-Orlow szerinti beoszts szerint a kationokat ht osztlyba soroljuk. Ezek a
kvetkezk:
Az els osztlyba tartoznak azok az ionok, melyek saltromsavval csapadkot kpeznek. Ezek
a kvetkezk: Sn(II), Sn(IV), Sb(III), Sb(V).
A msodik osztlyba tartoznak azok az ionok, melyek ssavval kpeznek csapadkot. Ebbe
az osztlyba tartozik az: Ag
+
, Pb
2+
, Hg
2
2+
.
A harmadik osztlyba az ammnival csapadkot kpez ionok kerlnek. Ezek kz a
kvetkez ionok tartoznak: Fe
3+
, Cr
3+
, Al
3+
, Bi
3+
.
A negyedik kationosztlyba az a kation tartozik, amelyik a hidrogn-peroxiddal, mint
osztlyreagenssel csapadkot kpez. Ide a kvetkez ion kerlt: Mn
2+
.
Az tdik osztlyba azokat a kationokat soroljuk, amelyek az elz osztlyok levlasztsa
utn, gyengn ammnis kzegben, ammnium-karbonttal csapadkot adnak. Ide soroljuk a
kvetkez ionokat: Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
.
A hatodik kationosztlyba a brium-hidroxiddal csapadkot ad ionokat soroljuk. Ezek kz
az albbi ionok tartoznak: Mg
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
, Cu
2+
, Cd
2+
.
A hetedik kationosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek az elz hat osztly reagenseivel
nem adtak csapadkot. Ezek a kvetkezk: Na
+
, K
+
, NH
4
+
.

A kationok Sachijew-Orlow szerinti beosztst az albbi, 5.1.1.3 tblzatban foglaltuk ssze:






236
HNO
3

csoport
HCl csoport NH
3
csoport H
2
O
2
csoport (NH
4
)
2
CO
3

csoport
Ba(OH)
2

csoport

I. osztly II. osztly III. osztly IV. osztly V. osztly VI. osztly VII. osztly
Sn(II)
Sn(IV)
Sb(III)
Sb(V)
Ag
+

Pb
2+

Hg
2
2+


Fe
3+

Cr
3+

Al
3+

Bi
3+

Mn
2+


Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+


Mg
2+

Co
2+

Zn
2+

Cu
2+
Cd
2+

K
+

Na
+

NH
4
+



5.1.1.3. tblzat: A kationok Sachijew-Orlow szerinti osztlyzsa


A kationok Charlot-fle (1954) analzismenete.

Ez az elemzsi mdszer nem igazn osztlyozza a kationokat, azonban a mdszer szerint
kvetkezetesen elvgezve a reakcikat, az egyes valsznstett ionokat egyb tovbbi reakcikkal
azonostani tudjuk.
A kationkeress fbb lpsei:
1. Metilnkk prba: a ssavval megsavanytott oldatba pr csepp metilnkket cseppentnk.
Redukl ionok jelenltben (pl. Sn
2+
) a kk oldat elszntelenedik. A szn eltnst tapasztalva az
oldat erre hajlamos ionjait brmos vzzel feloxidljuk, majd a brmfelesleget melegtssel eltvoltjuk.
A brmos vz hatsra a Fe, Sn, As, Sb, V, Mo, W s U oxidldnak, az ammnia pedig elbomlik.
2. Ammnis levlaszts: A vizsgland oldat kis rszlethez 6M ammnit adunk, cseppenknt. A
reagens hatsra a Hg
2+
, Ti(IV), Al
3+
, Zr(VI), Th(IV), Ce
3+
, Sb
3+
, Bi
3+
, Fe
3+
, Mn
2+
ionok azonnal, az
Sn(IV)

s Tl
3+
ionok lassabban, csapadk formjban kivlnak, mg a Cu
2+
s Ni
2+
-ionok kk szn
ammin-komplex formjban az oldatban maradnak.
3. Ntrium-szulfidos levlaszts: Az ammnis oldathoz ntrium-szulfidot adunk. Ennek hatsra a
Bi
3+
, Fe
3+
, illetve Fe
2+
, Cu
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, Pb
2+
s Tl
3+
ionok fekete, mg az UO
2+
barna, a Cd
2+
srga, az
Mn
2+
rzsaszn, s a Zn
2+
-ionok fehr szulfid-csapadkot kpeznek. Nhny ion (Ti(IV), Zr(VI),
Th(IV) s Cr
3+
) hidroxid-csapadk formban maradnak.
4. Kupferonos (nitrozo-fenil-hidroxil-amin) levlaszts: A vizsgland oldat kis rszlett 2 M ssavval
megsavanytjuk, majd nhny csepp reagenst adunk hozz, majd fl percig vrunk, hogy a csapadk
teljesen levljon. A reagens hatsra az Sn(IV), Bi
3+
, Fe
3+
, Zr(IV), V(V), Ga
3+
, Ti(VI) s W(VI)ionok
kpeznek csapadkot.
5. o-benzoin-oximos levlaszts: A vizsgland oldatbl egy kis rszletet enyhn megsavanytunk s
2-3 csepp reagenst adunk hozz. Mo(VI), W(VI)s V(V)ionok jelenltt fl perc elteltvel
csapadklevls jelzi.
6. Ammnium-szulftos levlaszts: Az oldatbl eltvoltjuk a foszftionokat, majd ammnia
ammniumklorid puffer segtsgvel az oldat kmhatst pH=9 rtkre lltjuk be. Az gy elksztett
oldathoz teltett ammnium-szulft oldatot adunk, mely hatsra a Ba
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
s Pb
2+
-ionok
szulft csapadk formjban levlnak.


5.1.2. Az anionok elemzsi rendszerei

Az anionokat, hasonlan a kationokhoz, osztlyreagensek segtsgvel osztlyokba
sorolhatjuk. Az osztlyreagensek hasznlhatsga a kt iontpus esetben igen eltr. A kationoknl az
osztlyreakci a krdses ion vagy ionok jelenltt jelezte s a kpzdtt csapadk kiszrse az adott
osztlyba tartoz ionoknak a tbbi osztlytl val elvlasztst jelentette. Az anionoknl az
osztlyreakci csak arra szolgl, hogy segtsgvel megbizonyosodjunk arrl a krdses osztlyba
tartz ionokat tartalmazza-e a vizsglt anyagunk. Az osztlyreakci az anionok esetn nem jelent
elvlasztst! Az anionok esetben a vizsglt ionokat teht egyms jelenltben, egyms mellett
mutatjuk ki, megfelel reagensekkel.
Az anionok esetben hasonlkppen, mint a kationoknl tbb elemzsi rendszert is
kidolgoztak az vszzadok sorn. Ezek kzl a fontosabbakat mutatjuk be.
237
A gyakorlatban fontos anionokat az osztlyreagensekkel szemben mutatott viselkedsk
alapjn legtbbszr a Bunsen (1854) ltal kialaktott anion-elemzsi rendszerrel mutatjuk ki.


A Bunsen fle anionelemzsi rendszer

Ez az elemzsi rendszer ngy osztlyt tartalmaz.
Az els osztlyba azok az anionok tartoznak, melyek vizes oldata ssavval, vagy
saltromsavval megsavanytva szlelhet reakcit mutat. A reakci gzfejlds vagy
csapadkkpzds. Ide tartozik a CO
3
2-
, HCO
3
-
, ClO
-
, SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, S
2-
, S
x
2-
, SiO
3
2-
.
A msodik osztlyba azok az anionok tartoznak, amelyek ers sav hatsra nem mutatnak
reakcit, de semleges kzegben brium-nitrttal csapadkot adnak. Ebbe az anion-osztlyba tartozik a:
SO
4
2-
, PO
3
3-
, BO
3
3-
, F
-
, BrO
3
-
, IO
3
-
CrO
4
2-
.
A harmadik osztlyba azok az anionok tartoznak, melyek savval megsavanytva nem
mutatnak vltozst, briumsjuk jl olddik, de saltromsavval megsavanytott oldatuk ezst-nitrttal
csapadkot ad. Ezek az ionok a kvetkezk: Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-
.
A negyedik osztlyba azok az anionok tartoznak, melyek az elz osztlyreagensekkel nem
reaglnak. Ide tartozik a: NO
3
-
, NO
2
-
, CH
3
COO
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, MnO
4
-
, S
2
O
8
2-
, PH
2
O
2
-
.
Az anionok Bunsen szerinti beosztst az albbi, 5.1.2.1. tblzatban foglaltuk ssze:

Sav-csoport Ba(NO
3
)2 csoport AgNO
3
csoport
I. osztly II. osztly III. osztly IV. osztly
CO
3
2-

HCO
3
-

ClO
-

SO
3
2-

S
2
O
3
2-

S
2-

S
x
2-

SiO
3
2-

SO
4
2-

PO
3
3-

BO
3
3-

F
-

BrO
3
-

IO
3
-

CrO
4
2-

Cl
-

Br
-

I
-

CN
-

SCN
-

NO
3
-

NO
2
-

CH
3
COO
-

ClO
3
-

ClO
4
-

MnO
4
-

S
2
O
8
2-

PH
2
O
2
-


5.1.2.1. tblzat:Az anionok Bunsen szerinti beosztsa


Az anionok Dobbins-Ljung-szerinti beosztsa

A Dobbins-Ljung (1935) szerinti beoszts alapjn az anionokat t osztlyba soroljuk be. A
reagensek nem sokkal trnek el a Bunsen ltal javasoltaktl, de eltr alkalmazsi sorrendjk
kvetkeztben mgis j rendszerezst eredmnyeznek. A Dobbins-Ljung beoszts szerint a nitrtionra
kln kell vizsglnunk, a tbbi anion osztlyokba sorolsa a kvetkez:
Az els anionosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek kalcium-nitrttal, ntrium-
hidroxidos kzegben csapadkot adnak.
A msodik anionosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek brium-nitrttal csapadkot
adnak.
A harmadik anionosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek cink-nitrttal csapadkot
kpeznek.
A negyedik anionosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek ezst-nitrttal csapadkot
kpeznek.
Az tdik anionosztlyba azok az ionok tartoznak, melyek az elz ngy anionosztly
reagenseivel nem kpeznek csapadkot.
Az anionok Dobbins-Ljung-szerinti osztlyokba sorolst a kvetkez, 5.1.2.2. tblzatban
foglaltuk ssze:




238
Ca(NO
3
)
2
csoport Ba(NO
3
)
2
csoport Zn(NO
3
)
2
csoport AgNO
3
csoport
I. osztly II. osztly III. osztly IV. osztly V. osztly
CO
3
2-

F
-

C
2
O
4
2-

AsO
4
3-
AsO
3
3-

PO
4
3-

SO
3
2-

tartart-ion
SO
4
2-

CrO
4
2-


CN
-

BO
3
3-

S
2-

[Fe(CN)
6
]
3-

[Fe(CN)
6
]
4-

Cl
-

Br
-

I
-

SCN
-

S
2
O
3
2-

ClO
3
-

NO
3
-

NO
2
-

CH
3
COO
-



5.1.2.2. tblzat: Az anionok Dobbins-Ljung-szerinti osztlyokba sorolsa


Charlot-fle anionkeressi mdszer

A Charlot-fle anionkeressi mdszer nem sorolja osztlyokba az anionokat. Az ezst-, s
brium csapadkok savas vagy semleges kzegben val eltr oldkonysgn alapul. Ennek alapjn
viszont csoportokba sorolhatjuk az anionokat.
1. Az ezst-csapadkok nem olddnak 4 M HNO
3
-ban. Ide tartoznak a kvetkez anionok:
Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
,IO
3
-
, BrO
3
-
, SCN
-
, S
2-
, [Fe(CN)
6
]
3-

2. Az ezst-csapadkok olddnak savas kzegben, ide tartoznak a kvetkez anionok:
NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, CrO
4
2-
, AsO
3
3-
, S
2
O
8
2-

3. Az ezst-csapadkok nem olddnak cc NH
3
oldatban, ide tartoznak a kvetkez anionok:
I
-
, S
2-
, CN
-
, [Fe(CN)
6
]
4-

4. A brium-csapadkok nem olddnak hg ssavas kzegben, ide tartoznak a kvetkez
anionok: SO
4
2-
, IO
3
-
, SeO
4
2-
, SiF
6
2-
, F
-

5. A brium-csapadkok olddnak savas kzegben, ide tartoznak a kvetkez anionok:
NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, S
2
O
8
2-
, NO
2
-
, S
2-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-
,[Fe(CN)
6
]
3-
,[Fe(CN)
6
]
4-



Az anionok Caldas-Gentil szerinti beosztsa

Az anionok Caldas-Gentil szerinti beosztsa szerint az anionokat tulajdonkppen tz osztlyba
soroljuk be. A reagensekkel ebben az elemzsi rendszerben sem tudjuk az ionokat egymstl
elvlasztani, de megfelelen, helyes sorrendben alkalmazva a reagenseket a reakcik felvilgostst
adnak egy ion jelenltrl vagy tvolltrl. Az elemzsi rendszer a kvetkezkppen pl fel (5.1.2.3.
tblzat):


















239
Reagensek Reakcitermk Lehetsges anionok
1. NaOH-dos forrals
2. Al-forgcs s forrals


3. Ntrium-acetttal megmleszteni, majd vz s
forrals
4. Megszrni az oldatot s ecetsavval
megsavanytani


5. Szrazra prolni s saltromsavat hozzadni
6. Brium-nitrtot hozzadni

7. Ezst-nitrtot hozzadni




8. Semlegesteni ntrium-hidroxiddal, majd
hozzadni ecetsavat s ezst-nitrtot

9. Semlegesteni ammnival s hozzadni
kalcium-acettot

10. Szrazra prolni, hozzadni cc. knsavat s
metanolt, majd meggyjtani
NH
3
gz
a, NH
3
gz
b, AsH
3
gz

AsH
3
gz

a, HCN gz

b, H
2
S gz

H
2
SiO
3
csapadk
BaSO
4
csapadk

a, AgCl csapadk

b, AgBr csapadk
c, AgI csapadk

Ag
3
PO
4
csapadk


CsF
2
csapadk


zld lng
NH
4
+

a, NO
2
-
, NO
3
-

b, AsO
3
3-


AsO
3
3-

a, CN-, SCN-,
[Fe(CN)
6
]
3-
,[Fe(CN)
6
]
4-

b, S
2-
, S
2
O
3
2-
,SCN
-


SiO
3
2-
, SiF
6
2-

SO
3
2-
, SO
4
2-
, S
2
O
3
2-
,
S
2
O
8
2-
, SCN
-

a, Cl
-
, ClO
-
, ClO
4
-
, ClO
3
-

ClO
2
-

b, Br
-
, BrO
-
, BrO
3
-

c, I
-
, IO
-
, IO
3
-
, IO
4
-


HPO
3
2-
, PO
4
3-
, P
2
O
7
2-

(PO
3
-
)
n


F
-
, SiF
6
2-



BO
3
3-
, BO
2
-
, B
4
O
7
2-



5.1.2.3. tblzat: Az anionok Caldas-Gentil szerinti beosztsa


Mindegyik elemzsi mdszernek megvan az elnye s a htrnya. Mindig a vizsgland anyag
sszettele hatrozza meg, melyik rendszer a legjobban alkalmazhat az anyag-keverk
azonostshoz. Az ltalnos analitikai gyakorlat a kationok elemzsre a Fresenius-fle elvlasztsi
rendszert, az anionok elemzsre a Bunsen-fle anionelemzsi rendszert alkalmazza. gy a
tovbbiakban ezt a kt mdszert trgyaljuk meg rszletesebben.


240
5.2. A kationok Fresenius-fle elvlasztsi rendszere

Mint mr emltettk, a Fresenius elemzsi rendszer a kationokat t osztlyba sorolja. Most
ezeket az osztlyokat ismertetjk rszletesebben.


5.2.1. A kationok I. osztlya

A kationok I. osztlynak jellemz reakcija, hogy svnyi savval ersen megsavanytott
(pH ~2) oldatukbl knhidrognnel levlaszthat sznes szulfidcsapadkjuk, s ez a csapadk bzikus
reagensekben nem oldhat fel (tiobzis-anhidridnek tekinthet). Az I. kationosztly jellegzetes
kpviseli a nagyobb rendszm msodfaj fmek, ezek kzl most a bizmut-, lom-, kadmium-,
higany(I)-, higany(II)-,rz(II)- s ezstionok tulajdonsgaival foglalkozunk. (Reakciik alapjn a
msodfaj fmek kzl az arany s az n a II. kationosztlyba, a cink, a gallium s az indium a III.
osztlyba, mg a magnzium az V. osztlyba kerlt.)
Az I. kationosztly kt csoportra oszthat, az I/a osztlyt a kloriddal csapadkot kpez ezst-
, lom- s higany(I) alkotja, mg a tbbi, mr felsorolt ion az I/b csoportba kerlt.
Egyes analitikai mvek a Fresenius rendszernek egy ms felosztst kzlik. Ebben a
felosztsban az I osztlyt a kloriddal csapadkot ad hrom ion kerl, mg a Bi(III), Pb(II), Hg(II),
Cu(II) s Cd(II) a II. osztlyba kerl az n, arzn s antimon mell.
Ez a feloszts is logikusnak tnik, azonban nem tekinthet elvlasztsi rendszernek, mivel az
lom klorid-csapadkknt nem vlaszthat le megfelelen az oldatbl. A reakci rzkenysge 1500
ppm, a pL rtke 4,79, azaz
5
10 6 , 1
2

=
PbCl
L .
Az

PbCl
2
Pb
2+
+ 2 Cl
-

reakciegyenlet alapjn

2
3
2
10 52 , 2 4
2
] [
] [
2

+
= = = =
PbCl
L
Cl
Pb S .

Ez a magas rtk azt jelenti, hogy az lom-klorid teltett oldatban a csapadk kiszrse utn az oldat
lomion-koncentrcija 0,025 ml/l, teht az lom knhidrognnel minden nehzsg nlkl
kimutathat, hiszen
28
10 2 , 1

=
PbS
L , azaz
2 2 2 2
] [ ] [ ] [
+ +
= = Pb S Pb L
PbS

Innen:

14
10 095 , 1

= =
PbS
L S mol/l.

Lthatjuk, a szulfid-csapadk oldhatsga 12 nagysgrenddel kisebb, mint a klorid-csapadk, gy a
szrletbl le fog vlni a fekete lom-szulfid. Teht az lom egyarnt megjelenik az I. s II. osztlyban
is, gy nem tekinthet megfelelnek a kationosztlyok ilyen felosztsa.
Az I. kationosztly ionjai nem sznesek, kivve a rz(II) aquakomplext, mely kk.
Valamennyi ion savasan hidrolizl, vizes oldatuk mindig savany. A hidrolzis olyan mrtk is lehet,
hogy csak sav hozzadsval tudunk tiszta oldatot kszteni. Fleg a bizmutra jellemz ez, de a Hg(I)-
vegyletek kzl egyetlen vzoldhat higany(I)-nitrt oldsa sorn is kell kevs saltromsavat adnunk
az oldathoz, ha tiszta oldatot szeretnnk nyerni.

Az I. kationosztly jellemz reakcii:




241
Komplexkpzdsi reakcik

Hidroxokomplexe egyedl az lomionnak van, feleslegben adott ntrium-hidroxid hatsra a
levl csapadkok kzl csak a fehr lom-hidroxid olddik, [tetrahidroxo-plumbt(II)]-ionok
kpzdse kzben. Ms oxigndonor ligandummal mr tbb fm kpez komplexet, pl. a tartart
hozzadsra kialakult komplexek megakadlyozzk a rz(II)-, kadmium-, lom- stb. hidroxidok
levlst.
Nitrogndonor ligandumokkal nem kpeznek komplexet azok a msodfaj fmek,
melyeknl mr a p-hj is pl. Ez a szably az ammnira is rvnyes, az lom s a bizmut nem kpez
ammin-komplexet, mg az sszes tbbi igen. A higany(II) esetben els lpsben egy igen stabil s
oldhatatlan amidovegylet kpzdik. Ez mr csak igen nagy felesleg reagenssel vihet oldatba. A
higany(I) vegyletek esetben a higany diszproporcionldik, fekete fm higany vlik ki, illetve a mr
emltett amidovegylet.
Cianiddal hasonl a helyzet, a bizmut s az lom nem kpez komplexet a cianiddal, ellenben
a cianid, mint bzikus reagens lp reakciba ezzel a kt ionnal. A rz(I)-, ezst-, kadmium-,
higany(II)- ion igen stabil komplexet kpez a cianiddal.
Halogenid-ionokkal kifejezett komplexkpzs figyelhet meg ebben az osztlyban.
Legstabilabbak a jodokomplexek, valamennyi ebbe az osztlyba tartoz ion jodokomplex-kpz.
Kevsb stabilak a bromo-, illetve klorokomplexek, mg fluorokomplexeik nem tl stabilak.


Csapadkos reakcik

Valamennyi msodfaj fm hidroxidja csapadk. A nemesfmeknl (ezst, higany) azonnal
vgbemegy a vzveszts, s sznes oxidok keletkeznek, illetve a Hg(I)ionok diszproporcionldnak. A
hidroxid-csapadkok kzl az lom-hidroxid ntrium-hidroxid feleslegben, hidroxokomplexknt, az
aminkomplex-kpzk (Cu(II), Cd) hidroxidjai, valamint az ezst-oxd ammniban aminkomplexknt
olddnak. Savban valamennyi felolddik.
Az I. kationosztly ionjai sznes szulfidcsapadkot kpeznek szulfidion-genssekkel (pl. H
2
S,
(NH
4
)
2
S). Savban legknnyebben a kadmium-szulfid olddik, mg a legoldhatatlanabb, a HgS, csak
kirlyvzben vagy brm-ssavban olddik. Lgokban egyik szulfid sem olddik, mg a
hidroxokomplex-kpz lom sem. Ersen lgos szulfid-oldatban (nagy szulfidion-koncentrci
esetn) szulfokomplex kpzdse miatt, a higany oldatba mehet.
A higany(II)- s az lom sok kloridot tartalmaz kzegbl szulfidionnal a hatrozott
klorokomplex-kpzds miatt vegyes szulfid-kloridknt vlik le. A levl csapadk szne s
oldkonysga eltr a megfelel szulfidcsapadk tulajdonsgaitl. Szablyos szulfidcsapadkk
hosszabb ideig tart kn-hidrogn bevezetsvel lehet talaktani. Ekzben a csapadk szne
folyamatosan mlyl, feketedik, s a csapadk oldhatsga is egyre cskken.
Jodidionokkal mindegyik ion a kadmium kivtelvel csapadkot kpez, a rz(II) esetben
redoxireakci is lezajlik. A kadmium esetn a jodokomplex kpzdsi llandi: lg
1
=2,48, lg
2
=3,92,
lg
3
=5,00 s lg
4
=6,10. A tbbi jodidcsapadk esetben is, knnyebben vagy nehezebben, vgbemegy
a jodokomplexek kpzdse, a jodid-csapadkok olddsa.
Mint azt mr emltettk, kloridionokkal csapadkot ad az ezst, a higany(I) s az lom, de ez
utbbi mr viszonylag jl oldd csapadk.
Bromid-, illetve rodanidionokal a kloridhoz hasonl reakcik zajlanak le, mg a cianidionok
csapadkkpzse (eltekintve attl, amikor bzikus reagensknt hidroxidot vlaszt le) inkbb a
jodidionhez hasonlt.
Karbontokkal hidroxidok, illetve bzisos karbontok vlnak le. Oldsuk a hidroxid-
csapadkokhoz hasonl.
Foszftionokkal valamennyi fm foszft-csapadka levlaszthat. A foszftcsapadkok a
bizmut csapadka kivtelvel hg, 0,1 M saltromsavban feloldhat.




242
Redoxireakcik

Valamennyi ion a kadmium kivtelvel szmos redoxirekciban vehet rszt. Knnyen
fmm reduklhat az ezst, a rz, a higany(I) s a higany(II). Lgos kzegben tetrahidroxo-
sztannt(II)ionokkal a bizmutionok is fm bizmutt reduklhatk.
A magasabb oxidcis llapot higany(II), illetve rz(II) knnyen reduklhat alacsonyabb
oxidcis llapot rz(I)-, illetve higany(I)-.
Lgos kzegben hipohalogenitekkel a Bi(III)- s Pb(II)ionok Bi(V) s Pb(IV) vegyletekk
oxidlhatk.

Az I. kationosztly ionjainak reakciit az 5.2.1.1. tblzatban foglaltuk ssze:

Bi
3+
Pb
2+
Cd
2+
Hg
2
2+
Hg
2+
Cu
2+
Ag
+

hidrolzis savas pH,
csapadk
savas pH

savas pH

savas pH

savas pH

savas pH

savas pH

OH
-
fehr
csapadk
fehr
csapadk
fehr
csapadk
fekete-srga
csapadk
srga
csapadk
kk
csapadk
barna
csapadk
+ OH
-
-

felolddik - - - - -
+ NH
3
- - felolddik fekete-fehr
csapadk
fehr
csapadk
kk oldat felolddik
S
2-
fekete
csapadk
fekete
csapadk
Srga
csapadk
fekete
csapadk
fehr
fekete
csapadk
fekete
csapadk
fekete
csapadk
+S
2-
- - - (-) (-) - -
+OH
-
- - - - - - -
Cl
-
- fehr
csapadk
- fehr csapadk - - fehr
csapadk
I
-
fekete
csapadk
srga
csapadk
- zld csapadk vrs
csapadk
srgsfehr
Csapadk
(+I
2
)
srga
csapadk
+I
-
barns-srga
oldat
felolddik . szrks
csapadk
srga
oldat
felolddik felolddik
reduklhatsg

+ + - + - - -
Oxidlhatsg

+ + - + + + +

5.2.1.1. tblzat Az I. kationosztly ionjainak reakcii


A kationok I. osztlynak rszletes reakcii:

3.9.1. A rz(II)-ionok reakcii, Cu2+

3.4.6. lom(II)-ionok jellemz reakcii, Pb2+

3.10.2. A kadmium(II)-ionok reakcii, Cd2+

3.5.8. A bizmut(III)ionok reakcii, Bi3+

3.10.3. A higany(I)-ionok reakcii, Hg22+

3.10.4. A higany(II)ionok reakcii, Hg2+

3.9.2. Az ezst(I)-ionok reakcii, Ag+

243
5.2.2 A kationok II. osztlya

A II. kationosztly ionjaira jellemz, hogy svnyi savval megsavanytott kzegben
knhidrognnel levlasztott szulfidcsapadkuk hg svnyi savakban oldhatatlan, lgokban vagy
ammnium-poliszulfidban viszont feloldhat (tiosavanhidridek).
Az osztly jellegzetes kpviseli a flfmek (arzn, antimon, germnium, tellur), de ide
tartozik a msodfaj fmek kz tartoz n is. Az tmeneti fmek kzl a maximlis vegyrtkkel
szerepl vandium, molibdn s volfrm tartozik ebbe az osztlyba, de itt tallhat meg az arany(I) s
arany(III), a platina(IV) s szeln(IV) is. A gernium, szeln, arzn, vandium molibdn s volfrm
kifejezetten anionkpz, de a tbbi kpvisel sem egyrtelmen kation, inkbb anion tpus
komplexeikben fordulnak el.
Az sszes ide tartoz ion szulfokomplex-kpz, kivve az n(II)iont. Az n(II)-szulfid viszont
redoxireakciba lp a poliszulfiddal, n(IV)-gy oxidldik s tiosztanntknt olddik. Teht az
n(II)-szulfid tiobzis-, mg az n(IV)-szulfid tiosavanhidrid.
Valamennyi ide tartoz ion megfelel formban lgos kzegben is ltezik s reaglhat
szulfidionokkal, ilyenkor ltalban a megfelel tioanionok kpzdnek. Ha ezt az oldatot
megsavanytjuk, levlnak a szulfidcsapadkok. Lgostssal, vagy szulfidion-felesleg alkalmazsval
termszetesen ezek a csapadkok is feloldhatk.
A rszletesebben is trgyalt ionok kzl kationnak tekinthetk vegyleteikben az antimon- s
nionok Azonban ezek is igen ersen, savasan hidrolizlnak vzben, gy csak meglehetsen nagy sav-
felesleg alkalmazsval lehet oldatot kszteni bellk. Tbbnyire ssavas kzegben tallkozunk
velk, gy a valsghoz sokkal kzelebb ll, ha ionjaikat a kvetkezkppen rjuk fel: [SbCl
4
]
-
,
[SbCl
6
]
-
, [SnCl
4
]
2-
, [SnCl
6
]
2-
.
Sav-bzis reakciban, lg hatsra, oldhatatlan hidroxidjuk vlik le csapadkknt, ami a
reagens feleslegben hidroxokomplex kpzdse kzben felolddik. Ammnia hatsra az n-
hidroxidok nem olddnak fel, az arznionok esetben nem is vrunk semmilyen reakcit. Az
antimon(III)-hidroxid olddni fog, mert az ammnia hidroxidion-koncentrcija elegend, hogy a
hidroxid-csapadk olddjon. Az antimon(V)-hidroxid esetn mr nehezen olddik a csapadk, esetleg
cc. ammnit kell alkalmaznunk az oldshoz. Mindkt hidroxid lls kzben regszik, ami a hidroxid-
csapadkok ammniban val oldhatatlansghoz vezethet.
Az arzn mint mr az elbb emltettk kifejezetten anionkpz. Arzenit s arzent
formjban kpez ionokat, a megfelel savak gyenge savak, gy a ntriumsk lgosan hidrolizlnak.
Savanyts hatsra lthat vltozst nem szlelnk, az arznessav s az arznsav is jl olddik
vzben. gy helyesebb, ha ionjaikat HAsO
4
2-
, illetve HAsO
4
2-
formban rjuk fel.


Jellemz reakciik

Komplexkpzdsi reakcik

A tiokomplex-kpzs az osztlyreakci, gy az osztlyt alkot minden ionra jellemz reakci.
Hidroxokomplex kpzse a kationokra (antimon, n) jellemz, az anionok esetben ilyen reakcirl
termszetesen rtelmetlen beszlni.
Halogenokomplexekkel valamennyi ion esetben tallkozunk, csupn a koncentrci-
viszonyok krdse ltk. Legstabilisabbak a fluorokomplexek. Az n s az antimon esetben mr
lttuk, hogy stabil klorokomplexk van, de klorokomplexszel az arzn esetn is tallkozhatunk, ersen
ssavas oldatban az arzn(III) vegyletek oldatban AsCl
4
-
ionokat tallhatunk.
Nitrogn-tartalm ligandumokkal a II. kationosztly fmei nem kpeznek komplexeket. Sem
ammin-, sem ciano-komplexe nincs ezeknek az ionoknak, amennyiben a reagensek hozzadsra
valamilyen reakcit szlelnk, az csak annak ksznhet, hogy ezek a reagensek bzisknt is
viselkedhetnek.
Oxign-donor komplexkpzkkel stabil komplexek kpzdnek ebben az osztlyban.
Hidroxokomplex kpzdsrl az n(II), n(IV), antimon(III), antimon(V) esetn beszlhetnk, de
oxign-donor ligandumokkal - mint a tartart, vagy oxalt - is meg lehet gtolni a hidroxid-
csapadkok levlst. Az oxlsav mg az n szulfidok levlst is meg tudja akadlyozni.
244
A komplexkpzdsi reakcik kz sorolhatjuk a polisav-, polianion kpzdst is, mint pl. a
dodekamolibdto-arzent kpzdst is.


Csapadkos reakcik

Knnyen levlaszthatk az n- s antimon hidroxidok, a levlt fehr szn csapadkok
lgokban (hidroxokomplex-kpzds) s savakban (pl. klorokomplex-kpzds) egyarnt knnyen
olddik.
A szulfidcsapadkok lgokban jl olddnak. Itt elssorban a klium-hidroxidot hasznljuk,
mivel az antimon(V) esetben kpzd klium-[hexahidroxo-antimont(III)] jl oldd vegylet, mg
a megfelel ntrium-vegylet vzben rosszul olddik. A szulfidcsapadkok kivve az n(II)-szulfidot
ammnium-szulfidban is jl olddnak, de ammnium-poliszulfidban oldva ez a csapadk is
felolddik, mivel redoxireakciban az n(II) n(IV)-gy oxidldik s ez mr tiosztanntknt olddik.
Az anionkpz ionok esetben kifejezetten anion-reakcikat figyelhetnk meg. Brium- s
ezstionokkal ezeknl csapadkot figyelhetnk meg. Az ezstionokkal kpzett csapadkok sznesek
(az ezst-arzenit srga, mg az ezst-arzent csokoldbarna), a brium-vegyletek fehrek. Mind a
ngy csapadk jl olddik hg savakban, mg az ezstcsapadkok ammniban is olddnak.


Redoxireakcik

Az alacsonyabb oxidcis llapotban lv formk (n(II), antimon(III), arzn(III)) knnyen
oxidlhatk a magasabb oxidcis llapot formv. A tetrakloro-sztannt(II)ion az egyik
legerlyesebb s leggyakrabban hasznlt reduklszernk. A magasabb oxidcis llapotbl
viszonylag knnyen reduklhatk az alacsonyabb oxidcis formba (kivve az n(IV)iont, ahol
valamivel erlyesebb redukcira van szksg).
Fm cinkkel az arzn-, antimon- s ntartalm ionok elemi llapotig reduklhatk, st,
megjelenhetnek az illkony kovalens hidridek is a reakcitermkek kztt.

A II. kationosztly ionjainak reakciit az 5.2.2.1. tblzatban foglaltuk ssze:

HAsO
3
2-
HAsO
4
2-
SbCl
4
-
SbCl
6
-
SnCl
4
2-
SnCl
6
2-

hidrolzis lgos oldat lgos oldat csapadk, savas
oldat
csapadk,
savas oldat
csapadk,
savas oldat
ersen savas
oldat
OH
-

+KOH

+NH
3

-

-

-
-

-

-
fehr csapadk

felolddik

felolddik
fehr csapadk

felolddik

(felolddik)
fehr csapadk

felolddik

-
fehr csapadk

felolddik

-
H
2
S


+S
2-


+OH
-
, S
x
2-

srga csapadk


olddik

olddik
forrn, +KI
srga csap.

olddik

olddik
narancssrga
csapadk

olddik

olddik
narancssrga
csapadk

olddik

olddik
vilgosbarna
csapadk

nem olddik

olddik
srga csapadk


olddik

olddik
MnO
4
-


elszntelenti - elszntelenti . elszntelenti -
I
2


elszntelenti elszntelenti elszntelenti
I
-


- jd-kivls - jd-kivls - jd-kivls
Zn

+ + + + + +

5.2.2.1. tblzat A II. kationosztly ionjainak reakcii

245
A kationok II. osztlynak rszletes reakcii:

3.4.4. n(II) ionok jellemz reakcii, Sn2+

3.4.5. n(IV) ionok jellemz reakcii, Sn(IV)

3.5.5. Az arzenitionok reakcii, AsO33

3.5.6. Arzentionok reakcii, AsO43

3.5.7. Az antimon(III)ionok reakcii, Sb3+


5.2.3. A kationok III. osztlya

A III. osztlyba azok a kationok tartoznak, melyek svnyi savval megsavanytott kzegben
knhidrognnel nem kpeznek csapadkot, de kzel semleges kzegben ammnium-szulfiddal
csapadkot adnak.
Ammnium-szulfiddal mr az I. s II. osztly kationjai is szulfid-csapadkot kpeznek, st a
II. osztly csapadkai a reagens feleslegvel tioanionokat kpeznek (az n(II)-szulfid kivtelvel), gy
fel is olddnak.
Az ammnium-szulfid (pontosabban a hidrogn-szulfid-ion) ketts szerepet is jtszhat.
Egyrszt szulfidion-gensknt viselkedik, de viselkedhet bzikus reagensknt is:

HS
-
+ H
2
O H
2
S + OH
-
,

s hidroxid-csapadkokat vlaszt le a megfelel oldatokbl.
A III. kationosztly jellemz tagjai az tmenetifmek. Oldatukbl ammnium-szulfid hatsra
a ktrtk ionok esetn szulfid-csapadk, a hromrtk ionok esetn hidroxid-csapadk vlik le.
Ebbe az osztlyba kerlt a msodfaj fm cink (de ide sorolhat a gallium, indium s tallium is),
ennek (illetve ezeknek) mindig a szulfidjai vlnak le, valamint a flfm berillium s alumnium.
Ezeknek viszont mindig a hidroxid-csapadkja vlik le ammnium-szulfiddal. Ebbe a kationosztlyba
a vas(II)-, kobalt(II)-, nikkel(II)-, mangn(II)-, cink(II)-, vas(III)-, krm(III)- s alumnium(III)ionok
tartoznak. Jellemz rjuk a hidrolzis, fleg a hromrtk ionok viselkednek ers savknt. A csoport
tmenetifm-ionjai sznesek, a nem tmeneti fmek viszont szntelenek.


Jellemz reakciik

A hidrolzis jellemz a III. kationosztly ionjaira, vizes oldatuk ltalban savas. A hidrolzis
jelensge elnysen kihasznlhat az osztlyon belli rszleges elvlasztsra is, ugyanis a keverkhez
hexametiln-tetramint (urotropin) adva, tmny vizes oldat formjban az oldat kmhatsa pH=5-re
emelkedik. Ezen a pH-n csapadkknt levlik a vas(III)-, a krm(III)-, s az alumnium-hidroxid, mg
oldatban maradnak a nikkel-, kobalt-, cink-, mangn, illetve rszlegesen a vas(II)ionok. A levlaszts
melegtssel elsegthet.


Komplexkpzdsi reakcik

A hidroxokomplex-kpzs a krm(III)-, cink- s alumniumionok esetn figyelhet meg,
ezek hidroxid-csapadkai olddnak ntrium-hidroxid feleslegben.
Az amminkomplexek kzl legstabilabbak a nikkel, kobalt s a cink komplexei, alrendelt a
krm s a mangn komplexkpzse, a vas s a flfmek esetn gyakorlatilag nem beszlhetnk
amminkomplexrl.
246
Stabil cianokomplexe van a nikkel-, kobalt-, vas(II)- s cinkionoknak, de elllthat a
vas(III) mangn s a krm(III) megfelel vegylete is.
Halogenokomplexek kzl a fluorokomplexek a legstabilabbak, jodokomplexekrl
gyakorlatilag nem beszlhetnk. Fontos mg a vas(III) s a kobalt rodanto-komplexe, illetve az
osztly hromrtk fmeinek oxigndonor acett- s foszftionnal alkotott stabilis komplexei.
Szerves ligandumokkal is kpeznek komplexeket a III. kationosztly ionjai, ezeket a reakcikat fel is
hasznljuk az egyes ionok azonostsra.
Sok ms kationhoz hasonlan a lgos kzegben kpzd tartartokomplexek a III. osztly
hidroxidjainak levlst is megakadlyozzk. A tartartokomplexek kzl a hromrtk fmek
komplexei a legstabilabbak.
A nitrogndonor ligandumokkal inkbb a ktrtk ionok kpeznek stabil komplexet, erre
j plda a dimetil-glioxim, ami a nikkelionokkal eperszn csapadkot, a vas(II)ionokkal vrs
sznezdst, a kobalt(II)ionokkal barna szn komplexet kpez. Srgs szn, vzoldhat komplex
kpzdik a rz(II)ionokkal is, gy a rzionok zavar hatst az elemzsek sorn ms komplexkpzvel
(tioszulft) meg kell szntetni (maszkrozs).


Csapadkos reakcik

A harmadik kationosztlyba tartoz fmek hidroxidjai csapadkok, tbbsgk (a mangn-,
cink- s alumnium-hidroxidok kivtelvel) sznesek. Savakban knnyen oldhatk, egyb
oldhatsguk komplexkpz tulajdonsgaiktl fgg. A vegyrtkvlt ionok alacsonyabb oxidcis
llapotban lv hidroxidjai kzl nhny mr a leveg oxignjnek hatsra knnyen feloxidldik.
Szulfidcsapadkok a ktrtk fmek esetben vlnak le ammnium-szulfiddal, s ezek a
szulfidcsapadkok, a cink-szulfid kivtelvel, sznesek. rdekes, hogy a nikkel- s kobalt-szulfidja
csak lgos kzegbl vlik le, de a levlt csapadkok mr hg svnyi savban oldhatatlanok. Ennek az
az oka, hogy savas kzegben a nikkel- s kobalt-szulfidnak olyan mdosulata keletkezik, mely savban
oldhat, gy a csapadk rtelemszeren le sem vlik. A lgos kzegben keletkez mdosulat mr
savban oldhatatlan. ( s mdosulat allotrop bels trendezdse).
A vas(III)ionok esetben nem beszlhetnk egyrtelm hidrolzisrl, mivel a kpzd kn-
hidrogn a vas(III)-mal redoxireakciba lp s a kpzd vas(II)ionok az ammnium-szulfiddal
reakciba lpve vas(II)-szulfid csapadkot adnak. Emellett termszetesen a redoxireakciban kpzd
kn s a vas(III)-hidroxid is megjelenik a csapadkban.
A karbontion karbontokat, illetve hidroxidokat vlaszt le.
A III. kationosztly foszftjai oldhatatlanok.


Redoxireakcik

A nem vegyrtkvlt cink- s alumniumion kivtelvel szmos redoxireakciban vesznek
rszt a III. kationosztly ionjai.
Savas kzegben a nikkel(II)-, a kobalt(II)-, s a mangn(II)ionok stabilisak, lgos kzegben
knnyen nikkel(III)-, kobalt(III)-, mangn(IV)ionokk oxidlhatk, s a vas(II) is vas(III)-m
oxidldik ilyen kzegben. A mangn(II) ersen savas kzegben lom(IV)-oxiddal permangantt
oxidlhat, de lgos oxidatv mlesztssel zld szn mangantt (MnO
4
2-
) is feloxidlhat.
A krm(III) klnbz krlmnyek kztt oxidlhat krm(VI)-t, ez a reakci a krm(III)
kimutatsban is jelents szerepet jtszik.
Elemi llapot formv gyakorlatilag egyik ion sem reduklhat kznsges krlmnyek
kztt. A magasabb oxidcis llapot formk redukcija viszont szmos kimutatsi reakciban
megtallhat.
A III. kationosztly ionjainak reakciit az 5.2.3.1. tblzatban foglaltuk ssze:




247
Ni
2+
Co
2+
Fe
2+
Fe
3+
Mn
2+
Cr
3+
Zn
2+
Al
3+

hidrolzis + + + ++ + ++ + ++
OH
-



+NaOH

+NH
3


+O
2


+ClO
-


zld csap.


-

kk oldat

-

fekete
kk
csapadk

rzsaszn
csapadk
srga oldat

-

s. barna
zld csapadk

-

-

feketebarna

barna
v.barna
csapadk

-

-

-

-
fehr
csapadk

-

-

barna

barna
zld
csapadk

felolddik

!
olddik
-

srga
fehr
csapadk

felolddik

felolddik

-

-
fehr
csapadk

felolddik

-

-

-
S
2-



+S
2-


+H
+

fekete
csapadk

-

-
fekete
csapadk

-

-
fekete
csapadk

-

olddik

v.barna
csapadk

-

olddik
hsszn
csapadk

-

olddik

zld
csapadk

-

olddik
fehr
csapadk

-

olddik
fehr
csapadk

-

olddik
F
-
- - - szntelen
komplex
- - - szntelen
komplex
oxidlhatsg

+ + + + + + - -
reduklhatsg

- - - + - (-) - -

5.2.3.1. tblzat: A III. kationosztly ionjainak reakcii


A kationok III. osztlynak rszletes reakcii:

3.15.4. A nikkel(II)-ionok reakcii, Ni2+

3.15.3. A kobalt(II)ionok reakcii, Co2+

3.15.1. A vas(II)-ionok reakcii, Fe2+

3.15.2. A vas(III) ionok reakcii, Fe3+

3.14.1. A mangn(II)-ionok reakcii, Mn2+

3.13.1. A krm(III)-ionok reakcii, Cr3+

3.10.1. A cink(II)-ionok reakcii, Zn2+

3.3.1. Aluminium(III)ionok jellemz reakcii, Al
3+




5.2.4. A kationok IV. osztlya

A kationok IV. osztlyt alkot ionokra jellemz, hogy hg vizes oldatukbl szulfidjuk nem
vlaszthat le, de karbontjuk ammniumionokat tartalmaz kzegbl is levlaszthat. Az
ammniums jelenltben is levl karbont-csapadk zrja ki ebbl az osztlybl a magnziumot. Az
ammniums adagolsval viszont vatosan kell bnni, tl nagy ammniums-koncentrci a IV.
248
osztly karbontjainak levlst is megakadlyozhatja. A jelensg magyarzatt a magnziumnl
adjuk meg.
A IV. kationosztly teljesen egysges, az alklifldfmek, s ezen bell is a trid tagjai
alkotjk.
Ionjaik vizes oldatban nagyon stabilak, redoxireakciba nem vihetk. Szntelenek s igen
gyenge savak, vzben oldd vegyleteik kmhatst a vegylet anionja szabja meg.
Komplexkpzdsi reakciik alrendeltek, elssorban oxigndonor ligandumokkal adnak
nem tl stabilis komplexeket.
Csapadkot is elssorban oxigntartalm reagensekkel adnak, de fluoridjaik s tercier
foszftjaik is csapadkok. Legfontosabb csapadkaik oldhatsgt (a teltett oldat molaritsban
megadva) az 5.2.4.1. tblzat tartalmazza.

Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+

OH
-
1,610
-3
5,710
-2
2,010
-1

F
-
2,010
-4
9,310
-4
9,310
-4

SO
4
2-
1,510
-2
6,010
-4
8,610
-6

CrO
4
2-
1,410
-1
5,910
-3
1,610
-5

PO
4
3-
1,310
-4
1,610
-4
1,710
-4

CO
3
2-
1,510
-4
7,510
-5
8,610
-5

(COO)
2
2-
3,110
-5
2,610
-4
3,910
-4


5.2.4.1. tblzat: A IV. kationosztly legfontosabb csapadkainak adatai


A szekunder foszftok kevsb oldhatatlanok, mint a tercierek, a primer foszftok
vzoldhatk. Savas oldatban teht egyms mellett ltezhetnek az alkli-, illetve foszftionok. Ha az
oldat pH-jt nveljk, kivlik a foszftcsapadk. Ez azrt okozhat problmt, mert, ha az
osztlyreakcikon alapul elvlasztst alkalmazzuk, s ennek megfelelen haladunk elre az
elemzssel, a III. osztly kationjainak ammnium-szulfidos levlasztsa sorn a pH nvekeds
kvetkeztben ha foszft-, bort-, oxaltionokat is tartalmaz az oldat a szulfidokkal egytt
levlhatnak a IV. osztly kationjainak csapadkai is.
Az oldhatsgi adatok szerint a hidroxidok nem csapadkok, de mivel reagensnk a leveg
szn-dioxidjnak hatsra karbontosodhat, a reagens hozzadsakor a jval oldhatatlanabb
karbontok levlhatnak.
Nagyon j megklnbztetst tesz lehetv a kromtok oldhatsgban mutatkoz nagy
eltrs. A kalcium-kromt gyakorlatilag vzoldhat vegylet, gy csapadk kivlst nem szlelhetjk.
A stroncium-kromt mr oldhatatlanabb, de a csapadk levlasztshoz tmnyebb oldatokat, esetleg
oldszercsert (metanol hozzadst), vagy az oldat melegtst kell alkalmaznunk. A brium-kromt
mr olyan oldhatatlan, hogy akr dikromt-oldat hatsra is azonnal levlik. Ennek a

Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O 2 CrO
4
2-
+ 2 H
+


egyenslyi reakciban kpzd kromtionok jelenlte az oka, mert az gy jelenlv nem tl nagy
kromt-koncentrci is elegend a csapadk levlshoz.

A kromt- s szulft-csapadkok oldhatsga a brium stroncium kalcium irnyban n, mg a
fluorid-, s oxalt-csapadkok esetben a kalcium-fluorid s oxalt az oldhatatlanabb csapadk.

Nagyon jl hasznlhat s jellemz a IV. kationosztly esetben a lngfests.

A IV. kationosztly ionjainak reakciit az 5.2.4.2. tblzatban foglaltuk ssze:




249


Ca
2+
Sr
2+
Ba
2+

hidrolzis - - -
OH
-
(+) - -
S
2-
- - -
F
-
fehr csapadk fehr csapadk fehr csapadk
SO
4
2-
(fehr csapadk) fehr csapadk fehr csapadk
CrO
4
2-
- melegts, vagy metanol
srga csapadk
srga csapadk
PO
4
2-
fehr csapadk fehr csapadk fehr csapadk
CO
3
2-
fehr csapadk fehr csapadk fehr csapadk
C2O
4
2-
fehr csapadk fehr csapadk (fehr csapadk)
redoxireakci - - -
lngfests tglavrs krminvrs zld

5.2.4.2. tblzat: A IV. kationosztly ionjainak reakcii

A kationok IV. osztlynak rszletes reakcii:

3.2.2. A kalciumionok jellemz reakcii, Ca2+

3.2.3. Stronciumionok jellemz reakcii, Sr2+

3.2.4. Brium ionok jellemz reakcii, Ba2+


5.2.5. A kationok V. osztlya

Az V. kationosztly osztlyreakcija csupa tagads: sem knhidrognnel, sem ammnium-
szulfiddal sem ammniumsk jelenltben karbonttal nem adnak csapadkot.
Az osztlyt tipikusan az alkliionok (Li
+
, K
+
, Na
+
) alkotjk, de ide soroljuk az ammniumiont
s a magnziumont is. Az ammniumion reakciinak egy rsze nagyon hasonlt a kliumion
reakciihoz, de legnagyobb biztonsggal ltalban ammniaknt azonostjuk reakciiban. Az
osztlyon bell hasonl reakcit csak elvtve tallunk, az ionokat ltalban egy-egy, csak az adott
ionra jellemz reakcival tudjuk azonostani. Nagy segtsget jelent a lngfests vizsglata, br a
ntrium jellemz, intenzv srga lngfestse megnehezti a tbbi lngfest ion jelenltnek
detektlst. Az intenzv lngfests zavar hatsa kobaltveg hasznlatval cskkenthet.
Az V. kationosztly ionjainak reakciit az 5.2.5.1. tblzatban foglaltuk ssze:

Li
+
Na
+
K
+
NH
4
+
Mg
2+

hidrolzis

- - - gyengn savas
oldat
gyengn savas
oldat
OH
-


- - - ammnia-
fejlds
fehr csapadk
S
2-


- - - - -
CO
3
2-


nehezen levl
fehr csapadk
- - - fehr csapadk
PO
4
3-


nehezen levl
fehr csapadk
- - - fehr csapadk
ClO
4
-


- - fehr csapadk tmnyebb
oldatbl fehr
csapadk

redoxireakci

- - - + -
lngfests bborvrs srga fakibolya - -
250

5.2.5.1. tblzat: Az V. kationosztly ionjainak reakcii

A kationok V. osztlynak rszletes reakcii:

3.1.1. A ltiumionok jellemz reakcii, Li+

3.1.3. A klium ionok jellemz reakcii, K+

3.1.2. A ntrium ionok jellemz reakcii, Na+

3.5.1. Ammniumion jellemz reakcii, NH4+

3.2.1. A magnziumionok, Mg2+ jellemz reakcii








251
5.3. Az anionok kimutatsa

Az anionok osztlyozst a Bunsen-fle anionelemzsi mdszerrel vgezzk. Ez az elemzsi
mdszer, mint mr emltettk, ngy osztlyba sorolja be az anionokat.
A kationok besorolsa esetn sikerlt nmi kapcsolatot felfedeznnk az osztlyozs s a
peridusos rendszer kztt, ez az anionoknl sajnos teljesen mskppen van. Az anionok esetben
sokkal tbbet szmt az oxidcis szm s az ebbl kvetkez felpts, stabilizlds (pl. oxoanionok
kpzdse), mint a peridusos rendszerben val elhelyezkeds. Pldul nagy a hasonlsg a foszft- s
az arzention reakcii kztt, de nagyon nagy az eltrs pl. a karbont s szilikt, vagy klorid s klort
reakcii kztt. Ezek az eltrsek nagyon jl magyarzhatk a peridusos rendszer s a szervetlen
kmia sszefggsei alapjn.
Termszetes, hogy minden olyan anion, mely hidrolizl, savval is reagl. A savval
vgbemen reakci eredmnye azonban sokszor rzkelhetetlen szmunkra, csak mszeres
mdszerekkel mutathat ki. ltalban a savval reagl kifejezst akkor alkalmazzuk, ha a reakci
lezajlsa knnyen szlelhet. Azokat az ionokat, melyek savval szlelheten (gz s
csapadkkpzdssel, esetleg sznreakci vgbemenetelvel) reaglnak, az I. anionosztlyba soroljuk.
Vannak azonban olyan ionok, melyek savval szlelheten reaglnak, mgis ms osztlyokba
kerltek. Ilyen pl. az acettion, ami savval ecetsav kpzdse kzben reagl, s a reakcitermk
megjelenik a gztrben, jellegzetes ecetsav szagot rznk. Ez az ion a IV. anionosztlyba kerlt, a
nitritionnal egyt, aminek oldatbl sav hatsra saltromossav s vgeredmnyben nitrzus gzok
keletkeznek. A gzfejlds hg oldat esetn nem ltvnyos, de apr buborkok kpzdst
megfigyelhetjk, mikzben a szntelen oldat enyhn kkes rnyalatv vlik. De ugyangy gz fejldik
a cianidot tartalmaz oldatbl is savanytsra. Ezt a reakcit ki kell emelnnk, mivel a reakciban
keletkez hidrogn-cianid igen ersen mrgez gz. A reakci ellenre a cianid a III. anionosztly
tagja.
Az ionok alacsonyabb oxidcis formi magasabb oxidcis formv oxidlhatk, mg a
magasabb oxidcis formk mr oxidlszerek. rdekes viszont, hogy a halogn-tartalm anionoknl
a redoxireakcikat szerkezetk stabilitsa s bziserssgk befolysolja. A perklort tmny
perklrsav formjban rendkvl ers oxidlszer, mg a hg vizes oldatban lv perklort nehezen
reduklhat. Ezzel szemben a hipoklorit minden krlmnyek kztt szvesen vesz rszt
redoxireakcikban. A klort redoxi-tulajdonsgai kzbls helyet foglalnak el, de jl
tanulmnyozhatk a reakcikszsgben mutatkoz eltrsek a klort, bromt, jodt sorban is.
Az anion szerkezetnek stabilitsa jelentkezik a csapadk- s komplex-kpzsi reakcikban is.
A nehezen polarizlhat, stabilis felpts anionok szvesebben kpeznek nehezebben polarizlhat
fmionokkal (pl. briumionokkal) csapadkot vagy komplexeket. Ezzel szemben a knnyen
polarizlhat anionok a knnyebben polarizlhat kationokkal kpeznek hasonl vegyleteket. Ezek a
vegyletek gyakran sznesek (a knny polarizlhatsg miatt), ezrt vlasztjuk pl. az ezstiont msik
reagensnknek.
A szulfidion fekete ezst-szulfidot vlaszt le az ezstionok oldatbl, mg a brium-szulfid le
sem vlik. A tioszulft ezst-csapadka viszont mr fehr s knnyen komplex is kpzdik, mg a
brium-tioszulft mr nem olddik olyan jl, de csapadknak mgsem nevezhetjk. A szulfit mindkt
fmionnal fehr csapadkot kpez, mely csapadk hg savakban egyarnt olddik, st az ezst
esetben mg van komplexkpzsre lehetsg. Vgl a szulft nem kpez komplexet az ezsttel, s
csapadk is csak igen tmny oldatbl vlik le, mg a brium-szulft csapadk ers savakban sem
olddik s (ha extrm krlmnyek kztt is, tmny knsavban) kimutathat a szulfto-brit
komplex.
Mg egy ltalnos reagenst kell kiemelnnk: a tmny knsavat. Ezzel a reagenssel szilrd
anyagokat vizsglunk, ezrt a sav-bzis reakcik mellett redoxireakcik is vgbemehetnek, illetve
szerepet jtszhat a knsav ers vzelvon tulajdonsga is.






252
5.3.1. Az anionok I. osztlynak reakcii

Az anionok I. osztlyba azok az ionok tartoznak, melyek vizes oldata a ssav (vagy
saltromsav) lthat reakcit okoz.
Ion Reakcitermk Kimutatsi reakci
CO
3
2-
CO
2
Barit-vzzel fehr csapadk
Ba(OH)
2
+ CO
2
= BaCO
3
+ H
2
O
SO
3
2-
SO
2
A kmcs fl tartott KIO
3
-os kemnyts papr megkkl
5 SO
2
+2 KIO
3
+ 4 H
2
O = I
2
+ K
2
SO
4
+ 4 H
2
SO
4

S
2
O
3
2-
SO
2
, S A kmcs fl tartott KIO
3
-os kemnyts papr megkkl, az oldatban
knkivls
5 SO
2
+2 KIO
3
+ 4 H
2
O = I
2
+ K
2
SO
4
+ 4 H
2
SO
4

S
2-
H
2
S A kmcs fl tartott lom-acettos papr megfeketedik
Pb(CH
3
COO)
2
+ H
2
S = PbS + 2 CH
3
COOH
S
x
2-
H
2
S, S A kmcs fl tartott lom-acettos papr megfeketedik, az oldatban knkivls
Pb(CH
3
COO)
2
+ H
2
S = PbS + 2 CH
3
COOH
SiO
3
2-
SiO
2
XH
2
O Fehr, ttetsz, kocsonys csapadk
Na
2
SiO
3
+ 2 HCl = H
2
SiO
3
+ 2 NaCl
ClO
-
Cl
2
A kmcs fl tartott KI-os kemnyts papr megkkl
2 KI + Cl
2
= I
2
+ 2 KCl

5.3.1.1. tblzat: Az I. anionosztly ionjainak azonostsa a kmcs feletti lgtrbl


Az osztlyreagens hatsra kpzd reakcitermket s annak kimutatst az 5.3.1.1.
tblzatban foglaltuk ssze. Ki kell azonban emelnnk, hogy a kiemelt reakcikon kvl minden egyes
ion jelenltt mg ms, az adott ionra jellemz reakcival igazolni kell.
Az osztlyreakcit azrt vatosan kell rtelmeznnk. A kovasav-csapadk kolloidknt is
levlhat, vagy annyira ttetsz formban vlik le, hogy igen nehz szlelse. A szn-dioxid szagtalan
gz, kpzdsre csak az oldatban keletkez buborkok hvjk fel figyelmnket, amit knny
sszetveszteni az oldatban lv lgbuborkokkal. A szaguk alapjn felttelezett gzok szlelst
zavarhatja a lgtrbe kerl ssav szaga, de zavarhat a nitrit (nitrzusgzok), acett (ecetsav), illetve
cianid (hidrogn-cianid) jelenlte is.
A szndioxid barit-vizes (vagy kalcium-hidroxidos) reakcijt zavarja a szulfit-, vagy
tioszulftion jelenlte, mivel a kpzd kndioxiddal brium- (illetve kalcium-) szulfit csapadk vlik
le.
A knhidrogn viszont a kndioxid klium-jodtos, illetve a hipoklorit klium-jodidos
reakcijt adja, mindkt esetben jdkivls szlelhet:

2 KIO
3
+ 6 H
2
S = I
2
+ 6 H
2
O + 5 S + K
2
S, illetve

2 KI + 2 H
2
S = I
2
+ S + K
2
S.

Vgasztal tny, hogy a knhidrogn s a kndioxid gysem ltezhet egyms mellett oldatban, ugyanis
mr vznyomok jelenltben is knkivls mellett reaglnak egymssal:

SO
2
+ 2 H
2
S = 3 S + 2 H
2
O

Redukl ionok mellett az ersen oxidl hipoklorition nem fordulhat el. A belle kpzd klr
klium-jodiddal trtn kimutatst a nitritionbl kpzd nitrogn-dioxid zavarja.
Briumionokkal a karbont, szilikt s szulfit fehr csapadkot ad, ami hg savakban is jl olddik, de
a szilikt esetben ilyenkor termszetesen azonnal levlik a kovasav. A hidrogn-karbont nem ad
csapadkot, csak akkor, ha karbont-szennyezst tartalmaz.
A tioszulft az ltalban hasznlt koncentrciban nem, csak tmnyebb oldatban ad briummal
csapadkot, de ez a csapadk is jl olddik hg savakban. A reakcikban keletkez kndioxid a
lgtrbl kimutathat.
253
Ezstionokkal semleges oldatban fehr csapadk vlik le karbontionokkal. Szilikt-tartalm
oldatbl szintn fehr ezst-szilikt vlik le, de az ersen lgos oldatban emellett ezst-oxid is
keletkezik, gy a csapadk szne a srgtl a barnig vltozhat. Szulfid- s poliszulfidionokkal fekete
ezst-szulfid csapadk keletkezik. A szulfit- s tioszulft oldatbl csak ezst-felesleg esetn vlik le
fehr csapadk, az anion feleslege hatsra mindkt csapadk komplexkpzs kzben olddik. Az
ezst-tioszulft lls kzben (vagy melegtve) barnul, az ezst-szulfid levlsa kvetkeztben.
A fehr szn ezst-csapadkok hg saltromsavban vagy ammniban knnyen olddnak,
mg a fekete szulfid-csapadk csak tmny saltromsavban oldhat fel.
Az osztlyreakci mellett mg jl alkalmazhatk e csoportban a redoxireakcik is, a szulfid-,
poliszulfid-, szulfit-, tioszulftionok a jdot s a permangantot egyarnt redukljk. A hipoklorit ers
oxidlszer, mg a karbont-, hidrognkarbont- s sziliktionok nem vesznek rszt
redoxireakcikban.
Az I. anionosztly ionjainak reakciit az 5.3.1.2. tblzatban foglaltuk ssze:

CO
3
2-
HCO
3
-
SiO
3
2-
S
2-
S
x
2-
SO
3
2-
S
2
O
3
2-
OCl
-

hidrolzis lgos gy. lgos e. lgos e. lgos e. lgos semleges semleg
es
lgos
Sav

CO
2
| CO
2
| H
2
SiO
3
+ H
2
S| H
2
S| SO
2
| SO
2
| Cl
2
|
BaCl
2

fehr cs. (fehr cs.) fehr cs. - - fehr cs. - -
+HNO
3
olddik +
gzfejlds
(olddik+)
gzfejlds
olddik+
H
2
SiO
3
+
- - olddik+
gzfejld
s
- -
+CH
3
COOH olddik +
gzfejlds
(olddik+)
gzfejlds
olddik+
H
2
SiO
3
+
- - olddik+
gzfejlds
- -
AgNO
3

fehr cs. (fehr cs.) s.barna cs. fekete cs. fekete cs. fehr cs. fehr cs. barna cs.
+ HNO
3
olddik (olddik) olddik+
H
2
SiO
3
+
-
(csak cc.)
-
(csak cc.)
olddik olddik+
knkivls
-
+NH
3

olddik Olddik . - olddik olddik olddik
KI

- - - - - - - I
2

I
2

- - (-) elsznt. elsznt. elsznt. elsznt. -
KMnO
4

- - - elsznt. elsznt. elsznt. elsznt. -
oxidlhatsg

- - - + + + + ++
reduklhatsg

- - - - - (-) (-) +

5.3.1.2. tblzat: Az I. anionosztly ionjainak reakcii

Az anionok I. osztlynak rszletes reakcii:

3.4.1. Karbontionok jellemz reakcii, CO32-

3.4.2. Hidrogn-karbont-ionok jellemz reakcii, HCO3

3.6.1. Szulfidionok jellemz reakcii, S2

3.6.2. Szulfitionok jellemz reakcii, SO32

3.6.3. Tioszulftionok jellemz reakcii, S2O32

254

3.4.3. Sziliktionok jellemz reakcii, SiO32

A hipoklorition (OCl
-
) jellemz reakcii

A hipoklorit ers oxidlszer, a termszetben nem fordul el. Ers mreg, belle savanyts
hatsra gz halmazllapot klr szabadul fel.
Mivel ers oxidlszer, ferttlentknt, fehrtszerknt a hztartsokban is szleskren
alkalmazzk (hztartsi hypo).
A hipoklrossav meglehetsen gyenge sav, pK
S
= 7,5, gy a hipokloritok vizes oldata szntelen
s lgos kmhats.


Reakci ssavval

Ssav hatsra a hipokloritok oldatbl elemi klr kpzdik:

ClO
-
+ Cl
-
+ 2 H
+
Cl
2
+ H
2
O

A fejld klrt a gztrbe tartott klium-jodiddal s kemnytvel megcseppentett
szrpaprral lehet kimutatni. A klr hatsra jd kpzdik, ami megkkti a kemnyts
szrpaprt.

2 I
-
+ Cl
2
= I
2
+ 2 Cl
-



Reakci ezst-nitrttal

A hipokloritok ellltsa sorn tbb-kevebb kloridion mindig kpzdik az oldatban, gy ezst-
nitrt hatsra mindig levlik a hipokloritok oldatbl csapadk, Az ezst-klorid levlsa meggyorstja
az autooxidcis folyamatot:

3 HCLO + 2 Ag+ = ClO
3
-
+ 2 AgCl + 3 H+


Reakci tmny knsavval

A tmny knsav hasonlan mint t tbbi ers sav ugyancsak elemi klrt szabadt fl a
hipokloritok oldatbl.


Reakci knhidrognnel

A hipoklorit a knhidrognt szulftig kpes oxidlni. A reakcit savas kzegben vgezve
knkivlst is tapasztalhatunk.


Reakci klium-jodiddal

Gyengn savas kzegben a hipoklorit ha nincs feleslegben a jodidot jdd oxidlja:

2 I
-
+ HClO + H
+
= I
2
+ Cl
-
+ H
2
O
255

Ha feleslegben van a hipoklorit, akkor az oxidci tbbnyire jodtig megy:

I
2
+ 5 HClO + H
2
O = 2 IO
3
-
+ 5 Cl
-
+ 7 H
+


Lgos kzegben a jodt hipoklorittal perjodtt oxidlhat:

IO
3
-
+ ClO
-
+ H
2
O + OH
-
= H
3
IO
6
2-
+ Cl
-



Reakci klium-bromiddal

Savas kzegben elemi brm keletkezik, mg semleges vagy lgos kzegben bromtig
megy az oxidci:

Br
-
+ 3 ClO
-
= BrO
3
-
+ 3 Cl
-



Reakci mangn-szulfttal

Gyengn savany vagy kzel semleges oldatban a hipoklorit a mangn(II)-t mangn(IV)-gy
oxidlja, az oldatban sttbarna csapadk vlik le:

Mn
2+
+ HClO + 2 H
2
O = MnO(OH)
2
+ + Cl
-
+ 3 H
+



Reakci ammnival

Lgos kzegben a hipoklorit oxidlja az ammnit. A f reakci:

3 ClO
-
+ 2 NH
3
= 3 Cl
-
+ N
2
+ 3 H
2
O

A reakci vgbemenetelrl az oldat oxidl tulajdonsgnak megsznse ad informcit.


5.3.2. Az anionok II. osztlynak reakcii

A II. anionosztlyba tartoz ionokra jellemz, hogy savval szlelhet mdon nem reaglnak,
de semleges vagy enyhn lgos kzegben brium-kloriddal csapadkot kpeznek. A kromtion, br
sav hatsra sznvltozst mutat (srga narancssrga) a kromt dikromt talakuls miatt, az I.
osztly helyett ebbe az anionosztlyba kerlt.
Az osztlyreagens hatsra kpzd csapadkok sszettele s olthatsgi adatai az 5.3.2.1.
tblzatban lthatk:

SO
4
2-
PO
4
3-
BO
3
3-
F
-
IO
3
-
BrO
3
-
CrO
4
2-

csapadk BaSO
4
BaHPO
4
Ba(BO
2
)
2
BaF
2
Ba(IO
3
)
2
Ba(BrO
3
)
2
BaCrO
4

L 1,310
-10
8,110
-7
8,810
-6
1,010
-6
1,510
-9
5,010
-5
2,410
-10

S 1,110
-5
9,010
-4
1,310
-2
6,310
-3
7,210
-4
2,310
-2
1,510
-5


5.3.2.1. tblzat: Az osztlyreagens hatsra kpzd csapadkok sszettele s olthatsgi adatai


Az osztlyreakcit ler mondat els rsze tagad, ez a karbont-, szilikt- s szulfitionok
kizrsra utal. Ha a vizsgland oldatunk mgis tartalmazn valamelyiket ezen ionok kzl, az
osztlyreakci elvgzse eltt el kell tvoltanunk az elegybl. Ezt savval val fzssel oldhatjuk meg,
256
majd a kivlt kovasavat szrssel kell eltvoltanunk s vatos semlegestst kveten vgezhetjk el
az osztlyreakcit.
Ez az anionosztly meglehetsen heterogn. Ide kerl a halognek kzl a fluorid, az
oxoanion bromt- s jodt-, valamint a szulft-, illetve a foszftionok (primer-, szekunder- s tercier
foszftok), a flfm bort s az tmenetifmet tartalmaz kromtion.
A legersebb bzis a bortion, a foszftok szintn lgosan hidrolizlnak, mg a tbbi annyira
gyenge bzis, hogy alklisik vizes oldata semleges kmhats. A primer foszftok oldata enyhn
savas, vagy semleges, a szekunder foszftok oldata gyengn-, mg az oldhat tercier foszftok ersen
lgos kmhats.
Semleges vizes oldatban a brium-szulft s kromt igen oldhatatlan, s a fosztft-csapadk is
megbzhatan levlik. A tbbi ion esetben a csapadk levlsa bizonytalan, a reakci elmaradsbl
(vagy szlelhetetlensgbl) nem lehet biztosan az ionok tvolltre kvetkeztetni.
Ezstionokkal hg oldatban a szulft s fluorid nem ad csapadkot, de a jodt s bromt
csapadkkpzse is bizonytalan. A levlt ezst-jodt (s nha az ezst-bromt is) savakban
meglehetsen oldhatatlan, gy a gyakorlatok sorn sokszor hibsan III. anionosztlybeli anionknt
azonostjk. A foszft- s kromtionok semleges oldatban megbzhatan oldhatatlan, sznes
csapadkot kpeznek, mg az ezst-bort fehr csapadk. A bort- s foszftion a legtbb kt- s
hromrtk kationnal is csapadkot kpez.
A komplexkpzs leginkbb a fluoridionra jellemz, de br nagyon alrendelt mdon a
foszft s szulft is szerepelhet ligandumknt.

BO
3
3-
PO
4
3-
SO
4
2-
F
-
BrO
3
-
IO
3
-
CrO
4
2-

hidrolzis lgos lgos semleges semleges semleges semleges lgos
sav

- - - - - - srga
narancssrga
BaCl
2

fehr cs. fehr cs. fehr cs. fehr cs. (fehr cs.) (fehr cs.) srga cs.
+HNO
3
olddik

olddik

- (+) (olddik)

(olddik)

olddik

+CH
3
COOH olddik

- - - - - -
AgNO
3

(fehr cs.) srga cs. -

- - - v.barna cs.
+ HNO
3
olddik olddik

olddik
+NH
3

olddik olddik olddik
KI

- - - - I
2
I
2
I
2

KMnO
4

- - - - - - -
oxidlhatsg

- - - - - + -
reduklhatsg

- - - - (-) (-) +

5.3.2.2. tblzat: A II. anionosztly ionjainak reakcii


Dimer-kpzsre hajlamos a kromt s a foszft (ez utbbi tri- s polimer kpzsre is
hajlamos), mg a bort szmos izopolisavat s izopolianiont (pl. tetrabortot) kpez.
Ers oxidlszer a bromt, jodt s kromt, mg a tbbi anion nem vesz rszt
redoxireakcikban.
A II. anionosztly ionjainak reakciit az 5.3.2.2. tblzatban foglaltuk ssze.


Az anionok II. osztlynak rszletes reakcii:
257

3.3.2. Bortok (BO33

, B4O72

, BO2

) jellemz reakcii

3.5.4. Ortofoszftionok jellemz reakcii, PO43

3.6.4. Szulftionok jellemz reakcii, SO42

3.7.1. Fluoridionok jellemz reakcii, F

A bromtion (BrO
3
-
) jellemz reakcii

A bromtok a termszetben nem fordulnak el. Laboratriumi, ipari vegyszerknt hasznljuk
ket.
A brmsav ers sav, sav, pK
S
~ 0,7, gy az alkli-bromtok vizes oldata szntelen s semleges
kmhats.


Reakci tmny ssavval

A bromt ers oxidlszer, a

BrO
3
-
+ 6 H
+
+ 6e
-
Br
-
+ 3 H
2
O

folyamat norml redoxipotencilja: c
0
= 1,42 V.
Tmny ssav hatsra a a bromtokbl brm-klr s klr keverke kpzdik:

BrO
3
-
+ 5 Cl
-
+ 6 H
+
BrCl + 2 Cl
2
+ 3 H
2
O

A fejld klrt a gztrbe tartott klium-jodiddal s kemnytvel megcseppentett szrpaprral lehet
kimutatni. A klr hatsra jd kpzdik, ami megkkti a kemnyts szrpaprt.

2 I
-
+ Cl
2
= I
2
+ 2 Cl
-


Reakci ezst-nitrttal

Tmnyebb oldatbl levlaszthat a fehr szn ezst-bromt csapadk. A csapadk
saltromsavban nehezen, ammniban knnyen olddik.


Reakci tmny knsavval

A tmny knsav hatsra a szilrd klium-bromtbl oxign-fejlds kzben barna szn elemi
brm kpzdik.


Reakci brium-kloriddal

A brium-bromt oldkonysga kb. a klium-perklorthoz hasonl, teht csak tmnyebb
oldatbl vlaszthat le. A fehr szn csapadk savakban nehezen olddik. Oldhatsgi szorzata
L=510
-5
.


Reakci klium-jodiddal
258

Savas kzegben pillanatszeren jd keletkezik, ha klium-jodid oldathoz klium-bromt
oldatot adunk.

6 I
-
+ BrO
3
-
+ 6 H
+
= 3 I
2
+ Br
-
+ 3 H
2
O


Reakci klium-bromiddal

Ssavas kzegben kvantitatven elemi brm keletkezik:

5 Br
-
+ BrO
3
-
+ 6 H
+
= 3 Br
2
+ 3 H
2
O


Reakci mangn-szulfttal

50%-os knsavas kzegben a bromt a mangn(II)-t permangantt kpes oxidlni:

2 Mn
2+
+ 2 BrO
3
-
+ 2 H
2
O = 2 MnO
4
-
+ Br
2
+ 4 H
+


A reakcit ravegen vgezzk el. A vizsgland oldatunkhoz egy csepp desztilllt vzhez egy csepp
tmny knsavat, majd egy csepp 0,1 M mangn-szulft oldatot cseppentnk s vzfrdn melegtjk.
A csepp ibolya szne a bromt jelenltt igazolja. A reakci nem tl rzkeny (100 ppm), de a
bromtra kzel specifikus, csak az elemi brm, illetve a perjodt zavarja.


Reakci ntrium-szulfittal

Knsavas kzegben a readoxireakciban bromid kpzdik:

BrO
3
-
+ 3 SO
2
+ 3 H
2
O = 3 SO
4
2-
+ 6 H
+
+ Br
-

A kpzdtt bromid ezst-nitrttal azonosthat az oldatbl.


A jodtion (IO
3
-
) jellemz reakcii

A termszetben is elfordul anyag, a chilei saltrom jelents mennyisg klium-jodtot is
tartalmaz. Fleg elemi jd ellltsra hasznljk.. Laboratriumi, ipari vegyszerknt is hasznljuk.
A jdsav ers sav, pK
S
~ 0,8, gy az alkli-jodtok vizes oldata szntelen s semleges
kmhats. Az analitikban gyakran hasznlt klium-bijodt (KHIO
3
) termszetesen savas kmhats.


Reakci ezst-nitrttal

Fehr szn ezst-jodt csapadk vlik le. A csapadk saltromsavban nehezen, csak melegtsre,
ammniban knnyen olddik.


Reakci tmny knsavval

A tmny knsav hatsra elsdlegesen jd-pentoxid kpzdik, ami elemi jd s oxign
kpzdse kzben bomlik. A bomlst a melegts gyorstja.


259

Reakci brium-kloriddal

A brium-jodt oldhatatlanabb, mint a brium-bromt gy a nem tl hg oldatokbl
levlaszthat. A fehr szn csapadk ssavban melegtve olddik.
Reakci klium-jodiddal

Gyengn savas kzegben pillanatszeren jd keletkezik, ha klium-jodid oldathoz klium-
jodt oldatot adunk:

5 I
-
+ IO
3
-
+ 6 H
+
= 3 I
2
+ 3 H
2
O.

A
IO
3
-
+ 6 H
+
+ 6 e
-
I
-
+ 3 H
2
O

folyamat norml redoxipotencilja
0
= 1,09.
Az elemi jdig trtn redukci kb. pH=5 rtkig sztchiometrikus s alkalmas akr az oldat
analitikai hidrognion-koncentrcijnak mrsre is.


Reakci knhidrognnel

Knhidrogn hatsra a savas kmhats jodt-tartalm oldatbl barnsfekete csapadk vlik
ki:

5 H
2
O + 2 IO
3
-
+ 2 H
+
= I
2
+ 5 S + 6 H
2
O.


Reakci ntrium-szulfittal

Knsavas kzegben a readoxireakciban jodid kpzdik:

BrO
3
-
+ 3 SO
2
+ 3 H
2
O = 3 SO
4
2-
+ 6 H
+
+ Br
-
.

A reakci knnyebben megy vgbe, mint a klort vagy a bromt esetben.
A kpzdtt bromid ezst-nitrttal azonosthat az oldatbl, vagy a reduklszer feleslegnek
(forralssal, illetve szrssel trtn) eltvoltsa utn akr klros vzzel trtn oxidcival.


Reakci dintrium-hidrogn-arzenittel

Az arzenit savas kzegben elemi jdig kpes reduklni a jodtot:

2 IO
3
-
+ 5 HAsO
3
2-
+ 2 H
+
= I
2
+ 5 HAsO
4
2-
+ H
2
O.

A kpzdtt jd pr csepp kloroformban ibolya sznnel olddik.


3.13.2. A kromt- (CrO42

) s a dikromt- (Cr2O72

) ionok reakcii





260
5.3.3. Az anionok III. osztlynak reakcii

Az anionok III. osztlyba azok az ionok tartoznak, melyek oldata sav hatsra nem mutat
szlelhet reakcit, briumionokkal nem adnak csapadkot (azaz briumsik jl olddnak), viszont
ezst-nitrt feleslegvel csapadkot kpeznek, s ezek a csapadkok hg saltromsavban oldhatatlanok.
Az osztlyreagens hatsra kpzd csapadk sszettelt s oldhatsgi adatait az 5.3.3.1.
tblzatban foglaltuk ssze:

Cl
-
Br
-
I
-
CN
-
SCN
-

csapadk AgCl AgBr

AgI AgCN AgSCN
L 1,810
-10
5,210
-13
8,310
-17
1,210
-16
1,010
-12

S 1,310
-5
7,210
-7
9,110
-9
1,110
-8
1,010
-6


5.3.3.1. tblzat: Az osztlyreagens hatsra kpzd csapadkok sszettele s oldhatsga


Elvi szempontbl ez a legegysgesebb osztly (a teljesen eltr tulajdonsg fluorid
kivtelvel), a halogenideket s a pszeudohalogenideket tartalmazza.
A csoport hidrognvegyletei (a hidrogn-cianid kvtelvel) vizes oldatban gyakorlatilag
teljesen disszocilnak, ers savak. gy az alklisk vizes oldata semleges kmhats. A hidrogn-
cianid gyenge sav, gy az alkli-cianid oldatok kmhatsa kb. az azonos tmnysg ammniaoldattal
azonos.Ezekbl az oldatokbl sav hatsra rendkvl mrgez, illkony, keser mandula szag
hidrogn-cianid szabadul fel, mg a csoport tbbi tagja ilyen krlmnyek kztt nem mutat reakcit.
Az osztlyreakci, az ezst-nitrttal val csapadkkpzds, rendkvl megbzhat reakci,
csak a cianid esetben lehetnek problmk, mivel sav hatsra hidrogn-cianid szabadulhat fel, gy a
cianid esetben mindenkppen enyhn lgos, esetleg pufferelt kzegben kell elvgeznnk a reakcit.
Csak ezstion felesleg esetn vlik le csapadk, elsdlegesen [diciano-argentt(I)]-ionok kpzdnek.
Megfelel krlmnyek kztt az sszes III. anionosztlyba tartoz ion oxidlhat, a rodanid
s a cianid ntrium-hidrogn-karbontos kzegben mr jddal is oxidlhat. Legkevsb a klorid
oxidlhat.
A hrom halogenid egyms melletti kimutatsa is elvgezhet oxidcin alapul kimutatssal.
A kloridot a Berg prbval, azaz a bromid s a jodid aceton jelenltben, knsavas kzegben
bromttal, vagy permanganttal trtn oxidcija utn mutatjuk ki. A bromid s jodid egyms
melletti kimutatsa legelnysebben klros vzzel s az oxidlt termk szerves fzisba trtn
trzsval valsthat meg.
Kihasznlhatjuk a hrom halogenid ezstcsapadknak reagensekben mutatott eltr olddst
is az elvlasztsi folyamat sorn. A hrom halogenid ezstcsapadknak regtse, szrse s mossa
utn a csapadkbl ammnium-karbonttal kioldhat a klorid, mg az ezst-bromid s jodid
csapadkknt a szrn marad. A kloridot ezutn reakcikkal azonostjuk. A bromid- s jodid-
csapadkbl az ezst bromid 3-4 M ammniban olddik s a szrletbl a bromid ezt kveten
kimutathat. A csapadkknt visszamaradt ezst-jodid tioszulftban (esetleg cianidban) oldhat s ezt
kveten kimutathat.
Tmny knsavval a kloridokbl ssavgz szabadul fel. A bromid s jodid esetben brmm
s jdd oxidldnak az ionok s a termkek megjelennek a porceln tl feletti lgtrben is. A
cianidbl mrgez hidrogn-cianid szabadul fel a tmny knsav hatsra, de oxidcis termk,
szndioxid is kimutathat a lgtrben. A rodanid cc. knsavas reakcija rendkvl bonyolult, kn,
kndioxid, hidrogn-cianid, szndioxid stb. keletkezik a reakci sorn.
Az egyedi reakcik kzl ismtelten a cianidot kell kiemelnnk. A cianidiont mr az
elvizsglatok sorn azonostanunk kell, s ezt kveten ha jelenlte esetleg igazoldott az
elemzs tovbbvitele sorn megfelel vatossggal s krltekintssel kell dolgoznunk.
A III. anionosztly legfontosabb reakciit az 5.3.3.2. tblzatban foglaltuk ssze:

Cl
-
Br
-
I
-
CN
-
SCN
-

hidrolzis semleges semleges semleges lgos! semleges
Sav - - - HCN| -
261
Ba(NO
3
)
2
- - - - -
AgNO
3
fehr cs. s. fehr cs. v.srga cs. fehr cs. fehr cs.
+ HNO
3
- - - - -
+ NH
3
+ (+) - + (+)
KI - - - - -
I
2
- - - (+) (+)
KMnO
4
- (+) + + +
cc H
2
SO
4
HCl| Br
2
I
2
HCN+CO
2
| +
oxidlhatsg (+) + + + +
reduklhatsg - - - - -

5.3.3.2. tblzat: A III. anionosztly legfontosabb reakcii


Az anionok III. osztlynak rszletes reakcii:

3.7.2. Kloridionok jellemz reakcii, Cl

3.7.3. Bromid ionok jellemz reakcii, Br

3.7.4. Jodidionok jellemz reakcii, I

3.8.2. A cianidionok (CN

) jellemz reakcii

3.8.1. A tiociant ionok jellemz reakcii, SCN


5.3.4. Az anionok IV. osztlynak reakcii

A IV. anionosztly osztlyreakcijnak megfogalmazsa hasonlan az V. kationosztlyhoz
csupa negatv megllaptsokbl ll. Ide tartoznak azok az anionok, melyek savval nem reaglnak,
nem kpeznek csapadkot briumionokkal, sem ezstionokkal.
Ebbe az osztlyba tartozik kt nitrogn-tartalm anion, a nitrit s a nitrt, ide szoktk sorolni a
legalacsonyabb oxidcis llapot foszfort tartalmaz oxoaniont, a foszfintot (H
2
PO
2
-
), kt peroxo-
vegyletet, a hidrogn-peroxidot s a peroxo-diszulftot (S
2
O
8
2-
), a klortot s perklortot, s vgl a
permangantot. Nhny szakirodalom itt trgyalja a leggyakoribb szerves aniont, az acettot is. Mivel
a szervetlen kmiai gyakorlatokon is sokszor tallkozunk klnbz acettokkal, mi is itt fogjuk ezt az
iont trgyalni, ellenben eltekintnk a foszfint s a peroxo-vegyletek rszletesebb trgyalstl.
A nitrit ellenttben az osztlyreakcival savval jellegzetesen reagl, a reakciban
keletkez nitrogn-oxidok a lgtrben is megjelennek. Tmny ssavval hidegen a nitritek oldata
megkkl, majd zld sznen keresztl vgl barna sznbe fordul az oldat. Ez a sznvltozs a
saltromossav kpzdsnek, majd azonnal anhidridjre val bomlsnak (N
2
O
3
, kk), illetve ezen
termk ezt kvet folyamatos bomlsnak ksznhet, mivel a bomlskor keletkez barna szn
nitrogn-dioxid koncentrcijnak folyamatos nvekedse okozza a kk zld barna sznvltozst.
Az oldat hosszabb lls utn elszntelenedik a gzok eltvozsa, illetve a kvetkez

2 NO
2
+ H
2
O = HNO
3
+ HNO
2


reakci kvetkeztben. A kpzd saltromossav aztn jra bomlik, mg a reakci vgn szntelen
nitrtion, illetve saltromsav marad vissza a reakcielegyben.
Ebben az osztlyban a csapadkos reakcik meglehetsen alrendeltek, br nmely esetben,
tmny oldatban a nem tl jl oldd ezstvegyletek is jelentkezhetnek csapadkknt. Ez fleg a
nitrit esetben viheti tvtra az elemzst vgz szemlyt. A nitritek tmnyebb oldatbl levlik a
srgsfehr ezst-nitrit csapadk, ami hg saltromsavban, ammniban vagy akr hgts, melegts
hatsra is knnyen felolddik.
262
Komplexkpzsrl a nitrit, (peroxid) s az acett kivtelvel nem beszlhetnk.
A redoxireakcik jellemzbbek erre a csoportra. A foszfintion erlyes reduklszer, a nitrit
s hidrogn-peroxid is szerepelhet reduklszerknt egyes reakcikban. Erlyes oxidlszer a peroxid,
a permangant, a peroxodiszulft, a klort s egyes reakcijban a nitrit is. A nitrtot nem tekinthetjk
hg vizes oldatban oxidlszernek, br redukcija viszonylag egyszeren megoldhat. A perklortot
kifejezetten nehezen tudjuk reduklni, hasonlkppen az acettion sem vesz rszt redoxireakcikban.
Tmny knsav a szilrd nitritbl nitrzus gzokat szabadt fel, ezek viszont jl olddnak a
tmny knsavban. A szilrd nitrtbl tmny knsav hatsra saltromsav keletkezik, ez viszont a
knsav vzelvon hatsra nitrogn-pentoxidd alakul, s ennek bomlsa nitrzus gzokat eredmnyez.

2 HNO
3
N
2
O
5
+ H
2
O 2 N
2
O
5
= 4 NO
2
+ O
2


A klortok tmny knsavban a kvetkez egyenlet szerint diszproporcionldnak:

3 ClO
3
-
+ 2 H
+
= 2 ClO
2
+ ClO
4
-
+ H
2
O,

A reakciban keletkez klr-dioxid narancs-vrs sznnel olddik a knsavban. A reakci elvgzse
sorn figyelmesen kell eljrni, kevs szilrd anyagot kell hasznlni, s flke alatt kell dolgozni, mivel
a klr-dioxid explozv vegylet. A kis mennyisg anyaggal trtn reakci sorn is lehet hallani az
anyag pattogst. A reakcit zavarjk a knsavval sznes termket ad anyagok (bromid, jodid,
bromt, jodt stb.), azonban ezeknl a keletkez sznes anyag megjelenik a knsav feletti trben is,
mg a klrdioxid csak a knsavat sznezi el. Hasonlkppen sszetveszthet a klrdioxid okozta
pattogs azzal a hangeffektussal, ami akkor keletkezik, amikor a tmny knsav elvonja a kristlyos
anyagok vztartalmt s a vzelvons, valamint a fejld h kvetkeztben sztrepednek a kristlyok.
A perklort esetben nincs reakci tmny knsavval, mg a permangantbl rendkvl
hevesen robban, barnsvrs-ibolys szn, illkony mangn-heptoxid kpzdhet. Az igen veszlyes
reakcitermk miatt a permangantok tmny knsavas kezelse szigoran elkerlend!
2 MnO
4
-
+ 2 H
+
Mn
2
O
7
+ H
2
O

Az acettokbl tmny knsavval ecetsav keletkezik, ami viszont nagyon jl olddik a knsavban, gy
szaga csak melegtsre jelentkezik. Tmny knsavat melegteni igen veszlyes, gy helyesebb, ha a
reakcit tmny foszforsavval vgezzk el, vagy a tmny knsav mell mg etanolt is adunk s gy
enyhe melegtsre is jl rezheten megjelenik a lgtrben a jellemz, ssborszesz szag etil-acett.
A csoportreakcikat vgigtekintve, csupn a nitrit-, acett- s perklort-ionoknl nem vrhatunk
utalst, gy ezekre egyedileg kell vizsglnunk.

A IV. anionosztly legfontosabb reakciit az 5.3.4.1. tblzatban foglaltuk ssze:

NO
2
-
NO
3
-
ClO
3
-
ClO
4
-
MnO
4
-
CH
3
COO
-

hidrolzis gy. lgos Semleges semleges semleges semleges gy. lgos
HCl + - - - - +
BaCl
2
- - - - - -
Ag
+
+ - - - - -
KI I
2
- (+) - I
2
-
I
2
- - - - - -
MnO
4
-
elszntelenti - - - - -
cc H
2
SO
4
+ + + - Tilos! +
oxidlhatsg + - + - - -
reduklhatsg + + + (+) + -
5.3.4.1.tblzat: A IV. anionosztly legfontosabb reakcii


Az anionok IV. osztlynak rszletes reakcii:

3.5.2. Nitritionok jellemz reakcii, NO2

263

3.5.3. Nitrtionok jellemz reakcii, NO3

3.7.5. Klort ionok jellemz reakcii, ClO3

3.14.2. Permangantok, MnO4

A perklortion (ClO
4
-
)

reakcii

1. Oldhatsg, pH

A perklortok vzben ltalban olddnak, az oldat kmhatst a kapcsold kation hatrozza
meg.


Reakci klium-jodiddal

Eltren az sszes oxohalogn-anion reakciitl, a perklortion mg ersen ssavas kzegben
sem oxidlja a jodidiont, annak ellenre sem, hogy a

ClO
4
-
+ 2 H
+
+ 2 e
-
ClO
3
-
+ H
2
O

reakci becslt redoxipotencilja E
0
> 1,2 V.


Reakci klium-kloriddal

Tmnyebb oldatbl levlaszthat a fehr szn klium-perklort csapadk. pL=1,95
A reakci rzkenysge 600 ppm, nem tekinthet rzkeny reakcinak.


Reakci tmny knsavval

Nem figyelhet meg reakci.


Reakci fm cinkkel

Hg knsavas kzegben a fm cink nem kpes reduklni a perklortiont. Titanilionok a
redukcit kb. 1 M knsavas kzegben katalizljk:

2 TiO
2+
+ Zn + 4 H
+
= 2 Ti
3+
+ Zn
2+
+ 2 H
2
O

ClO
4
-
+ 8 Ti
3+
+ 4 H
2
O = Cl
-
+ 8 TiO
2+
+ 8 H
+
.

Nhny perces fzs utn az oldat tisztjt alaposan sszerzzuk, hogy a titn(III) a levegtl
oxidldjon, majd a kloridionok ezst-nitrttal kimutathatk.


Reakci metilnkkkel

A metilnkk 0,5%-os vizes oldatt adva a vizsgland oldatunkhoz, lassan ibolys szn
perklort-csapadkot vlik le. A reakci rzkenysge 200 ppm.
264
A reagenssel nhny ms anion is csapadkot ad (pl. a jodid, peroxo-diszulft), gy csak
mikrokrisztalloszkpisan jellemz reakci.


Az acettion (CH
3
COO
-
) reakcii

Oldhatsg, pH

Az acettok ltalban jl oldd vegyletek, az alkli-acettok vizes oldata szntelen s
gyengn lgos kmhats.


Reakci tmny knsavval

Tmny knsav (vagy foszforsav) ecetsavat tesz szabadd, ami a knsavban meglehetsen jl olddik,
gy csak akkor rezhet az ecetsav jellegzetes szaga, ha a tmny savas oldatot megmelegtjk.
Etanolt (etil-alkoholt) adva a tmny knsavas oldathoz, az alkoholbl s a kpzdtt ecetsavbl a
knsav vzelvon hatsra etil-acett kpzdik, melynek jellegzetes ssborszesz illatt mr enyhe
melegtsre is rezhetjk.

CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O


Reakci brium-kloriddal

A brium-acett igen jl oldd vegylet, mg tmny oldatbl sem vlaszthat le.


Reakci ezst-nitrttal

Az ezst-acettbl szobahmrskleten 1%-os oldat kszthet (pL=2,7), ezrt a fehr ezst-
acett csapadk csak tmny oldatbl vlaszthat le.


Reakci klium-permanganttal

Az acett permanganttal mg knsavas kzegben sem oxidlhat.


Reakci vas(III)-kloriddal

Acettot tartalmaz oldatba 1 csepp vas(III)-klorid oldatot cseppentve vrsesbarna szn
acettkomplexek kpzdnek. Az oldatbl acett-felesleg jelenltben mg lgostsra sem vlik le
csapadk. Ha nincs acett-felesleg, az oldatbl forrals hatsra vrsbarna bzisos vas(III)-acett
([Fe(OH)
2
(CH
3
COO)]) vlik le csapadk formjban. A csapadk az oldat lehtsekor azonban jra
felolddik.
Saltromsav hatsra az oldat elszntelenedik.


265


6. CSEPPELEMZS
266
A cseppelemzs az analitikban mr rgta alkalmazott eljrs. Nagy elnye, hogy igen kevs
vizsglati anyag, s vizsgl reagens szksges az elemzsek elvgzshez. Mgis elg ritkn
alkalmazzuk ezt a mdszert, mivel ellenttben a kmcsreakcikkal nagy gyakorlatot ignyel az
ionok egymstl val megfelel minsg elvlasztsa, s szelektv kimutatsa.
Viszonylag kevs reakci alkalmas arra, hogy a cseppelemzs mdszervel, ms ionok mellett
is megbzhatan tudja kimutatni a keresett ion jelenltt. sszefoglalnkban csak a megbzhat
reakcikat trgyaljuk, gy egy-egy ion trgyalsa sorn sokkal kevesebb reakcival kell
megismerkednnk, mint a szoksos kmcsreakcik esetn. Ennek ellenre gyors, kvethet,
reproduklhat, kltsghatkony mdszer, gy rviden rdemes bemutatni ezt az elemzsi mdszert is.
A reakcik trgyalsa sorn a Fresenius rendszer beosztst kvetjk.
A vizsglatokhoz hasznlt cseppeknek szabad szemmel mg lthataknak kell lennik, ez kb.
0,001 ml trfogatot jelent, ez a csepptrfogat als hatra. A gyakorlatban ilyen kis csepptrfogattal
csak akkor dolgozunk, ha nagyon kis mennyisg vizsgland anyag ll rendelkezsnkre.
Gyakorlatban a 0,005 cm
3
trfogat cseppek a legalkalmasabbak vizsglatok cljaira, ezzel a
trfogattal a legknyelmesebb a munka. Ilyen nagysg csepp kemny, sima (veg vagy porceln)
felleten nem kpzdhet. Hasonl okokbl vegkapillris vgn sem kpzdhet szabadon 0,02 cm
3
-
nl kisebb trfogat vzcsepp. Ha azonban a vizes oldatot tartalmaz vegkapillrist rdes fellet
szrpaprhoz rintjk, a kapillris erk hatsra 0,001-0,01 cm
3
oldat is felszvdhat a paprba. A
papr ltal felszvott oldat rfogatt a kalibrlt vegkapillris folyadkszintjnek sllyedsbl
llapthatjuk meg.
Az ilyen kis folyadk-mennyisgekben vgbemen reakcik csak abban az esetben
figyelhetk meg, ha a reakcikban jl lthat, sznes vegyletek keletkeznek. A reakci csapadk
kpzdse mellett is vgbemehet.
Ha az vegkapillrist megfelel mdon rintjk a szrpaprhoz, akkor a beszvott folyadk
egyenletesen, kr alakban terjed szt a szrpaprban. Ha a nedves folt kzept ms folyadkot
tartalmaz kapillrissal rintjk meg, s a msodik folyadk ionjai reakciba lpnek az els folyadk
ionjaival, nehezen oldd csapadkot kpezve, akkor a szrpapr kapillrisai a csapadkot
visszatartjk, a szrlet pedig a nedves folt szlei fel diffundl. A szrs teht automatikusan
vgbemegy, minden egyb segdeszkz alkalmazsa nlkl. Ha ravegen, porceln felleten vagy
kmcsben vgezzk el a csapadkkpzses reakcit, a csapadk elvlasztshoz kln szrsi
mveletet kell alkalmaznunk. Ez az eljrs lnyegesen megknnyti a keresett ion kimutatst ms
ionok jelenltben anlkl, hogy levlasztssal, szrssel s a csapadk mossval egyms utn
tvoltannk el a folyadkbl az idegen ionokat.
Ha a kt anyag oldatnak klcsnhatsa kvetkeztben nem csapadk, hanem oldhat
vegylet keletkezne a szrpapron, akkor olyan reakcikat kell kivlasztani, amelyek eredmnyekpp
jellegzetes szn vegylet kpzdik. gy, sznes foltok elidzsvel a szrpapron minsgi (s
hozzvetlegesen mennyisgi) elemzst vgezhetnk.
A szrpapr egyes ionokkal szemben mutatott adszorpci-kpessge, klnbz
koncentrcik esetn csak jelentktelen mrtkben vltozik, gy az ionok megklnbztetsre,
analitikai jellemzsre az egyes ionok kzti klcsnhatsok (kmiai reakcik) nlkl alkalmatlan.
(Szerves anyagok estn ez az adszorpci-kpessg viszont mr olyan nagy, hogy lehetv teszi szerves
elegyek komponenseinek sztvlasztst is papr-kromatogrfia.) gy a cseppreakcik esetn is
kvetik a reakcik az elmletben lefektetett trvnyszersgeket.
Vannak olyan ionok, melyek nem kpeznek sznes vegyleteket, ide tartoznak az alklifmek,
illetve az alklifldfmek. Ezeket az ionokat a lecsapsnak, szrsnek, csapadkmossnak ugyanazon
fogsaival mutatjuk ki, mint amelyeket a szoksos minsgi elemzskor alkalmazunk.

A cseppanalitikai eljrsok ltalnos sajtossgai a kvetkezk:
1. A reakcik jellemzk, szelektvek s rzkenyek.
2. Az elemzsi idszksglete 3-10-szer kisebb, mint a szoksos minsgi elemzs ideje. A reakcik
tlagosan 1-2 percet vesznek ignybe.
3. Az vegeszkzk, ednyek igen egyszerek: kapillris csvek, vegbotok, ravegek, szrpapr
cskok, porceln lemezek.
4. Kis anyagszksglet.
5. Nincs szksg knhidrognre.
267

Az eszkzk hasznlatrl ltalban

Az vegkapillrisok hasznlata megegyezik a pipettk ltalnos hasznlatval. Klnbz
falvastagsg csvekbl kszlt kapillrisokat hasznlunk. gyelnnk kell, arra, hogy a kapillris
vge p s teljesen egyenes legyen.
Ha az oldatcseppben csapadkot vlasztunk le, akkor annak kevershez elvkonytott vg
(kihzott) vegbotot hasznlunk.
Szmos csapadkkpzssel jr reakcit ravegen vgznk el. Az raveg melegtst
vzfrdn vgezzk, izztani, szrazra prolni ravegen tilos. Ugyangy tilos az raveg kzvetlen
melegtse is.
A reagenseink is olyan vegekben vannak, melyek kapillris-cseppentt tartalmaznak. Ezek
hasznlata sorn mg jobban oda kell figyelnnk az vatos s tiszta munkra, nehogy megsrljn a
cseppent kapillris vge, illetve nehogy elszennyezzk a reagensnket. Kmszer kivtelekor a
kapillris vgt hozzrintjk az veg bels falhoz, hogy a folyadkfelesleget eltvoltsuk, majd a
cseppet elhelyezzk a szrpapron, vagy kifjjuk az ravegre.
A cseppreakcikat szrpapron kpzd sznes folt vagy gyrk kpzdsnek
megfigyelsvel szleljk. A sikeres vizsglathoz bizonyos szablyok betartsa szksges. Ezek az
albbiak:

1. A kapillrisban annyi oldatnak kell lennie, hogy csepp ne fggjn a cs vgn.

2. Az oldatcsepp ne cseppenjen a paprra. Folt csak a kapillris s a papr rintkezsekor kpzdhet,
ahogy az oldat szabadon kifolyik a kapillrisbl.

3. Ne legyen tl nagy a folt. Ha mr kezdetben tl nagymret foltot cseppentnk a szrpaprra, az
teltdik a folyadkkal, mr nem kpes tbbet felszvni s az oldalt elfolyik a papron. Felesleges
mennyisg kmszert hasznlunk el, illetve a vgbemen reakci nem lesz megfelelen lthat. A folt
vgs mrett mindig a kezdeti, els folt mrete szabja meg. Ha a folt mrete elri a 2-3 mm-t, azonnal
vegyk el a kapillrist a paprtl.

4. Csak annyi folyadk legyen a kapillrisban, amennyi a kapillrisnak az oldatba val mertse sorn
magtl felemelkedik a csben, viszonylag rvid id alatt.

5. Arra kell trekedni, hogy az els folt megkzeltleg kr alak legyen. Ekkor a hozzadott kmszer
egyenletesen fogja fedni a foltot, s a kapott sznes folt hatrvonala sokkal lesebb lesz. A kmszer
adagolsakor a kapillris hegyt a mr elzekben kpzdtt folt kzepbe kell lltani. Addig tartsuk
ott a kapillrist, mg a kmszer t nem nedvesti az elz folt terlett, majd azt kveten
haladktalanul tvoltsuk el azt a szrpaprrl.

6. A kmszert tartalmaz kapillris a folttal rintkezve szennyezdik a folt anyagval. Ezrt a kmszer
adagolst befejezve a kapillrist egy tiszta szrpaprhoz kell rinteni. Ilyenkor a kifoly kmszer
tblti a kapillrist, gy megszabadulhatunk a szennyezdsektl. Ezt kveten mr visszahelyezhet
a kapillris a reagens vegbe.

7. Ha nyomokban jelenlv iont kell kimutatnunk, ms eljrst kell kvetnnk. Ebben az esetben a
vizsglt oldatot tartalmaz kapillrist s a reagenst tartalmazt egyms utn, tbbszr rintjk a
szrpapr azonos helyhez, azaz tbbszr egymsra rtegezzk az oldatokat. Ilyenkor elfordulhat,
hogy csak a msodik-harmadik rtegzst kveten jelenik meg csak a reakcitermk (csapadk) vrt
szne.

8.A szrpapron kr vagy gyr alak sznes foltok kpzdnek. (Pldul az Ag
+
-ion rzkeny
kimutatsi reakcija a klium-kromttal kpzd barnsvrs szn ezst-kromt levlasztsa.
Klium-kromttal viszont szmos ms ion lom(II), higany(II), rz(II) is sznes vegyletet kpez.
A helyes eljrs az, hogy a szrpaprra egy csepp klium-kromt oldatot cseppentnk, majd ennek
268
kzepre egy cseppet rakunk a vizsgland oldatbl. Ekkor sznes folt kpzdik. A sznes folt
kzepre egy csepp ammnia-oldatot cseppentnk, melynek hatsra az ezst-kromt felolddik s a
folt szle fel diffundl. Az ammniban oldhatatlan lom-kromt a folt kzepn marad. Ha ezutn
ecetsavval tnedvestjk az egsz foltot, az egyb ionok kromtjai ecetsavban halvnysrga sznnel
olddnak, a folt kzepn jl lthat az lom-kromt srga szne, mg az ezst-kromt barnsvrs
gyrknt jra kicsapdik a folt szln.)

9. Sznes foltok kpzdsekor nagyon fontos a reagensek sorrendje is.


269
6. 1. A kationok cseppreakcival trtn kimutatsa

6.1.1. A kationok I. osztlya

6.1.1.1. Az ezst(I)ion reakcii s kimutatsa

Reakci kloridionnal

Ha ezstiont tartalmaz oldat egy cseppjhez ravegen egy csepp ntrium-klorid (vagy
ssav) oldatot cseppentnk, fehr csapadk vlik le, mely kevers vagy enyhe melegts hatsra trs
lesz.

Ag
+
+ Cl
-
= AgCl

Vzzel hgtva, illetve saltromsavban a csapadk nem olddik, azonban 1-2 csepp ammnia-oldat
hatsra felolddik.
Fny hatsra a csapadk eleinte lils szn lesz, majd fokozatosan megfeketedik.


Redukci n(II)-kloriddal

Cseppentsnk szrpaprra egy csepp ezst-nitrt oldatot. A kpzd nedves foltot tartsuk cc.
ammnit tartalmaz veg fl, majd kiszellztets utn adjunk a folthoz egy csepp n(II)-klorid
oldatot. A megjelen fekete folt fm ezstt tartalmaz.
Higany(II)ion tvolltben a reakci specifikus. Ha higany(II)ionokat tartalmaz a vizsgland
oldatunk, az eljrs a kvetkez:
A szrpaprra cseppentsnk egy csepp ssavat, majd a vizsgland oldatunkat s ezt ismteljk meg
tbbszr, hogy a ssav a levl ezst-klorid csapadk melll minden jelenlv egyb kationt ki tudjon
mosni. Vgl egy csepp vzzel mossuk ki a felesleges ssavat. A szrpapr kzepn fehr folt
formjban marad vissza az ezst-klorid csapadk, ami tes fnyben jl lthat. A folt tartalmazhat
lom-klorid csapadkot is, ez azonban a kimutatst nem zavarja. Ezutn cseppentsnk a csapadk-
foltra egy csepp n(II)-klorid oldatot, majd egy csepp ammnia-oldatot. A reagensek hatsra fekete
folt kpzdik.


Redukci mangn(II)ionokkal

Az ezst a Hg(I)ionoknl is knnyebben redukldik fm ezstt Mn
2+
, Co
2+
, s Cr
3+
ionok
hatsra.
Cseppentsnk szrpaprcskra egy csepp ssavat, majd egy csepp ezst-nitrt oldatot s erre
mg egy csepp ssavat. Ezutn kapillris segtsgvel mossuk ki vzzel a ssavfelesleget s
cseppentsnk az ezst-kloridra egy csepp mangn(II)-nitrt oldatot, majd egy csepp ntrium-
hidroxidot. Azonnal intenzv fekete sznezds jelenik meg.
A reakci rendkvl rzkeny, gy lehet kimutatni az ezstiont a tbbi ion (kivve a
Hg(I)ionok) jelenltben.


Reakci ammnival

Ammnival az ezstionok kezdetben csapadkot kpeznek, majd a reagens feleslegben,
[diammino-argentt(I)]-ionok kpzdse kzben a csapadk olddik. Ezt a reakcit hasznljuk fel a
cseppanalitikban az Ag
+
-ion kiszortsra a foltkzprl a szlek fel, hogy azutn ott kimutathassuk
valamilyen reakcival.


270
Reakci klium-kromttal

Klium-kromt hatsra az ezst-sk oldataibl barnsvrs ezst-kromt csapadk vlik le.

2 AgNO
3
+ K
2
CrO
4
= Ag
2
CrO
4
+ 2 KNO
3


A levlt csapadk vzben s ecetsavban gyakorlatilag oldhatatlan, hg saltromsavban viszont jl
olddik. Hasonl oldhatsgi tulajdonsgokkal rendelkezik a srga szn lom- s brium-kromt is,
gy ezek az ionok zavarjk a kimutatsi reakcit. A tbbi kromt-csapadk, mint pl. sznben az ezst-
kromthoz nagyon hasonl rz(II)-kromt csapadk, viszont nagyon jl olddik ecetsavban. A zavar
ionok jelenltben a reakcit az albbiak szerint vgezzk el:
Szrpaprra cseppentsnk egy csepp 10%-os klium-kromt oldatot, majd egy csepp
vizsgland oldatot. Az Ag
2
CrO
4
, CuCrO
4
, PbCrO
4
, BaCrO
4
, illetve HgCrO
4
kpzdse s levlsa
kvetkeztben vegyes sznezds foltot kapunk. Cseppentsnk a sznes folt kzepbe egy csepp
NH
4
OH-ot. A sznezds eltnik, az lom, a brium s a higany kzpen marad. Az ezst- s rz-
kromt ammniban olddik, gy ezek az ionok a folt szle fel vndorolnak. Ha ezt kveten az
egsz foltot ecetsavval kezeljk, akkor a folt szln gyr formjban vrsesbarna Ag
2
CrO
4
csapadk
vlik ki. Az lom- s brium-kromt a szrpapron srga folt formjban jelentkezik, mg a tbbi ion
kromtja ecetsavban olddik, gy nem zavarja a kimutatst.
Ha a folt ammnis kezelsekor fekete sznezds lp fel, akkor az oldatban az Ag
+
- s Mn
2+
-
ionok

egyms mellett vannak jelen. Amennyiben a vizsglt oldatban az Ag
+
-ion jval kisebb
mennyisgben van jelen, mint a Mn
2+
-ionok, gy az ezstionok teljes mennyisge a mangn(II)
oxidcijhoz hasznldik fel, gy kromtionokkal mr nem tudjuk kimutatni a tovbbiakban.
Fordtott esetben (azaz, ha az ezstionok mennyisg jval tbb, mint a mangn(II)ionok) a fekete folt
mellett vrsesbarna gyr jelentkezse is jelzi az oldat ezstion-tartalmt.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium- vagy ammnium-szulfiddal, ravegen fekete ezst-szulfid csapadk vlik le. A
csapadk vzben, vagy ssavban mg forrals hatsra sem olddik.


Reakci klium-jodiddal

Egy csepp vizsgland oldatra egy csepp 0,01 M klium-jodid oldatot cseppentve srga szn
ezst-jodid vlik le. Erre a foltra egy csepp KBiJ
4
oldatot cseppentve fekete folt megjelenst
tapasztaljuk.

AgI + KBiI
4
= AgBiI
4
+ KI

A KBiI
4
ksztse: 1 g bizmut-oxidhoz adjunk 5 g tmny klium-jodid oldatot, rzzuk ssze s
melegtsk forrsig. Utna kis adagokban adjunk hozz 25 cm
3
tmny ecetsavat. Melegtskor lnk
narancssrga szn oldat kpzdik.


Reakci benzidinnel

Az ezstion a benzidint ammnis kzegben kk szn termkk oxidlja. A reakcit a
mangn(II) s rz(II)ionok is adjk.





271
6.1.1.2.A rz(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-jodiddal

A rzsk klium-jodiddal az albbi redoxireakciba lpnek:

2 Cu(NO
3
)
2
+ 4 KI = 2 CuI + I
2
+ 4 KNO
3


Ha a levl jdot hg ntrium-tioszulft oldattal elszntelentjk, akkor fehr, vzben oldhatatlan rz(I)-
jodid csapadk marad vissza.
A rz(I)-jodid ers reduklszer, az ezst(I)ionokat fm ezstt reduklhatja.
Redoxipotencilokbl ( V V
Ag Ag Cu Cu
81 , 0 16 , 0
/
2
/
0 0
= E = E
+ + +
) kiszmthat a reakci egyenslyi
llandja:

02 , 11
059 , 0
16 , 0 81 , 0
lg =

= K
11
10 ~ K .

Lthat, hogy a folyamat ersen el van toldva az ezst redukcijnak irnyba.
A reakcit csak a vas(III)ionok zavarjk, mert jodid hatsra a vas(III) vas(II)-v redukldik. Az gy
keletkez Fe
2+
-ionokredukljk az ezstionokat, fm ezst vlik le:

Fe
2+
+ Ag
+
= Fe
3+
+ Ag

A vas(II)ion knnyen eltvolthat, vzzel trtn kimosssal, s ezt kveten a rz(II)ionok
valamennyi kation jelenltben kimutathat a kvetkez mdon:
Szrpaprra cseppentnk egy csepp klium-jodidos ezst-jodid (KAgI
2
) oldatot (Ezt az
albbiak szerint ksztjk el: 5 cm
3
1 M ezst-nitrt oldathoz hozzntnk 5 cm
3
1 M klium-jodid
oldatot. A csapadkos oldathoz apr rszletekben annyi szilrd klium-jodidot adagolunk
rszletekben, mg a csapadk az oldat rzogatsa kzben fel nem olddik.) A nedves folt kzepbe
tegynk egy csepp vizsgland oldatot s vrjuk meg, mg a kivl jdtl fekete szn folt a szle fel
el nem szntelenedik. Kzpen marad a nem reaglt, vagy nem teljesen reaglt vizsgland oldat. A
reakci teljessge vgett helyezznk r fellrl mg egy csepp reagenst. Majd a folt kzepbe lltsunk
egy desztilllt vizet tartalmaz kapillrist. A lassan lefoly vz kimossa a folt kzepbl az oldhat
skat, gy a Fe
2+
-ionokat is, a folt szlei fel.
Ezutn a folt kzepbe tegynk egy csepp Na
2
S
2
O
3
oldatot, majd egy csepp teltett AgNO
3

oldatot. Amennyiben a vizsglt oldatunk rz(II)ionokat is tartalmazott, fekete folt jelenik meg. Ha
oldatunk nem tartalmazott rz(II)ionokat, vilgossrga ezst-jodid megjelenst tapasztaljuk. A tbbi
sznes jodid a legoldhatatlanabb ezst-jodid levlsa kzben eltnik.


Reakci klium-cianiddal

A rz(II)ion klium-cianiddal redoxireakciba lp, az albbi egyenlet szerint:

2 Cu(NO
3
)
2
+ 4 KCN = 2 CuCN + (CN)
2
+ 4 KNO
3


A dicin ((CN)
2
) gz a jdhoz hasonlan lgos kzegben kpes oxidlni a benzidint, ennek
kvetkeztben a vegylet szne kkre vltozik.
A rz kimutatsa teht a kvetkezkppen trtnik: szrpaprra cseppentnk egy csepp rz-s
oldatot, majd egy csepp benzidin-oldatot, vgl egy csepp klium-cianid oldatot. Gyorsan kk
sznezds jelenik meg. Lgot kln nem kell alkalmaznunk, mivel a klium-cianid oldat lgos
kmhats.
272
A reakci igen rzkeny, rzen (vason s ezstn) kvl egy kation sem adja benzidinnel s
klium-cianiddal ezt a reakcit. A reakci csak a reagenseknek a fentiekben megadott sorrendjben
lesz sikeres, ms sorrendben adva a reaktnsokat, az eredmny rosszabb lesz, vagy teljesen el is
marad.
Vas(III)-sk klium-cianid felesleggel klium-[hexaciano-ferrt(III)]-at kpeznek, mely kk
szn termk kpzdse kzben szintn oxidlja a benzidint Ezrt a klium-cianid kzmbstsre
ecetsavat kell a benzidin oldathoz adni. Savas kzegben a vas(III)-skkal nem kpzdik ciano-
komplex.
Mint mr emltettk, az ezstion is oxidlja a benzidint, savas kzegben lassan megy vgbe az
oxidci, de gy helytelen kvetkeztetseket vonhatunk le az eredmny lttn. Ezrt a reakci csak
ezst tvolltben bizonyt hats.
A klium-cianid hatsra a kationokbl levl sznes csapadkok jelents mrtkben
zavarhatjk a rz benzidines kimutatst.


Reakci klium-rodaniddal

A klium-rodanid a rz(II)ionnal fekete szn rz(II)-rodanid csapadkot ad.

Cu(NO
3
)
2
+ 2 KSCN = Cu(SCN)
2
+ 2 KNO
3


Vzzel rintkezve a rz(II)-rodanid lassan (SO
2
jelenltben gyorsan) talakul fehr rz(I)-rodanidd.
gy teht rodanid jelenltben a rz(II) oxidlszerknt viselkedik, oxidlni tudja, pl. a benzidint.
Hidroxid-ionok jelenlte (azaz lgos pH) megknnyti az oxidcit. A reakcit a kvetkez
sorrendben kell elvgezni:

vizsgland oldat ammnis kezels KSCN-oldat benzidin.

A reakci kevsb rzkeny, mint a cianidos, zavarjk a Mn
2+
-ionok, mivel ammnis kzegben ezek
ugyancsak oxidljk a benzidint.


Reakci ammnival

Az ammnia a reagens feleslegben knnyen oldd gsznkk csapadkot vlaszt le,
mikzben intenzv, mlykk szn oldat keletkezik.


Reakci klium-kromttal

A klium-kromt rz-skkal az ezst-kromthoz nagyon hasonl szn, vrsesbarna
csapadkot kpez. Eltren az ezst-vegylettl, ez knnyen olddik ecetsavban.


Reakci ntrium-szulfiddal

ravegen elvgezve a reakcit, ntrium-szulfiddal fekete szn csapadkot kapunk, mely
tmny ssavban melegtsre sem olddik. A csapadk viselkedse nagyon hasonlt az ezst- s
higany-szulfid viselkedsre.


Reakci dimetil-glioximmal

Dimetil-glioximmal a rz(II)-sk oldata barns-rzsaszn foltot ad, mg a rz(I)-vegyletek
nem kpeznek sznes vegyleteket. A reakci a rz kimutatsra nem tl j, de zavarhatja ms ionok
273
dimetil-glioximos kimutatst. gy, amikor ms ionokat szeretnnk dimetil-glioximmal kimutatni, a
rz(II)ionokat klium-rodaniddal rz(I)ionokk redukljuk. Nagy mennyisg rz(II)ion jelenlte
esetn legjobb ntrium-szulfiddal, CuS formjban eltvoltani a zavar rz(II)ionokat.


6.1.1.3. Az lom(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnival

lom-sk oldatbl az ammnia fehr lom(II)-hidroxidot vlaszt le, ami a reagens
feleslegben oldhatatlan. Szrpapron elvgezve a reakcit tes fnyben jl kivehet a fehr
csapadk foltja.


Reakci ntrium-hidroxiddal

lom-sk oldatbl a ntrium-hidroxid fehr lom(II)-hidroxidot vlaszt le, ami a reagens
feleslegben felolddik


Reakci kloridionokkal

Ssavval, vagy sival fehr lom-klorid vlik le, ha az oldat nem tl hg s hideg. ravegen,
cseppreakciban levlasztott fehr lom-klorid csapadk melegtsre felolddik, majd lehlskor
kristlyos formban vlik jra ki.


Reakci ntrium-peroxiddal

Ntrium-peroxiddal az lom-sk oldatbl csokoldbarna lom-dioxid vlik le.

Pb(NO
3
)
2
+ Na
2
O
2
= PbO
2
+ 2 NaNO
3



Reakci szulftionokkal

Knsavval, illetve ennek sival fehr, hideg vzben oldhatatlan lom-szulft csapadk
vlaszthat le. Melegtve lassan olddik ssavban, illetve saltromsavban, valamint ammnium-
acettban.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfiddal a reagens feleslegben oldhatatlan, fekete lom-szulfid csapadk vlik le.
A porceln lemezen, cseppreakciban levlasztott lom-szulfid forrals hatsra elg jl olddik 1 M
ssavban. A 2%-os ssav hidegen is 10 perc alatt jelentkeny mennyisg lom-szulfidot kpes
feloldani..
Az lom kimutatst valamennyi kation jelenltben az albbiak szerint vgezzk el. A
vizsglt oldatunkbl egy cseppet cseppentnk szrpaprra, majd ntrium-szulft oldat egy cseppjvel
levlasztjuk az lom-szulftot, s vzzel kimossuk a csapadkot. Az gy tisztra mosott csapadkra egy
csepp ntrium-szulfid oldatot cseppentnk. Ha lomion van jelen, akkor kzpen fekete folt jelenik
meg, krltte fehr zna s ezutn barna vagy fekete gyr. A reakcit nagyobb mennyisg ezstion
zavarja.


274
Reakci klium-jodiddal

Klium-jodid az lomionokkal srga szn lom-jodid csapadkot ad. Feleslegben lv,
tmny klium-jodidot hasznlva a srga csapadk elhalvnyodik, majd komplex-s kpzdsvel
olddik:

PbI
2
+ 2 KI = K
2
[PbI
4
]

A KI s SnCl
2
oldatok elegybl Pb
2+
-ionok hatsra vzben oldhatatlan, narancsszn, majdnem vrs
Pb
2
SnI
6
sszettel csapadk vlik le. A reakcit a kvetkezkppen vgezzk el:
Szrpaprra egy csepp knsavat cseppentnk s megvrjuk, mg az beszvdik. A nedves folt
kzepre egy csepp lomiont tartalmaz oldatot helyeznk, majd ennek tetejt megnedvestjk a
knsavoldattal. Beszvds utn kimossuk a felesleges knsavat. A szrpapron, tes fnyben jl
kivehet az lom-szulft foltja. Ha erre a foltra n-kloridos klium-jodid reagenst tesznk, vrses-
narancssrga szn foltot kapunk.
Bizmut(III)ion jelenltben a folt barns rnyalat lesz (a barna folt Bi
3+
s Pb
2+
egyidej
jelenltre mutat). Ha lom nincs a vizsglt oldatban, a folt kzepe szntelen marad.
A barna szn folthoz nhnyszor hozzrintve a klium-jodidot tartalmaz kapillris vgt,
gy az vilgossrgra sznezdik, majd egy csepp vzzel megrintve tiszta narancssrga sznezds
jelenik meg.
Ezzel a reakcival az lom(II)ion az sszes kation jelenltben is kimutathat.
A klium-jodidos n(II)-klorid reagens elksztse: A KI s az SnCl
2
tmny oldatainak
elegytsekor fehr, selymes KSnI
3
kristlyok kpzdnek, melyek vz hatsra, SnI
2
kpzds
kvetkeztben, narancssrga sznv vlnak. Ez megtveszt lehet, a gyakorlatlan elemz knnyen
pozitv lom-reakcinak nzheti. Ezrt a reagenst gy kell elkszteni, hogy hgulskor ne
kpzdhessenek SnI
2
kristlyok. A kristlyos KSnI
3
-ot tartalmaz oldathoz pr csepp tmny
Cd(NO
3
)
2
-oldatot cseppentnk, mg a kristlyok teljesen fel nem olddnak. Ez a reagens mr nem adja
a zavar sznreakcit.


Reakci klium-kromttal

Klium-kromttal srga lom-kromt csapadkot kapunk, ami vzben s ecetsavban gyakorlatilag
oldhatatlan, eltren a szintn srga stroncium-kromttl, azonban a srga brium-kromt oldhatsga
hasonl. A brium-kromttl viszont megklnbzteti, hogy az lom-kromt ntrium-hidroxidban
felolddik, mg a brium-kromt nem. A csapadk ammniban sem olddik, ebben is klnbzve a
vrsesbarna szn ezst-kromttl.


6.1.1.4. A bizmut(III)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-jodiddal

Ha szrpapron egy csepp bizmuts-oldathoz egy csepp klium-jodid oldatot adunk, akkor a
BiI
3
csapadk fekete szn foltja jelenik meg a szrpapron. A fekete csapadk feleslegben adott KI
hatsra srga, vagy narancssrga sznv alakul t, KBiI
4
kpzdik. Ha a folt kzepbe SnCl
2
oldatot
cseppentnk, a csapadk olddni fog s a folt szln meggypiros gyr jelenik meg.
A reakci kis mdostssal porceln lemezen is elvgezhet. Porceln tl aljra
helyezznk egy csepp bizmut-oldatot, majd annyi KI oldatot csepegtessnk hozz, hogy a kpzd
fekete csapadk narancssrga sznnel felolddjon. Ezutn adjunk hozz 1-2 csepp SnCl
2
oldatot s pr
csepp KSCN-oldatot. Ekkor a csepp szne kiss halvnyabb lesz. Hgtsuk fel kb. 50 ml-re desztilllt
vzzel, hogy a srga sznezds mg szlelhet legyen s adjunk az oldathoz 5-10 csepp anilint. A
levl csapadktl az egsz oldat barns-rzsasznre vagy sttvrsre sznezdik.
275
Kobalt s lom jelenlte nem zavarja a reakcit, mivel a KSCN feleslegben a trkizkk
kobalt-rodanid hgtva elbomlik, a srga lom-komplex olddik a reagens feleslegben. A reakcit
csak a fekete sznnel levl fm higany zavarhatja.
Ms kationok jelenltben kicsit mskppen kell elvgezni a reakcit. Porceln lemezre egy
csepp vizsgland oldatot tesznk, majd fls mennyisg klium-jodid oldatot tesznk hozz. A
jelenlv rz(II)-, illetve vas(III)ionok a jodidiont jdd oxidljk. Melegtskor, beszrtskor a kivlt
jd elszubliml. Az gy kapott szraz maradkot megnedvestjk nhny csepp vzzel s
megmelegtjk. A folyadk el nem tn srga vagy narancssrga sznezdse bizmut jelenltre utal.
Lnyeges, hogy az oldat legyen srga szn, mivel az esetlegesen jelenlv lom srga lom-jodid
csapadk formjban kivlhat, s ez zavarja az szlelst. Ha megdntjk a porceln lemezt, a lefoly,
csapadkmentes oldat srga szne bizmutot jelez.
Ezst- s higany(II)ionok jelenltben egy csepp SnCl
2
oldatot cseppentnk szrpaprra,
majd a foltra egy kisebb cseppet helyeznk a vizsgland oldatbl. Ezst- s higany(II)ionok egyidej
jelenlte esetn fekete folt keletkezik a papron, az n(II) fm ezstt, illetve fm higanny reduklja a
jelenlv megfelel ionokat. Ezt kveten egy csepp klium-jodidot cseppentnk a folt kzepbe, a
narancssrga gyr bizmut jelenltre utal.
Ha csak ezstion van jelen, akkor fehr ezst-klorid csapadk vlik le, mivel az n(II) ilyen
krlmnyek kztt nem kpes fm ezstt reduklni az ezstiont. Ha ezstt nem, de
higany(II)ionokat tartalmaz az oldat, csak gyenge barna foltot szlelhetnk a reakci
eredmnyekppen. Ha viszont mindkt ion jelen van, intenzv fekete foltot kapunk. gy a reakci
alkalmas az egyidejleg jelenlv Ag
+
s Hg
2+
ionok, bizmut melletti kimutatsra.


Reakci klium-kromttal

Szrpapron elvgezve a reakcit, ecetsavban oldd, de ammniban oldhatatlan srga
csapadkot kapunk.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfid hatsra fekete szn, a reagens feleslegben oldhatatlan Bi
2
S
3
csapadk vlik
le. Melegen a 15%-os (kb. 1:1 hgts) ssav oldja, hidegen az oldds nagyon lass.


Reakci lom-jodiddal

Az lom kimutatsnl lert mdszer alkalmas a bizmut kimutatsra is, azonban egy kicsit
mskppen kell a reakci sorn eljrnunk. Helyezznk egy csepp teltett lom-nitrt oldatot
szrpaprra, majd cseppentsnk egy cseppet r a vizsgland oldatbl s jra cseppentsnk r egy
cseppet az lom-nitrt oldatbl. A keletkez folt kzepbe tegynk egy csepp klium-jodid oldatot. A
folt vrsesbarna lesz.
Vas(III)- s rz(II)ionok jelenltben sok jd vlik le, ami sznvel zavarja a kimutatst.


Reakci tiokarbamiddal

Specifikus reakci, mellyel a legknnyebben mutathat ki a bizmution. Szrpapron egy
csepp tiokarbamidot, egy csepp vizsgland oldatot, majd ismt egy csepp tiokarbamid oldatot
helyeznk egymsra. Srga, vagy narancssrga sznezds keletkezik, mely savval megnedvestve
eltnik. A reakcit egyetlen kation sem zavarja, csak a palldium tiokarbamid-vegylete ad igen
gyenge kk sznezdst.



276
6.1.1.5. A higany(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci n(II)-kloriddal

Az n(II)-klorid hidroxid-ionok jelenltben fm higanny reduklja a higany(II)ionokat.

HgCl
2
+ SnCl
2
+ 6 NaOH = Hg + Na
2
[Sn(OH)
6
] + 4 NaCl

Bzisok jelenltben a higany(II)ionok mellett az antimon(III)ionok is redukldnak, azonban ha a
lgostsra anilint hasznlunk, az igen gyenge bzis jelenltben csak a higany(II)ion fog redukldni.
Savas kzegben a higany(II) elszr higany(I)-gy redukldik s a szrpapron fehr
kalomel (Hg
2
Cl
2
) csapdik ki. Csak n(II) felesleg jelenltben megy tovbb a reakci fm higanyig.
Cseppentsnk szrpaprra egyms utn egy csepp n(II)-oldatot, egy csepp vizsgland oldatot, majd
egy csepp anilint. A vizsgland oldat higanytartalmtl fggen szrke vagy fekete gyr, illetve folt
kpzdik.
A bizmutnl lertak szerint ez a reakci, ezst-nitrt jelenltben higany-nyomok kimutatsra
is alkalmas, mivel az n(II) csak higany(II) jelenltben reduklja az ezstionokat.
A szrpaprra cseppentett n(II)-klorid foltra cseppentsnk egy csepp ezst-nitrtot, fehr
ezst-klorid folt kpzdik. Tegynk erre a foltra egy cseppet a vizsgland oldatunkbl. Intenzv
feketeds Hg
2+
-ionok jelenltre utal.


Reakci mangn(II)ionokkal

A higany(II)ionokat az n(II)-nl gyengbb reduklszerek is kpesek fm higanny
reduklni.
Egy csepp tmny mangn-nitrt oldatot cseppentsnk szrpaprra, a foltra cseppentsnk egy
csepp higany(II)-tartalm oldatot s vgl nedvestsk meg a foltot ntrium-hidroxid oldattal. A
szrpapron gyorsan fekete folt kpzdik, mivel a reakciban fm higany s barna mangn-dioxid
keletkezik. (A mangn(II) oxign jelenltben, lgos kzegben higany jelenlte nlkl is lassan
mangn(IV)-gy oxidldik, de ez a folyamat nagyon lass.) Ha biztosak akarunk lenni a reakci
eredmnyben, akkor a fekete foltra cseppentsnk egy csepp savat, majd egy csepp hidrogn-
peroxidot. Savas kzegben a mangn(IV) oxidlja a peroxidot, s szntelen mangn(II)ionok
keletkeznek, mg a fm higany vltozatlanul fekete foltknt jelentkezik a szrpapron.


Reakci ntrium-szulfiddal

Higany(II)-vegyletek oldata ntrium-szulfid oldattal fekete higany-szulfid csapadkot ad.


Reakci klium-jodiddal

Klium-jodid oldattal a higany(II)ionok vrs HgI
2
csapadkot adnak, ami a reagens
feleslegben szntelen komplex kpzdse kzben olddik.

HgCl
2
+ 2 KI = HgJ
2
+ 2 KCl

HgI
2
+ 2 KI = K
2
[HgI
4
]

Helyezznk szrpaprra egy csepp klium-jodid oldatot, majd a kpzd folt kzepbe helyezzk a
higany-tartalm oldatot tartalmaz kapillrist. Rvid id mlva vrs gyr vagy folt kpzdik, ami
ammnia vagy ntrium-tioszulft hatsra eltnik. A reakci alkalmas a higany(II)ionok ms ionok
jelenltben trtn kimutatsra. Csak a nagyobb mennyisgben jelenlv bizmut(III)-, vas(II)-,
illetve rz(II)ionok zavarjk a kimutatst.
277
A zavar ionok jelenltben az albbiak szerint jrunk el.
Helyezznk szrpaprra egy csepp klium-jodid oldatot, majd a nedves folthoz rintsk
hozz a vizsgland oldatot tartalmaz kapillrist s vrjunk egy kis ideig. Eleinte kis barna foltocska
figyelhet meg, mely lassan gyrv alakul t. Ahogy lass temben folyik ki a kapillrisbl a
vizsgland oldat, a gyr lassan szlesedik, s hrom rszre tagozdik: a bels keskeny gyr
vrses szn (higany-jodid), a kzps, szlesebb gyr aclszrke (bizmut-jodid), mg a kls barna
szn (jd). A jd a klium-jodidbl keletkezik a vas(II)-, illetve rz(II)ionok hatsra.


Reakci klium-kromttal

Klium-kromt hatsra higany(II)ionokbl vrses szn higany(II)-kromt csapadk
kpzdik, ami ecetsavban is knnyen olddik (megklnbztets az ezstionoktl).


Kimutats rzlemezen

Ha egy csepp higany(II)-t tartalmaz oldatot rzlemezre cseppentnk, majd vatosan,
melegtssel, vegyiflke alatt beszrtjuk a vizes cseppet, a visszamaradt szraz folt szrpaprral
fnyesre drzslhet. A fnylen csillog fm-higany folt melegtsre eltnik.


Reakci alkli-hidroxidokkal

Szrpaprra cseppentett higany-tartalm foltra egy csepp ntrium-hidroxidot cseppentve
srga csapadk keletkezik. A srga folt kzepre ntrium-szulfidot tartalmaz kapillrist helyeznk, az
a higany-szulfid kivlsa kvetkeztben megfeketedik, majd ahogy a ntrium-szulfid feleslegbe kerl,
lassan elszntelenedik.


Reakci ammnival

Ammnia hatsra higany(II)ionokat tartalmaz oldatbl fehr higany-amido-s vlik le. A
csapadk ammnium-skban olddik. A reakcit ravegen hajtjuk vgre. A levlt fehr csapadkhoz
cseppentsnk melegts kzben teltett ammnium-klorid oldatot. A csapadknak olddnia kell.


6.1.1.6. A higany(I)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnia

Ammnia a higany(I)-sk oldatbl fehr higany(II)-amido-csapadkokat vlaszt le, mikzben
fekete fm higany is levlik.
Szrpaprra cseppentnk egy csepp higany(I)-vegyletet tartalmaz oldatot, majd a paprt
ammnia-gzkbe helyezzk (pl. kinyitott, tmny ammnit tartalmaz veg szja fl). Fekete folt
jelentkezik a papron, a fm higany kivlsa miatt, ez a folt brmos vzzel elszntelenthet.

Hg + Br
2
= HgBr
2




Reakci tiokarbamiddal

A tiokarbamid igen jellemz reakcit mutat higany(I)ionokkal. A reakciban fm higany s
higany(II)-szulfid is keletkezik, a szrpapron, semleges vagy gyengn savas oldatok esetn is fekete
278
foltot kapunk. A higany(II)ion ugyanilyen krlmnyek kztt csak gyengn sznezett stt foltot ad,
ami egy csepp lgos oldat hatsra intenzvebb vlik. (A kt higanyion reakcija tiokarbamiddal csak
szrpapron megy gy vgbe, kmcsreakciban nem gy mennek vgbe a reakcik.)

CS(NH
2
)
2
+ H
2
O = CO(NH
2
)
2
+ H
2
S

H
2
S + Hg
2
2+
= Hg + HgS + 2 H
+


Az ezst(I)-, rz(II)- s higany(II)ionok lgos kzegben, a szulfidcsapadkok levlsa miatt
hasonlkppen fekete foltot adnak.


Reakci ntrium-nitrittel

Ebben a reakciban is mint a higany(I)ion legtbb reakcijban diszproporcionlds
megy vgbe. A reakci nagyon rzkeny, 0,001 mg Hg
2
2+
mutathat ki 0,001 cm
3
trfogat cseppben,
ez a mennyisg ersen sznezett kationok esetben is kimutathat. A kationok tbbsge nem zavarja a
reakcit.

Hg
2
(NO
3
)
2
+ 2 NaNO
2
= Hg + Hg(NO
2
)
2
+ 2 NaNO
3


Helyezznk szrpaprra egy csepp teltett ntrium-nitrit oldatot. Amint az oldat beszvdott, a nedves
folt kzepbe tegynk egy cseppet a vizsgland oldatbl, majd erre ismtelten egy csepp ntrium-
nitrit oldatot tegynk. A koncentrcitl fggen intenzven sznezett, fekets vagy barns foltot
kapunk.
Nagyobb mennyisg saltromsav zavarja a reakcit, ezrt ntronlggal az oldat enyhe
zavarosodsig semlegesteni kell az oldatot.
A reakci rzkenysge fokozhat. Cseppentsnk egy csepp ssavat vagy knsavat a
szrpaprra, majd tbbszri hozzrintssel adjunk hozz kb. 0,01 cm
3
vizsgland oldatot. A
kpzdtt Hg
2
Cl
2
vagy Hg
2
SO
4
csapadkra helyezznk egy csepp ntrium-nitrit oldatot. (Ha
ezstionok vannak jelen, akkor knsavat, ha lomionok, akkor ssavat alkalmazzunk, mivel fordtott
esetben a higany(I)-szulfttal egytt az lom-szulft, illetve a higany(I)-kloriddal egytt az ezst-
klorid is levlik, s ez rontja a reakci rzkenysgt.)
Ha oldatunkban az sszes kation jelen van, az albbi mdszert kell alkalmazzuk.
Vlasszuk le a szrpaprra a higany(I)-kloridot ssavval s mossuk ki a tbbi kationt a
csapadkbl ugyancsak ssavval. Ha a csapadkot ammnival megnedvestjk, fekete folt
keletkezik, ami brmos vzzel elszntelenthet. Ha a csapadkban lom(II)-, vagy ezst-klorid is jelen
van, nem zavarjk a kimutatsi reakcit.
Hogy ugyanebben a csapadkban az ezstiont is kimutathassuk, a brmmal elszntelentett
foltot nedvestsk meg n(II)-klorid oldattal, majd ammnival. A jelentkez fekete folt ezstion
jelenltt jelzi.


6.1.1.7. A kadmium(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci alkli-hidroxidokkal

Alkli-hidroxidokkal vagy ntrium-peroxiddal a reagens feleslegben oldhatatlan fehr
csapadkot kapunk. Ezt a csapadkot szrazra prolva s izztva a fehr kadmium-hidroxid fekete,
ecetsavban oldd kadmium-oxidd alakul t.

CdCl
2
+ 2 NaOH = Cd(OH)
2
+ 2 NaCl
Cd(OH)
2
= CdO + H
2
O


279
Reakci ammnival

Hg ammnia kis mennyisgben fehr kadmium-hidroxid csapadkot vlaszt le, ami a reagens
feleslegben olddik.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfiddal a kadmium-sk oldatbl srga szn kadmium-szulfid vlik le. A
csapadk nem olddik a reagens feleslegben, illetve klium-cianidban, de 1 M, vagy annl
tmnyebb ssavban forrals kzben olddik


Reakci klium-cianiddal

A klium-cianid fehr szn cianid-csapadkot vlaszt le, ami knnyen olddik a reagens
feleslegben.

CdCl
2
+ 2 KCN = Cd(CN)
2
+ 2 KCl

Cd(CN)
2
+ 2 KCN = K
2
[Cd(CN)
4
]

A kpzd komplex nem tl stabil, ntrium-szulfid hatsra kadmium-szulfid kpzdse kzben
elbomlik. Ez a reakci teszi lehetv a kadmium kimutatst rz(II), kobalt(II) s nikkel(II)
jelenltben, melyek cianid-komplexei nem bomlanak el ntrium-szulfid hatsra.


Reakci klium-[tetrajodo-bizmutt(III)]-mal

A kadmiumionok klium-[tetrajodo-bizmutt(III)]-mal CdBiJ
5
sszettel vegyletet
kpeznek, melynek szne hasonlt az elemi jdhoz. A csapadk oldhatatlan a klium-jodid
feleslegben.
Tegynk szrpaprra egy csepp klium-[tetrajodo-bizmutt(III)] oldatot, majd egy cseppet a
kadmium-tartalm oldatbl. Fekete szn foltot kapunk, mely NaHCO
3
jelenltben klium-jodid vagy
ntrium-tioszulft hatsra eltnik.


6.1.2. A kationok II. osztlya

6.1.2.1. Az n(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci higany(II) kloriddal

Ha az n(II)-klorid oldat egy cseppjhez egy csepp higany(II)-klorid oldatot cseppentnk,
akkor fehr higany(I)-klorid csapadk (kalomel) vlik le.

SnCl
2
+ 2 HgCl
2
= SnCl
4
+ Hg
2
Cl
2


Ha az n(II)-klorid feleslegben van jelen, akkor a higany(II)ion fm higanny redukldik

SnCl
2
+ HgCl
2
= SnCl
4
+ Hg
Bzis jelenltben mr kevs n(II)-klorid is fmm reduklhatja a higany(II)iont. (A reakci gyenge
bzisok anilin, ammnia - jelenltben is vgbemehet. Ez klnbzteti meg az n(II) reakcijt az
antimmon(III)-tl.)
280
Helyezznk szrpaprra egy csepp higany(II)-klorid oldatot, majd egy csepp vizsgland
oldatot s vgl egy csepp anilint. n(II)ionok jelenltben fekete folt keletkezik.
A reakci igen rzkeny. Valamennyi kation jelenltben kimutathat az n(II)ion ezzel a
reakcival.


Reakci ammnium-molibdttal

Cseppentsnk szrpaprra egy csepp n(II)-klorid oldatot, majd egy csepp ammnium-
molibdt oldatot. Kkesfekete folt kpzdik.
Kis mennyisg n(II) esetn zld folt keletkezik, mivel az n(II) a molibdtiont csak
molibdn(V)-t reduklja.
Jobban szlelhetv tehet a reakci, ha rodanidionok jelenltben vgezzk el. A keletkez
molibdn(V)-rodanid (MoO(SCN)
5
2-
, illetve Mo(SCN)
5
) hatsra a folt vrs szn lesz.
Egyb kationok ilyen reakcit nem adnak!


Turnbull-kk kpzsi reakci

Ha egy csepp vas(III)-kloridot s egy csepp klium-[hexaciano-ferrt(III)]-ot szrpaprra
cseppentnk, barna szn foltot kapunk. Erre a foltra egy csepp n(II)-t tartalmaz oldatot cseppentve
a folt szne kkre vltozik. A vas(III)iont az n(II) vas(II)-v reduklja, ami a [hexaciano-ferrt(III)]-
ionokkal turnbull-kk csapadkot ad.

2 Fe
3+
+ Sn
2+
= 2 Fe
2+
+ Sn
4+


Fe
2+
+ 2 [Fe(CN)
6
]
3-
= Fe
3
[Fe(CN)
6
]


Reakci szulfidionokkal

Az n(II)ionok ntrium-szulfiddal vilgos barna szn szulfid-csapadkot adnak. A csapadk a
reagens feleslegben oldhatatlan.


Reakci klium-jodidal

Klium-jodid felesleggel vzben nehezen oldd, vrs n(II)-jodid kpzdik. A csapadk
ssavban knnyen olddik, szntelen oldatot kpez.


Redukci cinkkel

A fm cink savas s lgos kzegben is fmm reduklja az n(II)iont. Az n szivacsos
massza formjban vlik ki.


6.1.2.2. Az n(IV)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-jodiddal

Szrpaprra helyezznk egy csepp teltett klium-jodid oldatot, majd egy csepp czium-
klorid oldatot, majd egy csepp vizsgland oldatot. Vgl tegynk r mg egy csepp klium-jodid
oldatot. n(IV)-klorid jelenlte esetn fekete folt kpzdik.
281
Ezzel a reakcival megklnbztethet az n(IV) az n(II)-tl, mivel n(IV) szennyezst
nem tartalmaz n(II)-oldat esetn nem kapunk pozitv reakcit.
Egy csepp tmnyebb klium-jodiddal ravegen megcseppentve az n(IV)-klorid oldatot
srga szn, oldhat komplex kpzdik, ami amilalkoholal kioldhat a vizes oldatbl. Az amilalkohol
srgra vagy narancssrgra sznezdik.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfiddal az n(IV)ionok srga n(IV)-szulfid csapadkot kpeznek. A csapadk
olddik a reagens feleslegben s ers bzisokban is.


Redukci cinkkel

Ersen ssavas kzegben az n(IV)ion n(II)-v reduklhat. Nagy mennyisg ssavat kell
alkalmaznunk, klnben a redukci fm nig megy.
Lgos kzegben (eltren az n(II)iontl) a cink nem reduklja az n(IV)ionokat.


6.1.2.3. Az antimon(III)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfid hatsra az antimon(III)-tartalm oldatbl narancssrga szulfidcsapadk vlik
le.

2 SbCl
3
+ 3 Na
2
S = Sb
2
S
3
+ 6 NaCl

A csapadk melegtve jl olddik 20%-os ssavban, de olddik a reagens feleslegben, ers
bzisokban s ammniban is.


Reakci ammnival

Az ammnia ecetsavban oldhatatlan, fehr csapadkot antimon(III)-hidroxidot vlaszt le.


Reakci alkli-hidroxidokkal

Alkli-hidroxidokkal az antimon(III)-klorid oldatbl fehr, a reagens feleslegben oldd
hidroxid-csapadk vlik le.
Ha a lgos oldathoz egy csepp higany(II)-klorid oldatot adunk, fm higanybl ll fekete
csapadk vlik le.
Szrpaprra egy csepp vizsgland oldatot cseppentnk, majd egy csepp higany(II)-klorid
oldatot, vgl egy csepp lgot. Antimon jelenltben fekete folt kpzdik. (Ha ers bzis helyett
ammnit hasznlunk, fekete folt helyett barna kpzdik, ha mg gyengbb bzist pl. anilint
hasznlunk, nem kapunk lthat reakcit. Ez megklnbzteti az antimont az n(II) hasonl
reakcijtl.)


Reakci magnziummal

Ha az ravegre cseppentett antimon(III)-klorid oldathoz kt darabka fm magnziumot
adunk, akkor fekete pelyhekbe fm antimon vlik le az oldatbl, mikzben hidrogn s SbH
3
gz
282
fejldik. Ez utbbi kimutathat, ha egy kr alak szrpaprt megnedvestnk krben, a szln ezst-
nitrt oldattal, majd erre rhelyeznk egy porceln tlkt, amibe beletesszk a vizsgland oldatot s
kt-hrom darabka fm magnziumot. Majd az egszet lefedjk egy leforrasztott szr tlcsrrel. A
fejld SbH
3
gz nehezebb, mint a leveg, ezrt a berendezs aljban terl el, s ott reagl a
szrpapr ezst-nitrt tartalmval. Fekete szn folt keletkezik az albbi egyenlet alapjn:

6 AgNO
3
+ SbH
3
+ 3 H
2
O = 6 Ag + Sb(OH)
3
+ 6 HNO
3


A reakci analg az elemzseknl ltalnosan hasznlt Marsh-, illetve Gutzeit-prbval.


6.1.2.4. Az antimon(V)ion reakcii s kimutatsa

Reakci higany(II)-kloriddal

Az antimon(V) ellenttben az antimon(III)-mal nem reduklja a higany(II)ionokat.


Reakci klium-jodiddal

aSzrpaprra cseppentsnk egy csepp kemnyt oldatot, egy csepp antimon(V)iont tartalmaz
oldatot, majd egy csepp klium-jodid oldatot. A megjelen kk folt a reakciban keletkez jdra utal.
(A reakcit zavarja a vas(III)- s a rz(II)ionok jelenlte.)

SbCl
6
-
+ 2 I
-
= SbCl
4
-
+ I
2
+ 2 Cl
-



Reakci alkli-hidroxidokkal

Klium-hidroxiddal, ravegen az antimon(V)-klorid ssavas oldatbl fehr, a reagens
feleslegben jl oldd csapadk kpzdik. Ntrium-hidroxiddal elvgezve a reakcit, a levl
csapadk a reagens feleslegben ltszlag nem olddik. Mindkt lg hatsra fehr antimon(V)-oxi-
hidroxid keletkezik:

HSbCl
6
+ 6 MOH = SbO(OH)
3
+ 6 MCl + 2 H
2
O

SbO(OH)
3
+ OH
-
+ H
2
O Sb(OH)
6
-
Sb(OH)
6
-
+ Na
+
= NaSb(OH)
6



6.1.2.5. Az arzn(III)ion (pontosabban az AsO
3
3-
) reakcii s kimutatsa

Az ersen anion-kpz arzn(III) vizes oldatokban oxoanion formjban, mint AsO
3
3-
(illetve
HAsO
3
2-
vagy H
2
AsO
3
-
) fordul el.


Reakci ntrium-szulfiddal

ravegen elvgezve a reakcit srga szn arzn(III)-szulfid vlik le. A csapadk a reagens
feleslegben, alkli-hidroxidokban, st ammniban vagy ammnium-karbontban is knnyen,
szntelenl olddik. Ssavas savanytsra a srga szulfid-csapadk jra levlik.





283
Reakci ezst-nitrttal

Egy csepp ezst-nitrt oldathoz ravegen egy csepp arzenit-oldatot cseppentve levlik a
srga szn ezst-arzenit. A csapadk saltromsavban vagy ammniban knnyen olddik. Ha az
ammnis oldatot melegtjk redoxireakci megy vgbe s levlik a fekete fm-ezst csapadk. A
reakcit sok ms anion zavarja, melyek az ezstionnal sznes csapadkot kpeznek.


Reakci n(II)-kloriddal

Tmny ssavas n(II)-klorid oldat az arzenit-tartalm oldatbl fekete szn fm arznt
vlaszt le (Bettendorf-prba). A reakcit porceln lemezen (vagy tlkban) vgezzk, tszrs
mennyisg n(II)-oldatot alkalmazva. Enyhn melegthetjk is az oldatot a gyorsabb eredmny
rdekben.


6.1.2.6. Az arzn(V)ion (pontosabban az AsO
4
3-
) reakcii s kimutatsa

Az ersen anion-kpz arzn(V) vizes oldatokban oxoanion formjban, mint AsO
4
3-
(illetve
HAsO
4
2-
vagy H
2
AsO
4
-
) fordul el.


Reakci ezst-nitrttal

Ezst-nitrttal az arzentionok barna szn ezst-arzent csapadkot kpeznek. A reakcit
zavarjk az ezstionnal sznes csapadkot ad anionok (pl. a kromt-, vagy [hexaciano-ferrt(III)]-
ionok.
Amennyiben az oldatunk az arzent mellett [hexaciano-ferrt(III)]-ionokat is tartalmaz, az
albbiak szerint jrunk el. Tegynk szrpaprra egyms utn cseppenknt lom-nitrtot, a
vizsgland oldatot, ismt lom-nitrtot, majd ezst-nitrtot.
Az arzentbl nehezen oldd lom-arzent keletkezik, amely a folt kzepn, az ezst-kromt
sznre emlkeztet barnsvrs, majdnem narancssrga folt formjban mutathat ki. A [hexaciano-
ferrt(III)]-ionok lom-skkal nem adnak csapadkot, ezrt az a folt szle fel moshat, ahol
vas(II)ionokkal turnbull-kk csapadk formjban kimutathat.
Az ezsttel oldhatatlan csapadkot ad ionok jelenlte esetn a reakcihoz az oldatunkat el
kell kszteni.
Nhny csepp vizsgland oldatot 1-2 csepp saltromsavval megsavanytunk, majd fls
mennyisgben ezst-nitrtot adunk hozz. Melegts kzben keverjk, majd hagyjuk lelepedni a
csapadkot. Ezutn megszrjk s a szrletet egy msik ravegre helyezzk. Gyengn meglgostjuk
s egy cseppet belle szrpaprra cseppentnk. Ezst-nitrtot a foltra cseppentve barna foltot kapunk.


Reakci magnziummal

Az antimon(III)-nl lert mdszerrel az ezst-nitrttal megcseppentett szrpapr ugyangy
megfeketedik, mint az antimon(III) esetn. A reakcival az antimon s az arzn, illetve ezek ionjai
nem klnbztethetk meg egymstl.

Reakci klium-jodiddal

Klium jodiddal, ssavas kzegben jdkivlst tapasztalhatunk. Kemnyt-oldattal
megcseppentett szrpapron vgezve a reakcit kk szn foltot kapunk.



284
6.1.3. A kationok III. osztlya

6.1.3.1. A vas(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-[hexaciano-ferrt(III)]-mal

A klium-[hexaciano-ferrt(III)] a vas(II)ionnal intenzv kk szn Turnbull-kk csapadkot
kpez

3 FeSO
4
+ 2 K
3
[Fe(CN)
6
] = Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
+ 3 K
2
SO
4


A reakcit szrpapron elvgezve jl lthat az intenzv kk szn folt.


Reakci ,-dipiridillel

ravegen egy csepp vizsgland oldathoz 1 csepp 20%-os ammnium-acett oldatot
cseppentnk, majd egy csepp 0,5%-os alkoholos ,-dipiridil oldatot. Az oldat vas(II)ionok
jelenltben piros szn lesz. A vas(II)ionok a reagenssel stabil, intenzv piros szn komplexet
kpeznek. A reakci rzkenysge 0,2 ppm.


Reakci dimetil-glioximmal

A vas(II)ionok dimetil-glioximmal lnkvrs szn, vzben oldd komplexet kpeznek. A
reakcit ravegen elvgezve a vas(II)ionokat tartalmaz csepphez egy csepp, ammnis ammnium-
tartart oldatot cseppentnk (ez megakadlyozza a vas-hidroxidok levlst). Ehhez cseppentnk egy
csepp dimetil-glioxim reagenst. A reakci rzkenysge 0,8 ppm.
A reakcit zavarja a nikkel(II), illetve a rz(II) jelenlte, mivel a nikkel szintn vrs, esetleg
rzsaszn csapadkot kpez a reagenssel, a rz pedig srgs szn, igen stabil komplexet kpez a
dimetil-glioximmal, elfogyasztja a reagenst. Csak a kt emltett ion tvolltben megbzhat s
jellemz a reakci vas(II)ionokra.


Reakci ammnium-szulfiddal

Vas(II)-oldatot szrpaprra cseppentnk, majd erre egy csepp ammnium-szulfid oldatot
helyeznk. Fekete szn vas(II)-szulfid vlik le.
A vas(II)-szulfid hg ssavban is knnyen olddik, eltnik a fekete szn. A fekete foltra egy
csepp 3%-os hidrogn-peroxidot cseppentve a vas(II) vas(III)-m oxidldik s levlik a vas(III)-
hidroxid csapadk, a folt megbarnul.


Reakci klium-rodaniddal

Klium-rodaniddal a vas(II)ionok nem adnak lthat reakcit. Szrpapron egy csepp
vizsgland oldatra egy csepp klium-rodanidot csepentnk. Ha nem tapasztalunk vltozst,
cseppentsnk r mg egy csepp 3%-os hidrogn-peroxidot. Intenzv vrses-fekete vagy barna szn
megjelense vas(II)ionokra utal. (Kmcsben, oldatban elvgezve ezt a reakcit az oldat szne
mlyvrs lesz.)

Fe
2+
+ H
2
O
2
= Fe
3+
+ 2OH
-


Fe
3+
+ nSCN
-
= Fe(SCN)
n
3-n


285

6.1.3.2. A vas(III)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-[hexaciano-ferrt(II)]-vel

A klium-[hexaciano-ferrt(II)] a vas(III)ionnal intenzv kk szn Berlini-kk csapadkot
kpez

4 FeCl
3
+ 3 K
4
[Fe(CN)
6
] = Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
+ 12 KCl

A reakcit szrpapron elvgezve jl lthat az intenzv kk szn folt. A reakci nagyobb
mennyisg rz(II) jelenltben nem vgezhet el, mivel a rz(II) a reagenssel vrsesbarna,
K
2
Cu[Fe(CN)
6
] csapadkot kpez. Ebben az esetben a reakcit az albbiak szerint vgezzk el.
Helyezznk szrpaprra egy csepp ammmnium-kloriddal teltett tmny ammniaoldatot,
majd adjunk hozz egy csepp vizsgland oldatot. A kpzd nedves folt kzepre helyezzk az
ammnium-kloriddal teltett tmny ammnit tartalmaz kapillris cs vgt, hogy eltvoltsuk a folt
kzeprl a rzionokat. Ezt kveten cseppentsnk egy csepp ssavval megsavanytott ammnium-
rodanid oldatot. Ha az oldatunk vasat tartalmaz, vrs foltot kapunk, ami egy csepp klium-
[hexaciano-ferrt(II)] oldattl kk sznv vltozik.


Reakci rodanidionokkal

Szrpapron egy csepp vizsgland oldatra egy csepp klium-rodanidot cseppentnk.
Intenzv vrses-fekete vagy barna szn megjelense vas(III)ionokra utal. A reakci nagyon rzkeny.
Ha a rodaniddal sznes vegyletet kpez ionok is vannak a vizsgland oldatunkban, az eljrs a
kvetkez.
Helyezznk a szrpaprra egy csepp teltett klium-, vagy ammnium-rodanid oldatot s
vrjuk meg, amg teljesen beszvdik a paprba a csepp. Ezutn a a nedves folt kzepbe helyezzk a
vizsgland oldatot tartalmaz kapillris vgt s vrjunk nhny msodpercig.
Eleinte a folt kzepn fehr folt kpzdik, amely a vrsre sznezdtt vas(III)-rodanidnak a
folt szle fel val eltoldsakor fokozatosan szlesedik, a vasmentes folt-kzp pedig szntelenn
vlik. Ha a foltban a rodanidionokkal sznes vegyletet kpez ionok is jelen vannak, akkor a folt
krl vrs, fekets-vrs, vagy barna szn koncentrikus krk helyezkednek el, de ebben a
sznvltozatban mindig fellelhet a vas(III)-rodanidra jellemz sznrnyalat.


6.1.3.3. A kobalt(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci klium-rodaniddal

Egy csepp kobalt-s oldatra helyezznk egy csepp klium-rodanid oldatot. A reakci
ecetsavas s ammnis kzegben egyarnt pozitv, kk sznezdst kapunk. A kialakult komplexek
nem tl stabilak, vz hatsra a komplexek elbomlanak, a sznezds eltnik.

Co
2+
+ n SCN
-
= Co(SCN)
n
2-n


A reakci nagy mennyisg nikkel esetben nem egyrtelm, a nagy mennyisg nikkel a rodaniddal
hasonl szn, br gyengbb kk foltot ad. A vas(III)ionok a vrs szn komplex kpzse miatt
szintn zavarjk a kimutatsi reakcit. Ezt nagyobb mennyisg fluoriddal meg tudjuk szntetni,
mivel a vas fluorokomplexe szntelen s igen stabil. Nagyobb mennyisg fluorid jelenltben trtn
pozitv eredmny a nikkel kizrsa utn egyrtelm, szelektv reakcinak tekinthet.



286
Reakci ammnival

Ammnival a kobaltionok kk szn, a reagens feleslegben oldd csapadkot kpeznek.
Elszr bzisos s keletkezik, ami a reagens feleslegnek hatsra hidroxidd alakul t.

CoCl
2
+ 2 NaOH = Co(OH)Cl + NaCl

Co(OH)Cl +NaOH = Co(OH)
2
+ NaCl

Co(OH)Cl + 6 NH
3
= Co(NH
3
)
6
2+
+ OH
-
+ Cl
-


Egy csepp kobalt-st tartalmaz szrpaprt tartsunk ammnia fl, kk folt keletkezik, ami rvid id
alatt rszben barnsra sznezdik. A Co(OH)
2
a leveg oxignjtl rszben Co(III)-m oxidldik:

4 Co(OH)
2
+ O
2
+ 2 H
2
O = 4 Co(OH)
3


A kpzd Co(III) oxidlszer, ezrt az ammnis foltra cseppentett benzidin foltja gyengn kkre
sznezdik. Ha azonban a benzidin hozzadsa eltt a foltra egy csepp ammnium-klorid oldatot
cseppentnk, a hozzadott benzidin mr nem sznezdik meg. Ez a jelensg azzal magyarzhat, hogy
az ammnium-kloriddal a Co(NH
3
)
6
3+
formjban stabilizldik, gy mr nem oxidl.


Reakci ezst-nitrttal

Kt darab szrpaprra tegynk 1-1 csepp ezst-nitrt oldatot, majd mindkettt nedvestsk
meg azonos mennyisg ntrium-hidroxiddal. Kt azonos sttbarna foltot kapunk. Ezutn az egyiket
cseppentsk meg egy csepp kobalt(II)-nitrt oldattal. Ez a folt a msiknl (a vakprbnl) sttebbre
sznezdik. Ha most mindkt foltra tmny ammnia-oldatot cseppentnk, akkor a kobalt(II)iont nem
tartalmaz (vakprba) folt szne majdnem teljesen eltnik, csak a szlein marad kevs sznezds. A
kobaltot tartalmaz folt fekete marad.
Ez annak kvetkezmnye, hogy az ezstion a kobalt(II)iont fekete kobalt(III)-hidroxidd
oxidlja, mg belle ugyancsak fekete szn fm ezst kpzdik.

AgNO
3
+ Co(NO
3
)
2
+ 3 NaOH = Ag + Co(OH)
3
+ 3 NaNO
3

A reakcit nem zavarjk a mangn(II)ionok, amelyekkel elvgezve ugyangy a reakcit, nemleges
eredmnyhez jutunk.
Ez a reakci kmcsben elvgezve is igen jl hasznlhat. Ebben az esetben a ntrium-
hidroxidot feleslegben kell alkalmazni. Ekkor viszont a mangn(II)ionok reakcija hasonl lesz a
kobalt(II)ionok reakcijhoz, gy kmcsben vgezve a reakcit az csak mangn(II)ionok tvolltben
lesz a kobalt(II)ionokra nzve megbzhat kimutatsi reakci.


Reakci -nitrozo--naftollal

Az -nitrozo--naftol kobaltionokkal bborvrs szn csapadkot ad. A reagens rendkvl
rzkeny, mr kobalt nyomok kimutatsra is alkalmas. Vas(II)- s rz(II)ionok jelenltben a reakci
nem alkalmazhat, mert mindkett sznes vegyletet kpez a reagenssel, gy a kobalt-csapadk sznt
megstttik.
ravegen, semleges, vagy kzel semleges (ntrium-acetttal pufferelt) oldatban a kobalt(II)-t
elszr kobalt(III)-m oxidlja a reagens, majd lassan vrs szn, pelyhes csapadk vlik le.
Reagensknt az -nitrozo--naftol 0,5%-os tmny alkoholos oldatt hasznljuk. A reakci
rzkenysge 1 ppm.


287
6.1.3.4. A nikkel(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci dimetil-glioximmal

A dimetil-glioximos reakci a nikkel legrzkenyebb kimutatsi reakcija. Helyezznk egy
csepp nikkel-st szrpaprra, majd cseppentsk meg egy csepp dimetil-glioxim reagenssel. Vrs
vagy rzsaszm folt kpzdik, ami ammnia gz hatsra intenzvebb vlik.
A reakcit tbb kation jelenlte is zavarhatja. A vas(III)ionok az ammnia hatsra
rozsdabarna szn vas(III)-hidroxid csapadkot kpeznek, mg a rz(II)ionok a reagenssel rzsaszn,
esetleg barns sznezdst, illetve ammnival intenzv kk szn komplexet adnak. Ha azonban a
reakcit ammnium-foszfttal titatott szrpapron vgezzk, akkor vas-foszft s rz-foszft
formjban a zavar ionok levlnak (ezek a vegyletek fehr sznek, gy a kimutatst nem zavarjk).
Ammnival s dimetil-glioximmal a levlt foszftvegyletek nem reaglnak, gy a szrpapron jl
lthat a kpzdtt nikkel-komplex rzsaszn foltja.
Nem szabad azonban arrl sem megfeledkezni, hogy a vas(II)ionok a reagenssel vzben jl
oldd vrs szn vegyletet kpeznek!
Ha vas mellett a vizsgland oldatunk krmot s alumniumot is tartalmaz, akkor az oldathoz
adjunk elszr ammnium-kloriddal teltett ammnia oldatot. A vas, a krm s az alumnium
hidroxid-csapadk formjban levlik. Az oldatot szrjk meg s proljuk be kisebb trfogatra. Ezt az
oldatot hasznljuk ezutn a nikkel dimetil-glioximos kimutatsra.
Nagyobb mennyisg rz jelenltben a szrpaprra cseppentett oldat foltjnak kzepre
helyezznk egy csepp ntrium-szulfid oldatot. A kpzd fekete folt kzepbe tegynk egy csepp
ssavat. A rz szulfid gyakorlatilag oldhatatlan a ssavban, a nikkel-szulfidbl azonban elegend
mennyisg olddik, ami a folt szle fel ramlik a folyadkkal. Ezutn a foltot enyhn melegtsk,
hogy a kpzdtt knhidrognt eltvoltsuk, majd helyezznk a folt kzepbe egy csepp dimetil-
glioxim reagenst s tartsuk a szrpaprt ammnia fl. A fekete folt szln rzsaszn vagy vrs
gyr jelentkezik, ha az oldatunk nikkelt is tartalmazott.


Reakci ammnival

Ammnival a nikkel a reagens feleslegben kk sznnel knnyen oldd, zld szn
csapadkot ad.

NiCl
2
+ 2 OH
-
= Ni(OH)
2
+ 2 Cl
-


Ni(OH)
2
+ 6 NH
3
= Ni(NH
3
)
6

2+
+ 2 OH
-



Reakci ntrium-hidroxiddal

Ntrium-hidroxiddal a nikkel, zld szn hidroxid-csapadkot ad. A nikkel-hidroxid sem a
leveg oxignje, sem hidrogn-peroxid hatsra nem oxidldik, hipoklorit-ionokkal viszont fekete
szn nikkel(III)-hidroxidd oxidlhat.
Szrpaprra cseppentett nikkel-klorid oldathoz egy csepp ntrium-hidroxidot cseppentve zld
szn hidroxid csapadk vlik le. A foltra egy csepp ntrium-hipokloritot cseppentve a folt
megfeketedik.

6.1.3.5. A mangn(II)ion reakcii s kimutatsa


Reakci ammnival

Ammnival a mangn-sk oldatbl fehr szn mangn(II)-hidroxid vlik le. A hidroxid-
csapadk lassan, a leveg oxignjnek hatsra is oxidldik, barna szn, hidratlt mangn-dioxid
288
kpzdse miatt a csapadk szne lassan megbarnul. Hidrogn-peroxid hatsra az oxidci
pillanatszeren zajlik le.
Szrpaprra cseppentett mangn(II)-s foltjra cseppentsnk egy csepp ammnia oldatot,
majd erre egy csepp 3%-os hidrogn-peroxid oldatot. A barns-fekete folt mangn jelenltre utal.


Reakci ezst-nitrttal

A mangn(II)-hidroxid ezstionokkal is oxidlhat, ammnis kzegben, mikzben fm ezst
vlik ki. A levl ezst fekete szn, mg a kpzd hidratlt mangn-dioxid sttbarna.
Cseppentsnk egy csepp mangn-st tartalmaz oldatot szrpaprra, majd egy csepp
ammnis ezst-nitrt oldatot. (Ezt gy lltjuk el, hogy az ezst-nitrt oldatba annyi ammnit
adunk, amg a kpzd fehr csapadk teljesen fel nem olddik, majd mg egyszer ugyanennyi
ammnit adunk az oldathoz.) A fm ezst levlsa miatt intenzv fekete foltot kapunk.
A reakci rendkvl rzkeny, melegts mg tovbb fokozza a reakci rzkenysgt. Mivel
ilyen krlmnyek kztt a szrpapr maga is kpes reduklni az ezstt, ezrt vakprbt is kell
vgeznnk. A szrpapron a vizsgland folt mell cseppentsnk egy csepp ammnis ezst-nitrt
oldatot. A vakprba foltja a melegts hatsra nem feketedhet meg.
Amennyiben a vizsgland oldatunk mr eleve tartalmazott ezstionokat, a feketeds mr
akkor jelentkezik, mikor a vizsgland oldatunkhoz ammnit adunk.


Reakci ntrium-szulfiddal

A mangn-sk oldathoz ntrium-szulfidot adva rzsaszn (hsszn) szulfidcsapadk
kpzdik. A csapadk mr ecetsavban is igen knnyen olddik.


Reakci ammnium-perszulfttal

Mikrokmcsbe tegynk nhny csepp mangn-nitrt, vagy mangn-szulft oldatot s nhny
szemcse ammnium-perszulftot. A kmcs tartalmt melegtsk forrsig. A forrals hatsra az oldat
lassan sttbarna szn lesz. Ehhez egy csepp ezst-nitrt oldatot cseppentve csapadk vlik le,
mikzben az oldat szne lils-vrsre vltozik (MnO
4
-
ionok kpzdnek) Ssavas oldat esetn az
oldatot elszr szilrd ntrium-acetttal puffereljk, s ezutn vgezzk el az elzekben lert
kimutatsi reakcit.


6.1.3.6. A krm(III)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnival

Az ammnia a krm(III)-sk oldatbl zld szn krm(III)-hidroxid csapadkot vlaszt le,
ami a reagens feleslegben alig, tmny ammniban jobban, vrses-ibolya sznnel olddik.

CrCl
3
+ 3 NH
3
+ 3 H
2
O = Cr(OH)
3
+ 3 NH
4
Cl

Cr(OH)
3
+ 6 NH
3
= Cr(NH
3
)
6
3+
+ 3 OH
-



Reakci alkli-hidroxidokkal

Alkli-hidroxidok hatsra szintn a zld szn krm(III)-hidroxid csapadk vlik le, ami a
reagens feleslegben srgs-zld sznnel olddik.

289
CrCl
3
+ 3 NaOH = Cr(OH)
3
+ 3 NaCl

Cr(OH)
3
+ NaOH = Cr(OH)
4
-
+ Na
+



Reakci ntrium-szulfiddal

A ntrium-szulfid az ammnihoz hasonlan szintn zld krm(III)-hidroxidot vlaszt le a
krm(III)-vegyletek oldataibl. A levl csapadk a reagens teltett oldatban hidroxokomplex
kpzdse kzben olddik, mivel a ntrium-szulfid ersen lgosan hidrolizl.


Reakci peroxidokkal

Lgos kzegben ntrium-, vagy hidrogn-peroxiddal a krm(III)ionok knnyen kromtt
oxidlhatk. A kromtion ezutn ezst-, vagy lomionokkal knnyen kimutathat, az oldatunkat
viszont ecetsavval t kell savanytani. Lgos kzegben nem vlik le az ezst-kromt, mivel az ezst-
nitrtbl azonnal fekete szn ezst oxidknt keletkezik. Amennyiben kis mennyisg volt a krm az
oldatunkban, gy az ezst rszben rosszul oldd fehr ezst-acettknt vlik le s emellett az ezst-
kromt gyenge srga, vagy rzsaszn foltknt jelentkezik. Ezrt rdemes a kromt oxidl-kpessgt
kihasznlva inkbb benzidinnel kimutatni.
A benzidint a ntrium-, illetve hidrogn-peroxid nem oxidlja, nem jelentkezik a kk
sznezds.
Cseppentsnk egy hossz szrpaprcskra egyms kzelben egyegy csepp klnbz
soldatot, majd mindegyikhez adjunk egy csepp ntrium-peroxid oldatot s benzidin oldatot.
A krm(III)-, kobalt(II)-, mangn(II)-, lom(II)- s ezst(I)ionokat tartalmaz foltok gyorsan
s ersen kkre sznezdnek.
A vas(III)-, nikkel(II)- s bizmut(III)ionokat tartalmaz foltok lassan s gyengn sznezdnek
kkre.
A higany(II)-, alumnium(III)-, cink(II)- s kadmium(II)ionokat tartalmaz foltok nem
sznezdnek el.
A krm(III)ion a ntrium-peroxiddal vzben jl oldd vegyletet kpez, viszont a tbbi
kationnal vzben nem oldd csapadkok kpzdnek. A kromt-vegylet j oldhatsgt
kihasznlhatjuk a krm(III)ion ms ionok jelenltben trtn kimutatsa sorn.
Porceln lemezre tegynk egy csepp vizsgland oldatot, adjunk hozz feleslegben ntrium-
peroxidot, keverjk ssze, s vatosan melegtsk. A csapadkos oldatot kapillris segtsgvel
szvjuk fel, s gy engedjk le szrpaprra, vatosan, hogy a csapadk a kapillris hegynek a
szrpaprral val rintkezsnek helyn maradjon. A szrlet lassan sztterjed, a csapadk krl
szntelen foltot ad. Ha a nedves folt szlt benzidinnel megcseppentjk, kk vagy zld gyr
kpzdik, melyet szntelen zna vlaszt el a csapadk foltjtl. A szntelen znban az oldd
kromt-sk vannak (pl. alkli-kromtok)
Ha a csapadk-foltra cseppentnk benzidint, akkor szintn kk sznezdst kapunk, mert a
foltban tallhat lom(IV)-oxid, mangn(IV)-oxid, stb. oxidljk a benzidint.
A reakci igen rzkeny s viszonylag knnyen kivitelezhet.


Reakci ezst-nitrttal

ravegre cseppentsnk egy csepp krm(III)-s oldatot, majd annyi ntrium-hidroxidot, hogy
a levl zld csapadk ppen felolddjon. Ezt kveten cseppentsnk az oldathoz egy csepp tmny
ezst-nitrt oldatot. sszekevers utn esetleg kiss melegtve az oldatot fekete csapadk vlik le,
melynek lepedse utn jl ltszik, hogy az oldat megsrgult.

Cr(NO
3
)
3
+ 8 NaOH + 3 AgNO
3
= Na
2
CrO
4
+ 3 Ag + 6 NaNO
3
+ 4 H
2
O

290
Az ravegrl kapillris segtsgvel szvjuk fel a csapadkos oldatot s cseppentsk szrpaprra. A
csapadk kzpen marad s az oldat foltot kpezve sztterjed a folt krl. Ha a folt krli znt
megcseppentjk benzidin oldattal, kk szn gyr keletkezik.


Reakci higany(II)ionokkal

Az ezst-nitrtos reakcihoz hasonlan vgezzk el ezt a reakcit is. Porceln lemezen a
krm(III)-oldathoz fls mennyisgben ntrium-hidroxidot adunk, majd egy csepp higany(II)-nitrt
oldatot cseppentnk hozz. Forrsig melegtjk az oldatot. Fekete csapadk vlik ki. Lehls utn az
oldatot kapillrissal szrpapr visszk t. A nedves foltot benzidinnel megcseppentve kk sznezdst
kapunk.

2 CrCl
3
+ 3 Hg(NO
3
)
2
+ 16 NaOH = 2 Na
2
CrO
4
+ 3 Hg + 6 NaCl + 6 NaNO
3
+ 8 H
2
O

Az ezst s a higany(II)ion ezzel a reakcival megklnbztethet, hiszen

a) Ha a vizsgland oldathoz hidegen, ravegen fls mennyisg ntrium-hidroxidot adunk,
jl felkeverjk, fekete csapadkot kapunk s az oldatbl kromtiont tudunk kimutatni, akkor az
oldatunk krm(III)ionok mellett ezstionokat tartalmazott,

b) Ha a vizsgland oldathoz hidegen ravegen fls mennyisg ntrium-hidroxidot adunk, jl
felkeverjk, s nem kapunk fekete csapadkot, de az oldatot felforralva megjelenik a fekete csapadk
s az oldatbl kromtiont tudunk kimutatni, akkor az oldatunk krm(III)ionok mellett
higany(II)ionokat tartalmazott.


6.1.3.7. Az alumnium(III)ion reakcii s kimutatsa

Reakci fluoridionokkal

A fluoridionok az alumniummal igen stabil komplexet kpeznek:

Al
3+
+ 6 F
-
AlF
6
3-


A hat fluoridot tartalmaz komplex termszetesen lpcszetesen kpzdik. Az egyes komplex-lpcsk
kpzdsi llandi: lg
1
=6,13; lg
2
=11,15; lg
3
=15,00; lg
4
=17,74; lg
5
=19,37, lg
6
=19,84.
Szrpaprra cseppentsnk egy cseppet a vizsgland oldatbl, majd a nedves foltot ammnia
gzba tartsuk, mg a folt teltdik. Ezutn szellztessk ki a foltot, hogy az ammnia szagt egyltaln
ne lehessen mr rezni. A mg nedves folt mell cseppentsnk egy csepp fenolftalein-oldatot, oly
mdon, hogy a kt folt ne rjen ssze, de szleik egymstl kb. 1-3 mm-re legyenek. A kt folt kz
tegynk kt-hrom kristlyka ntrium-fluoridot s cseppentsk meg egy csepp vzzel. A foltok
tallkozsnl lnkvrs, el nem tn szn folt jelzi az alumnium jelenltt.
A kimutats sorn a vizsgland oldat cseppjben lv alumnium s a folt vztartalmba
beoldd ammnia reakcijban alumnium-hidroxid csapadk keletkezik, ami adszorbeldik a
szrpapr rostjaira. A tmny ntrium-fluorid oldat hatsra az alumnium-hidroxid alumnium-
fluorokomplex alakul t, mikzben hidroxidionok vlnak szabadd. A fenolftalein a lgosra vltoz
pH-t jelzi vrs sznnel.

Al
3+
+ 3 OH
-
= Al(OH)
3


Al(OH)
3
+ 6 F
-
AlF
6
3-
+ 3 OH
-


291
A reakci szelektv. Amennyiben az oldatunk alumniumot nem tartalmaz, de cink vagy magnzium
van az oldatunkban, a reakci sorn megjelen, majd igen hamar eltn piros sznezdst
tapasztalhatunk. A reakci nem egyrtelm s nem alkalmas a cink vagy a magnzium azonostsra.


Reakci morin reagenssel

A morin 1%-os metil-alkoholos oldata savas kzegben zldesen fluoreszkl komplexet kpez
alumniumionokkal.
A szrpaprra cseppentsnk egy csepp morin reagenst, majd szrtsuk meg a foltot. Erre a
szraz foltra cseppentsnk egy csepp, gyengn savas alumnium-tartalm oldatot, majd ismt szrtsuk
meg a foltot. Vgl cseppentsk meg a szraz foltot 1 csepp 2 M ssavval. Az alumnium jelenltt
ultraibolya fnyben jelentkez ers, zld fluoreszcencia jelzi.
A reakci igen rzkeny (0,1 ppm), azonban nem tl szelektv. Hasonl, de gyengbb
fluoreszcencit mutat a cink, antimon(III), n(II) s n(IV), stb. Ezrt a reakcit felttlenl pozitv s
negatv prbval egyidejleg kell elvgezni.
Szrpapr-cskra hrom, egymstl j messze lv cseppet cseppentsnk a morin reagensbl,
majd szrtsuk meg a foltokat, s ceruzval szmozzuk meg ket a foltok alatt, a szrpapr szln.
Ezutn az els foltra egy csepp desztilllt vizet (negatv vakprba), a msodik foltra a vizsglt
oldatunkat, a harmadik foltra pedig egy csepp alumnium-tartalm oldatot cseppentsnk (pozitv
vakprba). Ezt kveten az elzekben lertak szerint folytassuk a kimutatst. A reakci vgn az UV
lmpa alatt az els folt nem mutathat fluoreszcencit, a msodik s harmadik folt pedig kzel azonos
mrtk fluoreszcencit kell mutasson.


Reakci alizarin-S-sel

Az alumniumionok ammnis kzegben az alizarin szulfonlt szrmazkval, az alizarin-S-
sel stabil, ecetsavval nem bonthat, vzben rosszul oldd csapadkot kpeznek. A reakci igen
rzkeny, rzkenysge 4 ppm. Problmt jelent a kimutats sorn, hogy a reagens indiktor
tulajdonsg, s lgos szne csaknem megegyezik az alumnium-komplex sznvel. Msrszt az
alumnium szmos esetben szennyezje reagenseinknek, ezrt felttlenl negatv vakprba
elvgzsvel prhuzamosan kell az oldatunk vizsglatt elvgezni.
Szrpaprra cseppentsnk egy csepp alumnium-s oldatot s tartsuk a foltot ammnia gz
fl. Ekkor mint az elzekben mr lttuk alumnium-hidroxid csapadk keletkezik. Ezzel
prhuzamosan egy msik szrpaprra cseppentsnk egy csepp desztilllt vizet. s ugyangy teltsk a
foltot ammnia gzzal. Cseppentsnk mindkt foltra alizarin-S-t s ismtelten tartsuk a foltokat
ammnia fl. Az alumnium-hidroxid a reagenssel ibolys-vrs alapon rzsaszn-vrs foltot ad,
mg a vakprba ibolys-vrs lesz. Megmelegtve az ammnia elillan, gy a vakprbnk
elszntelenedik, mg az alumnium-tartalm folt rzsaszn-vrs szn marad.
Ha ismtelten megcseppentjk a reagenssel s ammnia fl tarjuk a szrpaprokat, a
sznezds intenzitsa ismtelten nvekszik. Hromszor meg kell ismtelni ezt az eljrst, hogy
biztosak lehessnk az alumnium jelenltben vagy tvolltben.


6.1.3.8. A cink(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci alkli-hidroxidokkal

ravegen elvgezve a reakcit, adjunk egy csepp cink-s oldathoz egy csepp ntrium-
hidroxid oldatot. Fehr szn cink-hidroxid csapadk vlik le, ami a reagens feleslegben knnyen
felolddik

ZnCl
2
+ 2 NaOH = Zn(OH)
2
+ 2 NaCl

292
Zn(OH)
2
+ 2 NaOH 2 Na
+
+ Zn(OH)
4
2-
.

A komplexkpzsi llandk: lg
1
=4,40; lg
2
=11,30; lg
3
=13,10; lg
4
=14,70.


Reakci ammnivall

Ammnia hatsra elszr fehr szn cink-hidroxid vlik le, amely a reagens feleslegben
olddik

Zn(OH)
2
+ 4 NH
3
2 OH
-
+ Zn(NH
3
)
4
2+
.

A komplexkpzsi llandk: lg
1
=2,18; lg
2
=4,43; lg
3
=6,74; lg
4
=8,70.


Reakci ntrium-szulfiddal

Ntrium-szulfiddal a reagens feleslegben oldhatatlan fehr szn csapadkot kapunk

ZnCl
2
+ Na
2
S = ZnS + 2 NaCl.

A reakci knhidrognnel csak ntrium-acetttal pufferelt kzegben megy, mivel a

H
2
S + ZnCl
2
= ZnS + 2 HCl

Reakciegyenlet alapjn a folyamat savtermel. Az alkalmazott puffer jelzi, hogy a cink-szulfid
ecetsavban oldhatatlan. A reakci ravegen elvgezhet, a cink-klorid oldat egy cseppjhez adjunk
egy kristlyka ntrium-acettot, majd annak felolddsa utn egy csepp teltett kn-hidrognes vizet.
A levlt fehr csapadk egy csepp ecetsav hozzadsra nem, de egy csepp ssavtl felolddik.


Reakci klium-cianiddal

ravegen egy csepp cink-klorid oldathoz adjunk egy-kt csepp ammnia-oldatot, fehr cink-
hidroxid csapadk vlik le. A gyengn ammnis oldathoz egy csepp klium-cianid oldatot cseppentve
a csapadk komplex-kpzs kzben felolddik

Zn(OH)
2
+ 4 KCN 4 K
+
+ Zn(CN)
4
2-
+ 2 Cl
-
.

A komplexek stabilitsi llandi: lg
3
=17,0; lg
4
=19,0.


Reakci ditizonnal

Ditizonnal a cink rzkenyen, de nem tl szelektven mutathat ki, a reakci rzkenysge 3
ppm. A szelektivits fokozhat, ha a reakcit tmny tioszulftos, jodidot is tartalmaz, kzel
semleges oldatban vgezzk el.
Mikrokmcsben, egy-kt csepp oldathoz azonos mennyisg 20%-os ntrium-tioszulftot s
azonos mennyisg 20%-os ammnium-acett oldatot adunk, majd sszerzzuk 1-2 csepp 0,001%-os
szn-tetrakloridos ditizon oldattal. A cink-ditizont komplex szne bborvrs. Ha ezt kveten 1
csepp ntrium-hidroxid oldatot cseppentnk a kmcsbe, a vizes fzis is megpirosodik.




293
6.1.4. A kationok IV. osztlya

6.1.4.1. A kalcium(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnium-karbonttal

Az ammnium-karbont kalciumionokkal vzben nehezen oldd csapadkot ad, ami azonban
elg jl olddik ammnium-sk hozzadsra. Ammnium-klorid teltett oldata knnyen s teljesen
oldja a levlasztott kalcium-karbontot. Ammnium-sk jelenltben feleslegben kell alkalmazni az
ammnium-karbontot, a biztos levlaszts rdekben.


Reakci klium-[hexaciano-ferrt(II)]-vel

Proljunk be ravegen egy csepp teltett teltett kalcium-klorid, vagy kalcium-nitrt oldatot,
adjunk a szraz maradkhoz 10 csepp teltett klium-[hexaciano-ferrt(II)] oldatot s jbl proljuk
szrazra. A szraz maradk nem olddik vzben s tle a vz tejszeren megzavarosodik.

CaCl
2
+ K
4
[Fe(CN)
6
] = K
2
Ca[Fe(CN)
6
] + 2 KCl

A reakci alkalmas a kalciumionoknak brium- s stronciumionok melletti kimutatsra. A
magnziumion hasonl reakcit ad, gy magnzium jelenltben a reakci nem alkalmazhat.


Reakci ammnium-oxalttal

Az ammnium-oxalt a kalcium-sk oldatbl semleges vagy ammnis oldatban fehr szn
kristlyos csapadkot vlaszt le.

CaCl
2
+ (NH
4
)
2
C
2
O
4
= CaC
2
O
4
+ 2 NH
4
Cl

A kalcium-oxalt fehr szn csapadk, ezrt a szrpapron nehezen szlelhet. Megfelel reakcit
alkalmazva azonban talakthat ms, sznes vegylett, ami az szlelhetsget jelentsen
meggknnyiti.
Az lom-oxalt a kalcium-oxaltnl jval oldhatatlanabb csapadk, gy kalcium-oxalt
csapadkra lomionokat tartalmaz oldatot cseppentve a kalcium-oxalt felolddik, mg ekzben
lom-oxalt vlik le.

CaC
2
O
4
+ Pb
2+
PbC
2
O
4
+ Ca
2+


A reakci egyenslyi llandja egyenl a kalcium-oxalt s az lom-oxalt oldhatsgi szorzatnak
hnyadosval:

700
10 7 , 2
10 8 , 1
11
9
=

K .

Az adatokbl kitnik, hogy a reakci 99,87%-ban az lom-oxalt kpzdsnek irnyba megy vgbe.
Ha fls mennyisg lomiont alkalmazunk, s a kalciumionokat kimossuk a rendszerbl, a reakci
gyakorlatilag teljes lesz.
A keletkezett lom-oxalt azonban szntelen vegylet, ezrt egy kvetkez reakcival sznes
vegylett alaktjuk t. Ntrium-szulfid hatsra az lom-oxaltbl lom-szulfid keletkezik. A reakci
egyenslyi llandja:

294
17
28
11
10
10 4 , 3
10 7 , 2
~

K .

Teht az lom oxalt kvantitatve talakul fekete szn lom-szulfidd.
A kimutatst az albbiak szerint vgezzk el.
Helyezznk szrpaprcskra egy csepp 0,1 M ammnium-oxalt oldatot, majd egy csepp
vizsgland oldatot cseppentsnk a foltra. Erre tegynk mg egy cseppet az ammnium-oxalt
oldatbl. Az ammnium-oxalt feleslegnek eltvoltsra mossuk ki desztilllt vzzel a csapadkot,
kapillris cs segtsgvel.
A kimosott csapadkra tegynk egy cseppet az lom-s 0,1 M oldatbl, s feleslegt mossuk
ki kapillris cs segtsgvel. Ezutn a folt tmrje mentn hzzuk vgig a ntrium-szulfiddal
megtlttt kapillris csvet.
Amennyiben a vizsgland oldatunk kalciumionokat tartalmazott, a folt kzepe az lom-
szulfidtl feketre sznezdik. Ha nem tartalmazott oldatunk kalciumionokat, a folt kzepe szntelen
marad. Mindkt esetben a folt szln a kimosott lomionok miatt fekete lom-szulfid zna lthat.


Reakci klium-kromttal

A klium-kromt oldat a kalcium-sk oldatbl mg alkohol hozzadsra sem vlaszt le
csapadkot (megklnbztets a stronciumionoktl).


6.1.4.2. A stroncium(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnium-karbonttal

Ammnium-karbonttal, desztilllt vzben, illetve ammnium-klorid oldatban egyarnt
oldhatatlan stroncium-karbont csapadkot kapunk.


Reakci klium-kromttal

A klium-kromt oldat a stroncium-sk oldatbl, ammnis kzegben, legalbb azonos
trfogat alkohol hozzadsra, srga szn stroncium-kromt csapadkot vlaszt le. Ecetsavas
kzegben a csapadk nem vlik le, mg alkohol hatsra sem. (megklnbztets a briumionoktl).


Reakci ammnium-oxalttal

Az ammnium-oxalt a stronciumionokkal vzben nehezen oldd csapadkot ad, ami elg jl
olddik ammnium-skban s szervetlen savakban. A csapadk ecetsavban jobban olddik, mint a
kalcium-oxalt.

Reakci ammnium-szulfttal

A stronciumionok ammnium-szulfttal fehr csapadkot kpeznek, ami a reagens
feleslegben oldhatatlan.

SrCl
2
+ (NH
4
)
2
SO
4
= SrSO
4
+ 2 NH
4
Cl

A csapadk lassan, 1-2 perc elteltvel vlik le. ravegen elvgezve a reakcit, vegbottal keverjk az
oldatot, mikzben az vegbot vgvel drzsljk az raveget. gy az veg felletrl kis rszecskket
295
drzslnk le, ami kristlygcknt viselkedik, s a stroncium-szulft kristlyosan vlik ki az
oldatunkbl. Melegtssel fokozhatjuk a reakci rzkenysgt.
Knsavval is csapadkot kpeznek a stronciumionok. Amennyiben oldatunk briumionokat is
tartalmaz, a reakcit a kvetkezkppen vgezzk el.
Mikrokmcsben, 0,2-0,3 cm
3
oldathoz adjunk egy-kt csepp tmny ammnia-oldatot, majd
tegynk a kmcsbe nhny szemcse cinkforgcsot, majd melegtsk forrsig. Cseppenknt adjunk az
oldathoz klium-kromt oldatot (ha csapadk vlik le, briumionok jelenltre kvetkeztethetnk),
rzzuk ssze a kmcs tartalmt s szrjk meg.
A csapadkrl leszrt, a klium-kromttl srga oldathoz adjunk ugyanolyan trfogat (1:4
arnyban hgtott knsavat s melegtsk kb. egy percig anlkl, hogy felforrna az oldat.
Stronciumionok jelenltben elszr zavarosods jelentkezik, majd lassan fehr szn csapadk gylik
ssze a kmcs aljn.


6.1.4.3. A brium(II)ion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnium-karbonttal

Brium-sk oldata ammnium-szulfttal szobahmrskleten fehr szn, amorf brium-
karbont csapadkot ad, ami melegtve talakul kristlyos csapadkk.

BaCl
2
+ (NH
4
)
2
CO
3
BaCO
3
+ 2 NH
4
Cl

A csapadk nagyobb mennyisg ammnium-s jelenlte esetn felolddik, illetve le sem vlik.


Reakci lgokkal

Az alklifm-hidroxidok, illetve az ammnia oldat nem vlasztanak le csapadkot a brium-
sk oldataibl. Amennyiben a reagens oldat hozzadsa utn zavarosods, vagy csapadk levlsa
lenne megfigyelhet, az csak annak ksznthet, hogy a reagensek lls kzben szndioxidot
nyelhetnek el, gy a reagens karbontionokat tartalmazhat, s ennek kvetkeztben a reagens
hozzadsa utn brium-karbont csapadk vlhat le.


Reakci ammnium-oxalttal

Az ammnium-oxalt a brium-tartalm oldatokbl elgg nehezen oldd brium-oxalt
csapadkot vlaszt le. A csapadk szervetlen savakban jl, ecetsavban kisebb mrtkben olddik.


Reakci dintrium-hidrogn-foszfttal

Dintrium-hidrogn-foszft reagenssel a briumion fehr szn, tercier brium-foszft
csapadkot kpez ammnia jelenltben (pK
s
=38,2).

3 BaCl
2
+ 2 Na
2
HPO
4
+ 2 NH
3
= Ba
3
(PO
4
)
3
+ 2 NH
4
Cl + 4 NaCl

A csapadk knnyen olddik szervetlen savakban s ecetsavban, de gyengbben olddik ammnium-
klorid oldatban is.
Semleges kzegbl a reagenssel szekunder-foszft csapadk vlik le, aminek oldhatsga
sokkal jobb, mint a tercier-foszft csapadk. (pK
s
=6,5)



296
Reakci klium-[hexaciano-ferrt(II)]-vel

Ha egy csepp teltett brium-nitrt oldathoz 10 csepp teltett klium-[hexaciano-ferrt(II)]
oldatot adunk s szrazra proljuk, majd a szraz maradkhoz melegts kzben 10 csepp desztilllt
vizet adunk, akkor a szraz maradk teljesen felolddik (megklnbztets a kalciumionoktl).


Reakci klium-kromttal

Brium-tartalm oldathoz klium-kromtot adva, mg gyengn ecetsavas kzegbl is levlik a
srga szn brium-kromt csapadk. A reakcit klium-dikromt oldattal is elvgezhetjk, akkor is
levlik a srga csapadk (megklnbztets a stroncium-, illetve kalciumionoktl).
A kpzdtt csapadk klium-kromt, mivel a

Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O 2 CrO
4
2-
+ 2 H
+


Egyensly kvetkeztben jelen lv kromtionok koncentrcija elegend ahhoz, hogy levljon a
brium-kromt csapadk. A reakcit rdemes ntrium-acetttal pufferelt kzegben elvgezni, mivel a
folyamat savtermel.


6.1.5. A kationok V. osztlya

6.1.5.1. A ltiumion reakcii s kimutatsa

Reakci dintrium-hidrogn-foszfttal

Lgos kzegben, alkohol jelenltben lassan fehr szn ltium-foszft csapadk vlik le
(pK
s
= 8,5). A csapadk savakban igen knnyen olddik

3 Li
+
+ PO
4
3-
Li
3
PO
4


Egy csepp vizsgland oldathoz ravegen 1 csepp dintrium-hidrogn-foszft oldatot adunk, majd
egy-kt csepp ammnia oldatot cseppentnk s sszekeverjk a cseppeket. Ezt kveten kt-hrom
csepp tmny alkoholt cseppentnk az oldathoz s megmelegtjk a keverket. Amorf csapadk vlik
le, ami lassan tkristlyosodik.
A reakcit csak a ntrium-, klium- s ammniumionok nem zavarjk. Nem tl megbzhat
reakci, negatv eredmny esetn csak tbbszri ismtls esetleg ms reakci elvgzse s annak
nemleges eredmnye - utn zrhatjuk ki a ltiumion jelenltt.


Reakci ntrium-karbonttal

Tmnyebb ltium oldatbl levlaszthat a fehr szn ltium-karbont csapadk, ami melegen
mg oldhatatlanabb, gy rdemes forr oldatbl levlasztani. A csapadk olddik ecetsavban, st
tmnyebb ammnium-klorid oldatban is.

LiCO
3
+ H
+
Li
+
+ HCO
3
-








297
6.1.5.2. A ntriumion reakcii s kimutatsa

Reakci [klium-hexahidroxo-antimont(V)]-tel

ravegen egy csepp vizsgland oldatot kt-hrom csepp 2 M klium-hidroxid oldattal
meglgostunk, majd hozzcseppentnk 3-5 csepp teltett klium-[hexahidroxo-antimont(V)] oldatot.
Ntiumionok jelenltben fehr, finom kristlyos csapadk vlik le.

Na
+
+ [Sb(OH)
6
]
-
Na[Sb(OH)
6
]

A reakci nem tl rzkeny, rzkenysge 200 ppm. Csak kifejezetten lgos oldatban vgezhet el a
reakci, mivel a pH cskkensvel kivlik az oldhatatlan antimonsav.

[Sb(OH)
6
]
-
H
3
SbO
4
+ OH
-
+ H
2
O

Ammniumionokat sem tartalmazhat a rendszer (azokat a reakci elvgzse eltt lgostssal s
melegtssel el kell tvoltani), mivel pufferhatst fejthetnek ki, gy cskkenthetik az oldat
hidroxidion-koncentrcijt.
A reakcit a ltiumionok zavarjk, mivel hasonlkppen csapadkot kpeznek a reagenssel.


Reakci cink-uranil-acetttal

ravegen egy csepp vizsgland oldathoz adjunk egy csepp cink-uranil-acett reagenst
(esetleg egy csepp alkoholt is cseppenthetnk az oldatunkhoz). Fekete felleten nzve, egy-kt perc
elteltvel jl lthatk az oldatbl kivlt zldes-srga kristlyok, melyek UV-fnyben fluoreszklnak.
rzkeny, specifikus reakci, a reagenssel a ntriumion az sszes, akr feleslegben lv kation mellett
kimutathat (tl nagy, kb. hsszoros koncentrciban jelenlv kationok pl. ltium zavarhatjk a
kimutatst). A csapadk ers savakban vagy lgokban olddik. A reakci rzkenysge 25 ppm.


6.1.5.3. A kliumion reakcii s kimutatsa

Reakci perklrsavval

4-6 csepp vizsgland oldatot enyhn lgostsunk meg 1-2 csepp ntrium-hidroxiddal, majd
proljuk szrazra s ismtelten vegyk fel 1-2 csepp desztilllt vzzel. Az gy kapott oldatot kapillris
segtsgvel vigyk t ravegre, majd cseppentsnk hozz egy csepp tmny perklrsavat (s esetleg
egy csepp alkoholt). A levl fehr csapadk kliumion jelenltre utal.

K
+
+ ClO
4
-
KClO
4


A reakci nem tl rzkeny, a klium-perklort csapadk csak tmnyebb oldatokbl vlik le jl. Az
alkohol segti a csapadk levlst, az oldhatsg cskkentse rvn.
A reakcit az ammniumionok szintn adjk, de a lgostsi-beprlsi mvelettel
eltvolthatk az oldatbl. A reakci csak az tdik kationosztlyt tartalmaz oldatok esetn
alkalmazhat sikeresen.


Reakci ntrium-[hexanitrito-kobaltt(III)]-mal

A kliumionok ecetsav-ntrium-acett pufferben a ntrium-[hexanitrito-kobaltt(III)]-mal
srga szn csapadkot adnak, melynek sszettele a klium-ntrium arnytl is fgg.

Na
3
[Co(No
2
)
6
] + n K
+
= K
n
Na
3-n
[Co(No
2
)
6
] + n Na
+

298

ravegre cseppentsnk egy csepp vizsgland oldatot, majd cseppentsnk hozz egy csepp ecetsavat
s oldjunk az oldatban egy kristlyka ntrium-acettot. A kristly felolddsa utn tegynk az oldatba
egy gombostfejnyi, szilrd ntrium-hexanitrito-kobaltt(III)-kristlykt s fekete alap felett, forgatva
keverjk ssze. Srga csapadk megjelense kliumra utal.
A reakcit zavarjk a sznes nehzfmek, a ltiumion de az ammniumion is.
A csapadkot savak oldjk, lgokban mr a reagens is bomlik, Co(OH)
3
csapadk kivlsa
kzben.
A reakci ezstionok jelenltben rzkenyebb, a semleges vagy enyhn ecetsavas oldat egy
cseppjhez 1 csepp 0,5%-os ezst-nitrt oldatot cseppentve, majd egy aprka kristly reagenst adva
srga szn, K
2
Ag[Co(NO
2
)
6
] sszettel csapadk vlik le. A reakci rzkenysge ilyen
krlmnyek kztt 2 ppm.


Reakci ntrium-tetrafenil-borttal

ravegen egy csepp vizsgland oldatot egy csepp ecetsavval megsavanytunk, majd egy
csepp 1%-os ntrium-tetrafenil-bort reagenst cseppentnk hozz. Oldhatatlan, fehr szn klium-
tetrafenil-bort csapadk vlik le. A reagenssel az ezstion s az ammniumion hasonl tulajdonsg
csapadkot ad, gy ezeket az ionokat elzleg el kell tvoltani az oldatbl.


6.1.5.4. Az ammniumion reakcii s kimutatsa

Reakci ntrium-hidroxiddal

Ha ammnium-st tartalmaz oldat egy cseppjhez egy csepp ntrium-hidroxid oldatot
cseppentnk, akkor ammnia szabadul fel:

NH
4
Cl + NaOH = NaCl + NH
3
+ H
2
O.

A felszabadul ammnia gzt nedves indiktorpapr elsznezdsvel tudjuk kimutatni.
Kisebb ravegre cseppentsnk egy csepp vizsgland oldatot, majd ezt cseppentsk meg
egy-kt csepp ntrium-hidroxid oldattal. vegbottal keverjk meg, majd gyorsan fedjk le egy msik,
kisebb raveggel, melynek bels felletre egy nedves indiktorpaprt tapasztottunk. Abban az
esetben, ha az oldat ammniumiont tartalmaz, a papr gyorsan kkre sznezdik, mutatvn az
indiktorpapr vztartalmnak meglgosodst. Ha tizent percen bell nem vltoztatja meg a papr a
sznt, az azt mutatja, hogy az oldatban nincs ammnium-s.


Reakci Nessler-reagenssel

A Nessler reagens klium-[tetrajodo-merkurt(II)] klium-hidroxidos oldata. A vizsgland
oldatunkbl cseppentsnk egy cseppet ravegre, majd adjunk hozz fls mennyisg tmny
ntrium-hidroxid oldatot s keverjk meg. Ha csapadk kpzdne, kapillris cs segtsgvel szrjk
le s az tltsz szrlet egy cseppjt cseppentsk szrpaprra. A kpzd nedves folt kzepre
tegynk egy csepp Nessler reagenst. Ammniumion jelenltben annak koncentrcijtl fggen
srga vagy narancssrga folt, illetve gyr keletkezik. Ezzel az eljrssal minden ms kation
jelenltben kimutathat a vizsglt oldat ammniumion-tartalma.
Szulfidion jelenlte zavarja a reakcit, mivel elbontja a reagenst. Ebben az esetben a
vizsgland oldat t-tz cseppjt ravegen, koncentrlt ssavval szrazra proljuk, s gy eltvoltjuk
a szulfidiont. A maradkot oldjuk pr csepp desztilllt vzben, majd a kapott oldatbl az elzekben
lert mdszerrel kimutatjuk az ammniumiont.
Az ammniumion a kliumion csaknem valamennyi csapadkos reakcijt adja, ecetsavas-
ntrium-acettos oldatban csapadkot kapunk ntrium-[hexanitrito-kobaltt(III)]-mal, hidrogn-
299
tartarttal, ntrium-tetrafenil-borttal, illetve perklrsavval. A tetrafenil-bortos reakci rzkenysge
kisebb, mint a kliumionok esetn. Legnagyobb az eltrs a perklortos reakciban. Perklrsavval
csak tmnyebb oldatban, esetleg alkohol hozzadsra jelenik meg csapadk, a csapadk oldhatsga
tzszer nagyobb, mint kliumionok esetn.


6.1.5.5. A magnziumion reakcii s kimutatsa

Reakci ntrium-hidroxiddal

Alkli-hidroxidok gyakorlatilag teljesen levlasztjk a kocsonys, fehr szn magnzium-
hidroxidot, ami a reagens feleslegben nem olddik.

MgSO
4
+ 2 NaOH = Mg(OH)
2
+ Na
2
SO
4



Reakci ammnival

Az alkli-hidroxidoknl tapasztaltak szerint levlik a kocsonys, fehr magnzium-hidroxid,
de ez oldhat az ammnium-ionok feleslegben, teht a levls nem tkletes. Kell mennyisg
ammnium-s, pl. ammnium-klorid jelenltben le sem vlik a csapadk, illetve a levlasztott
csapadk ammnium-klorid hozzadsval s melegtssel feloldhat.


Reakci ntrium-karbonttal

Ntrium-karbont hatsra fehr, bzisos magnzium-karbont csapadk vlik le. A csapadk
sszettele fgg a reakci krlmnyeitl, az tlagos krlmnyek kztt a

4 Mg
2+
+ 4 CO
3
2-
+ H
2
O Mg
4
(OH)
2
(CO
3
)
3
+ CO
2


reakciban a feltntetett sszettel csapadk vlik le.
Az ammnium-sk jelenlte gtolja a csapadk megfelel levlst, mivel cskkentik a pH-t,
gy a karbont-koncentrcit is:

CO
3
2-
+ NH
4
+
= HCO
3
-
+ NH
3
,

azaz ammnium-klorid hatsra a bzisos magnzium-karbont a magnzium-hidroxidhoz hasonlan
olddik.


Reakci foszft-skkal

A ntrium-vagy ammnium-foszft ammnium-sk s ammnia jelenltben kristlyos,
MgNH
4
PO
4
sszettel csapadkot vlaszt le a magnzium-sk oldatbl.
ravegre helyezznk pr csepp magnzium-s oldatot, egy csepp ammnia oldatot, egy csepp
ammnium-klorid oldatot s nhny csepp foszft oldatot. Kevers kzben, fleg, ha az vegbottal
kapirgljuk az raveg aljt, fehr, finom kristlyos csapadk vlik le. Amorf csapadk megjelense
nem bizonytja a magnzium jelenltt.
Az ammnium-klorid jelenlte azrt szksges, nehogy levljon a magnzium-hidroxid
csapadk. Ezrt a magnzium-s cseppekhez csak annyi ammnit adjunk, hogy kevers utn rezhet
legyen az ammnia szaga, majd cseppenknt adjuk az oldathoz az ammnium-klorid oldatot, amg fel
nem olddik a hidroxid-csapadk. Csak a mr tiszta oldathoz adjuk a foszftoldatot


300
Sznes reakci

Cseppentsnk szrpaprra egy csepp fenolftalein oldatot, majd egy cseppet a semleges
magnzium-s oldatbl, s egy csepp ammnit. Vrsre sznezett foltot kapunk. A szn
megjelenst rszben az ammnia, msrszt a magnzium-hidroxid okozza. Szrtskor az ammnia
elillan, a magnzium-hidroxid pedig elveszti vztartalmt, gy a folt elszntelenedik. Ha jra
megnedvestjk a foltot vzzel, ismtelten megjelenik a piros sznezds.
A reakci pozitv kalcium, stroncium s brium jelenltben is, mivel ezek az ionok ilyen reakcit
nem mutatnak. A tbbi kationt reakci eltt ammnium-szulfiddal rdemes eltvoltani.


301
6.2. Az anionok vizsglata csepreakcikkal

Az anionok kimutatsnl az a legfontosabb vezrl elv, hogy egyms jelenltben
kimutathatk, azonosthatk legyenek. Termszetesen, amikor egyttes jelenltrl beszlnk, kizrjuk
annak lehetsgt, hogy redukl s oxidl tulajdonsg ionok egyidejleg jelen lehessenek az
oldatban


6.2.1. Az anionok I. osztlya

Az I. anionosztly kpviseli: CO
3
2-
, S
2-
, SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, SiO
3
2-



6.2.1.1. A karbont- s hidrogn-karbontion reakcii s kimutatsa

Reakci savakkal

ravegre helyezznk egy spatulahegynyi karbontot. Egy csepp 1:1 hgts ssavval
megcseppentve intenzv pezsgst tapasztalunk, a megcseppentett anyag habzik.


Reakci uranil-[hexaciano-ferrt(II)]-vel

Ha igen hg, uranilionokat tartalmaz, kzel semleges oldathoz egy csepp klium-hexaciano-
ferrt(II)-oldatot cseppentnk, az oldat vrs-barna szn lesz:

UO
2
2+
+ Fe(CN)
6
4-
= UO
2
Fe(CN)
6
2-
.

Igen hg oldattal kell dolgoznunk, klnben vrses-barna csapadkknt (UO
2
)
2
Fe(CN)
6
vlik ki az
oldatbl, s sikertelen lesz a kimutats ezzel a reagenssel.
Szn-dioxid, karbontionok vagy hidrogn-karbontionok hatsra a vrs szn oldat elszntelenedik:

UO
2
Fe(CN)
6
2-
3 CO
3
2-
UO
2
(CO
3
)
3
4-
+ Fe(CN)
6
4-


A reakciban [trikarbonto-urant(VI)]-komplexionok kpzdnek, melyek szntelenek. A reakci
rzkenysge 4 ppm, a komplex kpzdsi llandi: lg
2
=14,6; lg
3
=18,3.
A reakcit ravegen vgezzk el. A vizsgland lgos kmhats oldatunkat ravegre
ntjk s befedjk egy megfordtott, kismret tlcsrrel. A tlcsrke szrnak ferdn levgott vgre
tegynk egy szrpapr-darabot, amelyre elzleg egy csepp igen hg uranil-nitrt oldatot s erre egy
csepp ugyancsak igen hg klium-[hexaciano-ferrt(II)]-oldatot cseppentettnk. A szrpapron
keletkez folt vrs szn.
Ezutn a tlcsrt megemelve az ravegre 4-5 csepp 1:1 hgts ssavat ntnk s a
berendezsnket forrsban lv vizet tartalmaz fzpohr tetejre rakjuk. Ha az oldatunk
karbontot tartalmazott, pr perc elteltvel a tlcsr szrnak megfelel felleten a vrs folt
elszntelenedik.


6.2.1.2. A szulfidion reakcii s kimutatsa

Reakci lom-acetttal

A szulfidion a lgtrbl knhidrogn formjban kimutathat.
A reakcit ravegen vgezzk el. A vizsgland oldatunkat, vagy az oldhatatlan szulfidbl
egy kisebb mennyisget helyezzk ravegre s fedjk be egy megfordtott, kismret tlcsrrel. A
tlcsrke szrnak ferdn levgott vgre tegynk egy szrpapr-darabot, amelyre elzleg egy csepp
302
lom-acett oldatot cseppentettnk. Ezutn a tlcsrt megemelve az ravegre 4-5 csepp 1:1 hgts
ssavat ntnk s a berendezsnket forrsban lv vizet tartalmaz fzpohr tetejre rakjuk. Ha
az oldatunk szulfidot tartalmazott, pr perc elteltvel a tlcsr szrnak megfelel felleten fekete
vagy kisebb knhidrogn koncentrci esetn barna szn folt keletkezik.

S
2-
+ 2 HCl = H
2
S + 2 Cl
-


H
2
S + Pb
2+
= PbS + 2 H
+



Reakci nitroprusszid-ntriummal

Lgos kzegben a [nitrozo-pentaciano-ferrt(II)]-ionok nitroprusszid, [Fe(CN)
5
NO]
2-
- a
szulfidionokkal ibolys-vrs szn vegyletet kpeznek.

[Fe(CN)
5
NO]
2-
+ S
2-
[Fe(CN)
5
NOS]
4-


ravegre helyeznk egy csepp vizsgland oldatot, majd helyezznk r egy csepp 2 M
ammniaoldatot. Egy csepp 1%-os reagens-oldatot hozzcseppentve az ibolys-vrs szn
megjelense a szulfidion jelenltt igazolja. A szn sav hozzadsra eltnik. A reakci rzkenysge
20 ppm.
A reakci specifikus, a fenti reakci mr 1 g szulfidot is kpes kimutatni.


Reakci fm ezsttel

Szulfidok vizes oldata, a leveg oxignjnek jelenltben, megfeketti a fnyes ezstlemez
fellett.

S
2-
+ 4 Ag + O
2
+ 2 H
2
O = 2 Ag
2
S + 4 OH
-


Cseppentsnk egy csepp vizsgland oldatot fnyes ezstlemezre. Pr perc elteltvel szrpaprral
itassuk fel az oldatot. Ha az oldatunk szulfidiont tartalmazott, a csepp tmrjnek megfelel mret
fekete folt lthat a lemez felletn. A reakci rzkenysge <1 ppm.


6.2.1.3. A szulfition reakcii s kimutatsa

Reakci Au
3+
s Ag
+
-ionokkal

Helyezznk szrpaprra egy csepp arany(III)-klorid oldatot, majd egy csepp szulfitot
tartalmaz oldatot. Nem kpzdik a szrpapron sznes folt. Az ezst-nitrt s a szulfition oldatnak
egymsra cseppentsekor szintn nem tapasztalunk sznes foltot.
Ha most egy msik szrpaprra egy csepp arany(III)-klorid oldatot cseppentnk, erre egy
csepp ezst-nitrt oldatot helyeznk, vgl a nedves foltot megcseppentjk egy csepp szulfitot
tartalmaz oldattal intenzv, fekete folt kpzdik.
Amennyiben az oldatunkban ms redukl anyag, vagy a reagenseinket zavar ion is jelen
van, akkor a szulfitiont stroncium-nitrttal rgzteni tudjuk a folt kzepn, s a tbbi iont a stroncium-
nitrt oldattal, majd desztilllt vzzel kimossuk.
Helyezznk egy csepp teltett stroncium-nitrtot szrpaprra, majd cseppentsnk r egy csepp
vizsgland oldatot. A kpzd fehr szn csapadkra nyomjuk r a stroncium-nitrtot tartalmaz
kapillris hegyt s mossuk ki a csapadkbl a tbbi iont (a fehr folt krli zna kb. 2 mm legyen).
Ezutn helyezznk a folt kzepre egy csepp ezst-nitrt oldatot, vgl egy csepp arany(III)-klorid
oldatot. Ha az oldatunk szulfitiont tartalmaz, fekete folt kpzdik.

303

Kimutats kn-dioxid formjban

A kimutatshoz az elzekben hasznlt raveg tlcsrke berendezst hasznljuk. Az
ravegre cseppentsnk a vizsgland oldatunkbl 5-6-cseppet s adjunk hozz 4-5 csepp 1:1 hgts
ssavat. A tlcsrke szrra helyezznk egy - az elzekben kemnyt oldattal s tmnyebb klium-
jodt oldattal megcseppentett szrpaprt, s melegtsk vzfrd felett.

2 IO
3
-
+ 5 SO
2
+ 4 H
2
O = I
2
+ 5 SO
4
2-
+ 8 H
+


Amennyiben az oldatunk szulfitiont tartalmazott, pr perc elteltvel a tlcsr szrnak megfelel
felleten kk szn folt keletkezik. A reakcival mr 3 g kn-dioxid kimutathat.
Tl nagy szulfit-koncentrci esetn a fejld kn-dioxid reakciba tud lpni a kivlt jddal,
s a kk folt lassan elszntelenedik.
A reakcit a tioszulftionok is adjk, ekkor azonban az ravegen lv oldatban knkivlst
tapasztalunk, az oldat megzavarosodik, a tioszulft-tartalomtl fggen fehr, vagy srgs szn
zavarosods figyelhet meg. Ugyancsak zavarosods figyelhet meg szulfid jelenlte esetn, mivel
savas kzegben a knhidrogn s a knessav knkivls kzben reagl egymssal. Ekkor azonban a
zavarosodssal egyidejleg nem figyelhet meg folt-kpzds a szrpapron.
Zavar azonban a kn-hidrogn azrt is, mivel maga is kpes reaglni a jodttal, s szulfit
tvolltben is pozitv reakcit kapunk.

2 IO
3
-
+ 5 H
2
S + 2 H
+
= I
2
+ 5 S + 6 H
2
O

Ezrt mindenkppen tbb reakcival kell azonostani a felttelezett ionunkat.


Reakci nitroprusszid-ntriummal

A szulfition nitroprusszid-ntrium segtsgvel is kimutathat. Hidegen teltett cink-szulft
(esetleg nitrt) oldat egy cseppjhez ravegen cseppentsnk klium-[hexaciano-ferrt(II)] oldatot,
majd egy csepp dintrium-[nitrozo-pentaciano-ferrt(II)] nitroprusszid, Na
2
[Fe(CN)
5
NO] oldatot.
Fehr szn cink-[hexaciano-ferrt(II)] csapadk kpzdik. Egy csepp szulfidot tartalmaz oldat
hatsra a csapadk vrsre sznezdik (A reakciban Zn
2
[Fe(CN)
5
NOSO
3
] sszettel vegylet
keletkezik).
(Emlkeztetl: a szulfidion a nitroprusszid-ntriummal ibolys-vrs sznezdst adott!)
A reakci igen rzkeny, mr 3,2 g ntrium-szulfit kimutathat a reakcival.
A reakcit a tioszulft nem zavarja, gy a szulfit, tioszulft jelenltben is kimutathat.
Alkalmas a reakci a kndioxid, illetve a knhidrogn lgtrbl val kimutatsra is. Ehhez
elszr le kell vlasztanunk a rzsaszn cink-nitroprusszit csapadkot. Nhny cm
3
1%-os
nitroprusszid-ntrium oldathoz adjunk kevs teltett cink-szulft oldatot. A levlt csapadkot szrjk
s vzzel kimossuk. Ezutn a nedves csapadkot vegbot felletre visszk fel, s tmny ammnia
fl tarjtuk, mg a csapadk el nem szntelenedik s ttetszv nem vlik. Kn-dioxidot (vagy
knhidrognt) tartalmaz gztrbe rakva, az vegbot felletre tapadt ttetsz rteg lnkvrs szn
lesz.
Ha a knhidrogn zavar hatst ki akarjuk kszblni, akkor a vizsgland oldathoz elszr adjunk
feleslegben higany(II)-klorid oldatot. Ekkor levlik a fekete szn higany(II)-szulfid csapadk.
Savanytskor az oldat szulfit-, s tioszulft-tartalmbl kn-dioxid fejldik, mg a higany(II)-szulfid -
oldhatatlan csapadkknt nem zavarja a kimutatst.






304
6.2.1.4. A tioszulftionok reakcii s kimutatsa

Reakci ezst-nitrttal

ravegre cseppentsnk kt cseppet a vizsgland oldatunkbl, majd cseppentsnk hozz 2-3
csepp ezst-nitrt reagenst. Fehr csapadk vlik le, ami lls kzben, vagy melegts hatsra lassan
sttedik, megfeketedik.

2 AgNO
3
+ Na
2
S
2
O
3
= Ag
2
S
2
O
3
+ 2 Na
+
+ 2 NO
3
-


Ag
2
S
2
O
3
+ H
2
O = Ag
2
S + SO
4
2-
+ 2 H
+


Reakci vas(III)-kloriddal

ravegen 2-3 csepp tioszulft-oldathoz cseppentsnk egy csepp vas(III)-klorid oldatot. Fehr alapon
nzve ibolya-sznezds lthat, ami rvid id alatt eltnik.
A reakciban tmenetileg ibolyaszn tioszulfto-vas(III)-komplex kpzdik, de ez redoxireakci
kvetkeztben, vas(II)- s tetrationt-ionok kpzdse kzben bomlik, s az oldat elszntelenedik.

2 Fe(S
2
O
3
)
+
= S
2
O
4
2-
+ 2 Fe
2+


A komplex stabilitsi llandja lg1=3,25.

Reakci fm cinkkel

ravegre cseppentsnk ngy-t csepp vizsgland oldatot, majd helyezznk bele 2-3-darabka cink-
forgcsot s adjunk az oldathoz kt-hrom csepp 1:1 hgts ssavat. A reakciban knhidrogn
fejldik, ami tlcsrks mdszerrel, lom-acettos vagy nitroprusszid-ntriummal megnedvestett
szrpapr segtsgvel kimutathat.


6.2.1.5. A sziliktion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnium-molibdttal

A kimutatsi reakci azon alapszik, hogy a vzben oldhat sziliktok savas kzegben a
molibdt-ionnal heteropolianiont kpeznek, srga szn dodekamolibdto-szilikt kpzdik

H
2
SiO
3
+ 12 HMoO
4
-
+ 8 H
+
= SiMo
12
O
40
4-
+ 11 H
2
O

Ha ehhez az oldathoz benzidint adunk, teltett ntrium-acett oldat jelenltben, akkor a molibdt
redukcija kvetkeztben kk szn oldat keletkezik.
A meglgostott vizsgland oldat egy cseppjhez ravegen adjunk egy csepp teltett
ammnium-molibdt oldatot s 1-2 csepp tmny ssavat, majd melegtsk kezdd forrsig. A
csapadkos oldathoz adjunk egy csepp ecetsavas benzidin oldatot s kt-hrom csepp teltett ntrium-
acett oldatot. Kk sznezds sziliktion jelenltre utal.
A reakci szrpapron is elvgezhet. Szrpaprra cseppentsnk egy csepp teltett
ammnium-molibdt oldatot, egy csepp vizsgland oldatot s erre megint egy csepp ammnium-
molibdt oldatot, majd melegtsk a foltot beszradsig. Ezutn a folt kzepbe cseppentsnk egy
csepp, 3:1 hgts ssavat s egy csepp ecetsavas benzidin oldatot, majd vgl egy csepp teltett
ntrium-acett oldatot. Kk gyr kpzdik a szrpapron, a folt krl. Melegtsre a szn lnkl. Ha
a folt kzepre egy-kt csepp ntrium-acett oldatot cseppentnk, a sznezds ersdni fog, majd kk
folt kpzdik.


305
6.2.1.6. A hipoklorition reakcii s kimutatsa

Reakci klium-jodiddal

A hipoklorit-ion lgos kzegben kpes a jodidiont jdd oxidlni, ellenttben a tbbi oxidl
hats ionnal, melyek csak savas kzegben oxidljk a jodidiont.

ClO
-
+ 2 I
-
+ H
2
O = I
2
+ 2 OH
-
+ Cl
-


Az enyhn lgos oldatot kapillris csvel klium-jodidos kemnyts paprra juttatjuk. A papr
megkkl (jd vlik ki).
Amennyiben a vizsgland oldatunk savas, vagy semleges, ntrium-karbonttal lltjuk be a
szksges lgos pH-t.


6.2.2. Az anionok II. osztlya

Az II. anionosztly kpviseli: SO
4
2-
, BO
3
3-
, F
-
, PO
4
3-



6.2.2.1. A szulftion reakcii s kimutatsa

Redukci sznnel

A szulftion cseppreakciban nem mutathat ki knnyen, egyszerbb a kimutats, ha
szulfidd redukljuk.

SO
4
2-
+ 2 C = S
2-
+ 2 CO
2


A reakciban kpzd szulfid lomionokkal kimutathat:

Pb
2+
+ S
2-
= PbS

Kb. 0,5 cm
2
nagysg szrpaprt nedvestsnk meg elszr 20%-os NaOH oldattal, majd egy csepp
szulft-tartalm oldattal. Ezt kveten a szrpaprt platinakanlban vagy platina tgelyben szrtsuk
meg, majd izztsuk ki. Az izztsi maradkot tegyk kisebb tgelybe, nedvestsk meg nhny csepp
ecetsavval vagy ssavval s fedjk le a tgelyt elzetesen ntrium-[tetrahidroxo-plumbt(II)] oldattal
megnedvestett szrpaprral. A tgelyt gyengn melegtve a sav hatsra felszabadul knhidrogn a
szrpaprt feketre vagy barnra sznezi.
A reakcit minden kntartalm vegylet adja, gy fontos, hogy a tbbi ilyen iont elzetesen
kizrjuk, illetve knmentes vegyszereket s szrpaprt hasznljunk a reakcihoz.


Reakci brium-kloriddal

ravegen egy csepp vizsgland oldatot egy csepp 20%-os ssavval, vzfrdn
felmelegtnk, majd egy csepp 1%-os klium-permanganttal s egy csepp brium-kloriddal
sszekeverjk. Lehts utn kevs szulfit-oldattal a felesleges permangantot redukljuk. A brium-
szulfttal egytt levl permangant nem reduklhat, gy a levlt csapadk rzsaszn, fehr alapon
knnyen szlelhet.





306
6.2.2.2. A bortion reakcii s kimutatsa

Reakci mannittal

ravegen 2 csepp brtartalm oldathoz (brax-, vagy brsav-oldat) egy csepp metilnarancs
indiktort cseppentnk. Ezutn egy-kt kristlyka mannitot oldunk a folyadkban. A metilnarancs
lgos szne a mannit olddst kveten a savas sznre vlt t.
A jelensg magyarzata az, hogy a brsav polialkoholokkal (a mannit hatrtk alkohol)
sztereket kpez, mikzben az oldat savanyodik:

H
3
BO
3
+ 2 C
6
H
8
(OH)
6
= (C
6
H
8
(OH)
4
O
2
)
2
B
-
+ 3 H
2
O + H
+
.

A metilnarancs pH=4,4 felett srga, pH=3,1 alatt vrs szn, gy jl jelzi a kmhats vltozst.


Reakci kurkuminnal

Ugyancsak komplexkpzs kvetkeztben a brsav a kurkuma gykr (Curcuma longa, indiai
sfrny) sznanyagt srgrl rzsasznre sznezi.
Kurkuma-paprra egy csepp ssavval megsavanytott brsav-oldatot cseppentnk, majd forr
vzfrdre helyezett ravegen megszrtjuk. Brsav jelenltben a csepp helye megvrsdik. Ha ezt
kveten egy csepp ntrium-hidroxidot cseppentnk a foltra, az megkkl.
A reakcit az ers oxidlszerek zavarjk. Ezek tvolltben a reakci specifikus.


6.2.2.3. A fluoridion reakcii s kimutatsa

Reakci cirknium-alizarin komplexel

Alizarinsavas cirknium-oldattal megnedvestett szrpaprra helyezznk egy csepp
vizsgland oldatot s vrjuk meg, mg a csepp beszvdik. A kpzdtt nedves folt kzepbe
cseppentsnk egy csepp 1:1 hgts ssavat. Fluoridion jelenltben a folt ibolya szne srgra
vltozik. Gyenge melegts fokozza a szn erssgt.
Srga szn ionok (kromt-, [hexaciano-ferrt(II)]- s [hexaciano-ferrt(III)]-ionok), valamit a
cirkniummal csapadkot ad ionok (foszft-, arzent- stb.) nagyobb mennyisge elbontja a komplexet
s zavarja a fluorid kimutatst. Ebben az esetben ravegen, a szabad szervetlen savat nem
tartalmaz vizsgland oldathoz, fls mennyisg ezst-nitrt oldatot adunk. Gyenge melegts s
kevers utn a kpzdtt csapadk jl lelepedik. A tiszta oldatot kapillris csvel felszvjuk, majd az
oldatban a fluoridot a fenti mdszerrel kimutatjuk.
A cirknium-fluorid komplexek igen stabilak: lg
1
=9,0; lg
2
=16,5; lg
3
=22,5.


Reakci tmny knsavval

Mikroszkp trgylemezre egy csepp vizsgland oldatot s egy csepp tmny knsavat
helyeznk, majd vzfrdn pr percig melegtjk az veglapot. A nhny perces melegtst kveten
lebltjk s megszrtjuk a felletet. Mikroszkp alatt az veg mardsa mr 0,5 g F
-
jelenltben
szlelhet.


Reakci morin-alumnium komplexszel

Ha ravegre igen hg alumnium-morin komplex oldatot cseppentnk, ennek UV-lmpa alatti
fluoreszcencijt az oldatunk fluorid-tartalma kioltja.

307

6.2.2.4. A foszftion reakcii s kimutatsa

Reakci ammnium-molibdttal

Szrpapron egy csepp vizsgland oldathoz egy csepp ammnium-molibdtot s egy csepp
30%-os saltromsavat adunk. Ezt kveten a nedves foltra egy csepp ecetsavas benzidin-oldatot
cseppentnk. A szrpaprt ammnia fl tartva, a folt megkkl.
A reakci nagyon rzkeny (rzkenysge 1 ppm), de oxidlszerek s a szilikt-, illetve
arzentionok zavarjk.
A reakci ravegen is elvgezhet, saltromsav helyett knsavat alkalmazva. Ebben az
esetben nem zavar az arzent s a szilikt.


6.2.3. Az anionok III. osztlya

A III. anionosztly kpviseli: Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, SCN
-



6.2.3.1. A kloridion reakcii s kimutatsa

Reakci ezst-nitrttal

A kloridion ugyangy, mint a kmcsreakciknl ezst-nitrttal mutathat ki a
legknnyebben.
Ms ionok tvolltben a kloridiont ravegen lehet ezst-nitrttal kimutatni a
legknnyebben. A vizsgland oldat egy cseppjhez adjunk egy csepp ezst-nitrt oldatot s keverjk
ssze kihzott vg vegbottal. Kevers kzben gyorsan trsod fehr csapadk kpzdik. A
csapadk oldhatatlan saltromsavban, de olddik ammnium-karbontban s ammniban. A feloldott
csapadk saltromsav hatsra jra levlik.


Reakci klium-permanganttal

A vizsgland oldathoz kisebb tgelyben adjunk klium-permangantot feleslegben s
cseppentsnk hozz egy csepp teltett rz-szulft oldatot. Az gy kpzdtt oldatot proljuk szrazra.
Ekzben a szulfidok, szulfitok, tioszulftok szulftt alakulnak t, a jodidok jodtt, a bromidok
bromtt oxidldnak (ez utbbi el is illan).
A szraz maradkra cseppentsnk egy csepp tmny knsavat, majd a tgelyt fedjk le
klium-jodidos kemnyts szrpaprral, vagy ecetsavas benzidin oldattal megcseppentett
szrpaprral. A papr barnulsa, illetve kklse klr jelenltre, azaz az oldat kloridion-tartalmra
utal.

2 KMnO
4
+ 10 HCl + 3 H
2
SO
4
= K
2
SO
4
+ 2 MnSO
4
+ 5 Cl
2
+ 8 H
2
O


6.2.3.2. A bromidion reakcii s kimutatsa

Reakci rz-szulfttal

Kisebb tgelybe helyezznk a vizsgland oldatbl egy cseppet, majd adjunk hozz egy csepp
teltett klium-permangant oldatot s melegtsk. Majd adjunk hozz egy csepp rz-szulft oldatot s
fedjk le a tgelyt klium-jodidos kemnyts paprral. A reakciban kpzd brmgzk hatsra a
papr kkre sznezdik.

308
2 Cu
2+
+ 2 Br
-
= 2 Cu
+
+ Br
2


Br
2
+ 2 I
-
= 2 Br
-
+ I
2


Hidegen a rz-szulft nem reagl bromiddal, semleges kzegben a permangant pedig forrals kzben
sem szabadt fel brmot a bromidokbl. Ha azonban permangant s rz(II) egyidejleg van jelen a
bromid mellett, akkor mg hidegen is vgbe megy az oxidci. Melegtve intenzv brmkivls
figyelhet meg.


6.2.3.3 .A jodidion reakcii s kimutatsa

Oxidci nitritionokkal

Szrpaprt tnedvestnk kemnytoldattal, majd megszrtjuk. Ezutn egy csepp klium-,
vagy ntrium-nitrit oldatot tesznk a paprra, majd erre egy csepp megsavanytott vizsgland oldatot
tesznk s ismt megcseppentjk a foltot a nitrit-oldattal. A vizsgland oldat jodid-tartalmtl
fggen stt-, vagy vilgoskk folt kpzdik a szrpapron.

2 KI + 2 KNO
2
+ 4 HCl = I
2
+ 2 NO + 2 H
2
O + 4 KCl

A reakci rendkvl rzkeny, mr 10
-4
M oldat cseppjbl is kimutathat (gyenge sznezds mellett)
a jodidion.


6.2.3.4. A cianidion reakcii s kimutatsa

Reakci rz-szulfiddal

A frissen levlasztott fekete szn rz(II)-szulfid csapadk cianid hatsra felolddik,
elszntelenedik.

2 CuS + 4 KCN = 2 K[Cu(CN)
2
] + K
2
S
2


Szrpaprra cseppentsnk egy csepp hg (legfeljebb 0,1%-os) rz-szulft oldatot, majd a
foltot tmny ammnia fltt lgostsuk t. Vgl knhidrognes vz felett vlasszuk le a fekete szn
rz(II)-szulfidot. Ha a fekete szn folt mell egy csepp meglgostott vizsgland oldatot
cseppentnk, a fekete folt elszntelenedik. Az elszntelents 30 ppm cianid-tartalom felett vgbemegy.
A reakci cianidra specifikus.


Reakci rz-acetttal s benzidinnel

A rzionok cianidionokkal redoxireakciba lpnek s dicin kpzdik:

2 Cu
2+
+ 4 HCN + 4 OH
-
= 2 CuCN + (CN)
2
+ 4 H
2
O

A dicin oxidl tulajdonsg s a benzidint benzidinkkk oxidlja.
Jl hz flkben kell dolgoznunk! 0,3%-os rz(II)-acett oldatot s ktszeresre hgtott
teltett benzidin-acett oldatot egyenl mennyisgben vve sszekevernk s ezzel az oldattal
szrpapr-cskokat nedvestnk t. Ez lesz a reagens-paprunk.
A vizsgland oldatunkat ravegre cseppentjk, majd vatosan egy csepp ssavval
megsavanytjuk s azonnal egy lefel fordtott tlcsrt helyeznk r, majd a tlcsr ferdn levgott
szrra helyezzk a reagens-paprt. A kpzd kk folt cianid jelenltre utal. A reakci (illkony
oxidl hats anyagok tvolltben) cianidra specifikus, mr 1 g cianid kimutathat vele.
309

Reakci ammnium-poliszulfiddal

A cianid a poliszulfid 0 oxidcis llapot knjt rodanid kpzdse kzben kpes megktni.
A vizsgland oldat egy-kt cseppjt egy csepp ammnium-poliszulfiddal ravegen megcseppentve
szrazra proljuk. Ekzben ammnia s kn-hidrogn formjban az ammnium-szulfid eltvozik. A
szraz maradkot nhny csepp vzben feloldjuk, majd egy csepp ssav s egy csepp vas(III)-klorid
oldatot cseppentnk hozz. Az oldat a vas(III)-rodanidkomplexeinek kpzdse kvetkeztben
megpirosodik. A reakci rzkenysge 10 ppm.

S
2
2-
+ CN
-
= SCN
-
+ S
2-


Fe
3+
+ nSCN
-
= Fe(SCN)
n
3-n



6.2.3.5. A rodanidion (tiociantion) reakcii s kimutatsa

Reakci vas(III)-kloriddal

Szrpaprra cseppentsnk egy csepp vas(III)-klorid oldatot, majd a foltra helyezznk egy
csepp vizsgland oldatot. A megfelel mlyvrs, vagy vrs szn rodanid jelenltre utal.
A reakcit zavarjk a redukl hats ionok, a jodid-, fluorid- s foszftionok. A reakci
rzkenysge 5 ppm.
A redukl ionok a vas(III)ionokat vas(II)ionokk alaktjk, gy a rodanidionokkal nem
kpzdik sznes komplex. A fluorid- s foszftionok szntelen komplex kpzse kzben cskkentik a
reagens vas(III) koncentrcijt. A nagyobb mennyisgben jelenlv jodidionok jdd oxidldnak s
ezzel zavarjk a kimutatsi reakcit.
Jodidionok jelenlte esetn lom-nitrttal a jodidot a folt kzepn rgzthetjk, mivel az lom
jodid fleg fls mennyisgben lv lom-nitrt jelenltben nehezen oldhat. Ebben az esetben a
kimutatsi reakcit az albbiak szerint hajtjuk vgre:
Szrpaprra tegynk egy csepp teltett lom-nitrt oldatot, majd egy csepp vizsgland
oldatot. A folt kzepbe lltsunk teltett lom-nitrt oldatot tartalmaz kapillrist s tartsuk ott, amg a
rodanid ki nem olddik a folt szlre. Ezutn hzzunk vgig a folt tmrjn egy vas(III)-kloridot
tartalmaz kapillrist. Az tmr mindkt oldaln, a szleken klnbz rnyalat vrs folt kpzdik,
melyek intenzitsa ssav hatsra ersdik.


Reakci kobalt-szulfttal

Cseppentsnk szrpaprra egy csepp vizsgland oldatot, majd helyezznk erre egy csepp
kobalt-szulft oldatot. Az gy kapott foltot szrtsuk meg, majd ravegre helyezve nhny csepp
acetont cseppentsnk r. Az aceton kk sznnel oldja ki a rodanto-kobalt(II)-komplexet. A reakcihoz
viszonylag nagyobb rodanid-koncentrci szksges, ellenben csak a nagy klorid-, vagy tioszulft-
felesleg zavarja a reakcit.











310
6.2.4. Az anionok IV. osztlya

A IV. anionosztly kpviseli: NO
2
-
, NO
3
-
, ClO
3
-



6.2.4.1. A nitrition reakcii s kimutatsa

Reakci ssavval

Pr csepp vizsgland oldatot kis porceln tgelyben megcseppentnk egy csepp tmny
ssavval, majd a tgelyt lefedjk szrpaprral, melyre elzleg egy csepp klium-jodidos kemnyt-
oldatot cseppentettnk. A tgelyt enyhn melegtjk. Nitrit jelenlte esetn a folt megkkl. A reakci
igen rzkeny, mr 0,2 g nitrit kimutathat vele.


6.2.4.2. A nitrtion reakcii s kimutatsa

Reakci alumniummal

Kisebb tgelybe tegynk egy csepp vizsgland oldatot, nhny csepp 20%-os ntrium-
hidroxidot s kb. 0,01 g finom alumnium-, vagy cink-port. A tgelyt fedjk le szrpaprral, oly
mdon, hogy a paprt kiss nyomjuk be a kzepn, a tgely belseje fel. Ezutn helyezznk a
szrpaprra egy olyan raveget, melynek dombor felre egy-kt csepp vzzel megnedvestett
indiktorpaprt tapasztottunk. Az indiktorpapr s a szrpapr kztt legyen nhny mm tvolsg.
A szrpapr a fm olddsa sorn felfrccsen lg-cseppecskket felfogja, gy csak a
reakciban kpzd ammnia gz jut el az indiktorpaprhoz, s azt az indiktor lgos tartomnynak
megfelel sznre sznezi el.

4 Zn + NO
3
-
+7 OH
-
+ 6 H
2
O = NH
3
+ 4 Zn(OH)
4
2-



Reakci difenil-aminnal

Nitritet nem tartalmaz vizsglati mintbl egy cseppet ravegen ngy csepp 3 M knsavval
megsavanytunk, majd kihzott vegbottal jl sszekevernk. Ehhez nhny mg ntrium-szulfitot
adunk. Rvid ideig kevergetjk, majd 5 csepp difenil-amin reagenst cseppentnk hozz. A kk
sznezds a nitrtra jellemz, a reakci rzkenysge 10 ppm. A reakcit a klort zavarja, mert a
reagenssel hasonl sznezdst ad.
A difenil amin reagens ksztse: 25 mg ammnium-kloridot 9 cm
3
vzben feloldunk, majd
elegytjk 25 mg difenil-amin, 10 cm
3
tmny knsavval kszlt oldatval. Az gy kapott oldatot
hagyjuk lehlni, s trfogatt desztilllt vzzel 25 cm
3
-re kiegsztjk.


6.2.4.3. A klortion reakcii s kimutatsa

Reakci difenil-aminnal

A nitrt kizrsa utn vizsglhatunk klortra, mivel a difenil-amin reagenssel mindkt ion
hasonl kk sznezdst ad. A reakcit zavarjk a halogentok, a nitrit s a kromt.
A vizsgland oldat hg oldatbl pr cseppet porceln tlba tesznk, nhny mg difenil-amint
oldunk benne, majd vatosan tmny knsavat csepegtetnk hozz. Intenzv kk sznezds lthat. A
reakci rzkenysge 10 ppm.


Reakci klium-kloriddal
311

4-6 csepp vizsgland oldatot enyhn lgostsunk meg 1-2 csepp ntrium-hidroxiddal, majd
proljuk szrazra s ismtelten vegyk fel 1-2 csepp desztilllt vzzel. Az gy kapott oldatot kapillris
segtsgvel vigyk t ravegre, majd cseppentsnk hozz egy csepp teltett klium-klorid oldatot s
egy csepp alkoholt. A levl fehr csapadk perklortion jelenltre utal.

K
+
+ ClO
4
-
KClO
4


A reakci nem tl rzkeny, a klium-perklort csapadk csak tmnyebb oldatokbl vlik le jl. Az
alkohol segti a csapadk levlst, az oldhatsg cskkentse rvn.


Reakci tmny ssavval

Tmny ssav hatsra freakciban elemi klr, mellkreakciban klr-dioxid kpzdik:

ClO
3
-
+ 5 Cl
-
+ 6 H
+
= 3 Cl
2
+ 3 H
2
O,

illetve

3 ClO
3
-
+ 2 H
+
= 2 ClO
2
+ ClO
4
-
+ H
2
O.

A reakcikban kpzd termkek megjelennek a gzfzisban is, gy oxidl tulajdonsguk alapjn
kimutathatk klium-jodidos kemnyts szrpaprral kimutathatk.
A reakcit a hipoklorit s a nitrit (esetleg a permangant, kromt s bromt) zavarja, ezek
azonban elzetes hg savas fzssel eltvolthatk.
ravegre 2 csepp vizsgland oldatot s egy csepp tmny ssavat cseppentnk, majd az
ravegre rhelyeznk egy kismret tlcsrt s annak szrra rrakjuk a klium-jodidos kemnyts
szrpaprt. A tlcsr szrnak megfelel helyen megjelen kk sznezds klortra utal.

312

6.3. A kationok kimutatshoz hasznlt, legfontosabb szerves reagensek

Ditizon

Difenil-tiokarbazon:

NH NH C N N
S


Eltr stabilits komplexet kpez kb. 22 fle (valamennyi szulfidkpz) fmmel. Reagensknt
ltalban 0,001%-os szntetrakloridos, vagy kloroformos oldatt hasznljuk, mely zld szn. Vizes
oldatban egybzis savknt viselkedik, savi disszocicis llandja: K
s
=3,210
-5
. Funkcis csoportja
lgos kzegben enol-,
NH
SH
N C N N
,
savas kzegben keto-
NH NH C N
S
N


formban reagl. A keto-komplexeknek az analitikai kmiban nagyobb jelentsge van, nagy
stabilitsuk s a szerves oldszerekben val j oldhatsguk miatt. Oxidl hats kationokkal
szemben reduklszerknt is viselkedik. A vassal, az nnal s a platinval alkotott komplexben az
adott fmet alacsonyabb oxidcis llapot formjban kti meg, akkor is ha eredetileg a ditizont
Fe(III); Sn(IV); Pt(IV) skkal reagltattuk. A komplexek szntetrakloriddal vagy kloroformmal
extrahlhatk.
ltalban srga sznek, kivve:
Bi(III), Hg(II) narancs; Cd(II), Pb(II) vrs; Cu(II) , Co(II), Zn(II) bbor; Ni(II) kk szn.
Az Ag(I) s Hg(II) komplexek ersen knsavas (4-6 M) kzegbl is kirzhatk.

Zn(II) kimutatsa: a hg vizsgland oldathoz azonos mennyisg 20%-os, kevs jodidot is tartalmaz
ntrium-tioszulft, s 20%-os ammnium-acett oldatokat adunk (ezzel a zavar Hg(II), Cu(II),
Bi(III), Ag(I), Pb(II) ionok hatst meg lehet szntetni), majd hozzadjuk a reagenst. Bbor szn
komplex kpzdik. A Zn-re jellemz, hogy 2M-os NaOH-val trtn lgosts s sszerzs utn a
vizes fzis is vrs szn lesz.

Hg(II) kimutatsa: 0.25 M ssavas kzegbl, EDTA jelenltben, szelektven, narancs sznnel
extrahlhat a ditizont tartalmaz szerves fzisba. A reakci specifikus, rzkenysge 1 ppm.

Ag(I) kimutatsa: a Hg(II)-vel megegyez krlmnyek kztt (de 0.25 M saltromsavat alkalmazva)
trtnhet. A reakci rzkenysge 1 ppm, a Hg(I), Hg(II) ionok zavarnak !

Cu(II) ionokat 1-4 pH-j oldatbl tudjuk kimutatni, de a reakcit zavarja a Hg, Ag, Bi .

Bi(III) igen hg ( 0.0001 M ) oldatbl mutathat ki, melyben kevs szilrd ammnium-citrtot oldunk,
ammnival semlegestjuk majd fls mennyisg KCN-t adunk hozz (lczs). Ezutn az oldatot
ammnival lgostjuk s hozzadjuk a reagenst (narancs-szn komplex).


313
Co(II) kimutatsa: amennyiben az oldat olyan fmionokat tartalmaz, melynek ditizont-komplexe
savany kzegben is kialakul, az oldat pH-jt Na-citrttal pH=3-4 kz lltjuk s ditizonos rzssal a
vizes fzisbl a zavar ionokat eltvoltjuk. Ezutn az oldat pH-jt tmny ammnival kb. pH=8-ra
lltjuk be, majd hozzadjuk a reagenst (bbor szn komplex kpzdik). gy nem zavar a Fe, Ti, V ,Cr.

Sn(II) kimutatsa: a hg, lgos (pH=8-10), cianidionokat is tartalmaz oldathoz ditizont cseppentve
tglavrs komplex keletkezik. rzkenysg:0,6 ppm. Csak a bizmut zavar. Vakprbt felttlenl
kszteni kell.


Morin
(3,5,7,2,4-penta-hidroxi-flavon)
HO
OH
O
O
HO OH
OH


Vzben igen rosszul, etanolban, acetonban jl olddhalvnysrga szn kristlyos por. Savany
kmhats oldatban szmos fmmel kpez butilalkoholba trzhat komplexeket.
A legltalnosabban hasznlt reagensek kz tartozik. Paprkromatogrfiban csoport-elhvszerknt
is hasznljk.
Az alumnium kimutatsra hasznljuk ltalban, semleges vagy gyengn ecetsavas kzegben az
alumniummal ers zld fluoreszcencit ad, ami termszetes fnyben is szlelhet. UV lmpa alatt
mg sokkal intenzvebb a fluoreszcencia. Az alumniummal adott reakcit szrpapron elvgezve a
reakci rzkenysge 0,1 ppm!
A reakci sajnos nem specifikus, fluoreszcencia jelentkezik szmos ion berillium, krm(III),
mangn(II), kobalt, nikkel, urn, crium, antimon, n, lom, cink, cirknium(IV), gallium, indium,
szkandium, trium, titn, molibdn) jelenlte esetn is. Az lom-, cink- s molibdnkomplex zavar
hatsa kikszblhet, ha a vizsglatot ecetsavas kzegben vgezzk. Szrpapron vgezve a
reakcit, a megszrtott foltra 2 M ssavat cseppentve a berillium, krm(III), mangn, kobalt, nikkel,
urn s crium zavarsa megsznik.

Cirknium(IV) kimutatsa esetn a reakcit 10 M ssavas kzegben vgezve a fluoreszcencia
jelenlte specifikus a vizsglt ionra.

Berilliumra nzve szelektv a kimutats, ha a reakcit 2 M NaOH-ban vgezzk, lnk srga
fluoreszcencia jelentkezik. A reakci rzkenyebb s szelektvebb tehet, ha a lgos oldatot
elzleg megszrjk s az oldathoz EDTA-t adunk.

o,o-dipiridil

N N


Elssorban vas-kimutatshoz hasznlt reagens. Stabilizlja a vas(II) llapotot, s hrom reagens-
molekula oktaderes szimmetrij komplexet kpez vele. A komplex nagy stabilits, vzoldhat s
intenzv vrs szn. A komplex nagy stabilitsnak s intenzv vrs sznnek ksznheten
alkalmas a vas(II) fotometris mennyisgi meghatrozsra is.


314

Dimetil-glioxim

C
C H
3
C
H
3
C
N
N OH
OH

A dimetil-glioximmal sznes, vzben oldd komplexet kpez a vas(II)-(vrs), kobalt-(barns) s
rzion (tmnysgtl fggen barnsvrstl srgig). Vrs csapadkot kpez vele a nikkel(II),
illetve palldium-komplexe savban oldhatatlan, de ammniban olddik.

Nikkel(II)ionokat tartalmaz oldatot ammnival meglgostva specifikus nikkelre a megjelen
vrses (eperszn) csapadk. Az ugyancsak csapadkot kpez palldium-komplex ugyanis, ilyen
krlmnyek kztt, nem vlik le. A hidrolizl, esetleg az oldat pH-ja miatt csapadkot ad, ionok
alkli-tartart hozzadsval oldatban tarthatk.
Mg rzkenyebb a reakci, ha a komplexkpzst ammnis kzegben oxidlszerek jelenltben
vgezzk, a kpzd nikkel(IV)-komplex vzoldhat s igen intenzv vrs szn. A kimutatsi
reakci egy nagysgrenddel rzkenyebb, mint a nikkel(II) esetn.

Palldium kimutatst pH=1 kmhats oldatban kell elvgezni, ilyen krlmnyek kztt a tbbi
dimetil-glioximto komplex ki sem alakul, a csapadk megjelense a palldiumra specifikus.
Vas(III) s kobalt egyidej jelenlte esetn levlik egy vasat s kobaltot tartalmaz, polinukleris
komplex. A csapadk barna szn, brutt sszegkplete: FeCoC
12
H
19
O
6
. A csapadk levlsa
meggtolhat, ha a vasat a reagens hozzadsa eltt vas(II)-v redukljuk.

Difenil-amin

NH


Kifejezetten redukl tulajdonsg reagens, gy csak az oxidl tulajdonsg vizsglatra alkalmas.
Ers oxidlszerek (pl.: kromt, vanadt, nitrt, klort, stb.) ersen knsavas kzegben intenzv kk
szn termkk oxidljk.
Ntrium-szulfittal 3 M knsavas kzegben a nitrt kivtelvel az sszes, reakcit ad oxidlszer
reduklhat, gy ezutn szelektven kimutatvat vele a nitrtion.

Benzidin

H
2
N NH
2


A benzidin cspadkot kpez nhny anionnal (volframt, molibdt, szulft), valamint oxidlszerek
benzidinkkk oxidljk. Az oxidci mr ecetsavas kzegben vgbe megy (ellenttben a difenil-
aminnal). A cseppreakcik igen gyakran hasznlt kmszere, mivel a kpzd benzidinkk szne igen
intenzv, jl ltszik a szrpapron is.





315

Alizarin

OH
OH
O
O

Az alizarin (illetve szulfonlt szrmazknak ntriumsja, az alizarin S) antrakinon szrmazk,
legfontosabb reakcija az alumniummal megfelel krlmnyek kztt adott sznreakci. Mivel a
vegylet indiktor tulajdonsg, s lgos kzegben mutatott srga szne csaknem megegyezik az
alumnium-komplexnek sznvel, a reakcit mindig res ksrlet (vakprba) prhuzamos elvgzse
mellett kell elvgezni. Az alumnium-komlex szne vrs, azonban ms ionokkal (cink, antimon(III),
titn, bizmut, vas, rz) is sznreakcit ad, gy azok jelenlte zavarhatja az alumnium kimutatst.
Tmny knsavas kzegben a bort is sznreakcit ad az alizarin S-sel.

Kurkumin

H
2
C
C
O
CH CH
OCH
3
OH
C
O
CH CH OH
OCH
3


A kurkuma-gykr srga szn anyaga, a kurkumin a kurkuma-papr hatanyaga. Kifejezetten brsav-
reabens. Ha a kurkuminnal megsznezett szrpaprt ssavas, bortot tartalmaz oldatba mertjk,
majd a nedves paprt megszrtjuk, a srga szn papr a a brkomplex kpzdse miatt rzsaszn
lesz. Lggal megcseppentve a rzsaszn papr megkkl.
A titn hasonl reakcit ad, gy zavarhatja a br kimutatst. Az oxidlszerek szintn zavarjk a
kimutatst.
















316
7. ANYAGISMERETI S ELEMZSI FELADATOK, PREPARATV FELADATOK
ELVZSNEK TEMATIKJA
317
7.1. Egyetlen kation azonostsa oldatban

Ha csupn egyetlen kation van az oldatban, azonostsa egyszer, de j azonostsi rendszer
nlkl knnyen hibzhatunk s tlsgosan sok ksrletre van szksgnk ahhoz, hogy az iont
azonostsuk. (Ha minden ionra ismernnk egyrtelm azonostsi reakcit, amit ms ion nem ad,
szerencss esetben egy, de kevsb szerencss esetben annyi reakcit kellene elvgeznnk, amennyi a
lehetsges ionok szma.) Ahhoz, hogy a szksges tesztek szmt cskkentsk, fontos kidolgozni
olyan azonostsi rendszert, ami a lehetsges ionok szmt gy cskkenti, hogy lpsenknt mindig
kisebb csoportra szkti le a lehetsges ionok krt. Sok lehetsg van ilyen rendszert kidolgozni s
mindenki tapasztalata s kmiai tudsa alapjn kifejlesztheti sajt szisztmjt az oldatban lv kation
azonostsra.
A kationok kisebb csoportokba sorolsra termszetesen a Fresenius-rendszerben hasznlt
csoportreagensek is alkalmasak, s az albbiakban egy ezen alapul kation azonostsi mdszert
ismertetnk. Egyelre felttelezzk, hogy ismeretlen oldattal dolgozunk, vagy szilrd minta esetn azt,
hogy az anyag olddik vzben, vagy hg saltromsavban.
Termszetesen, ha a kationt azonostottuk, tovbbi, a kationra jellemz reakcikkal meg kell
gyzdni felttelezsnk helyessgrl.
A kvetkez kationok egyike lehet az oldatban:

Pb
2+
, Ag
+
, Hg
2
2+
, Cu
2+
, Bi
3+
, Cd
2+
, Hg
2+
, Bi
3+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sn
2+
, Sn
2+
,
Al
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Zn
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Na
+
, K
+
, Mg
2+
, NH
4
+
.


(1) I. csoport kationjai

Adjon az oldathoz hg ssavat feleslegben. Ha nincs vltozs, folytassa a (2a) pontnl.
A levl fehr csapadk a kvetkez valamelyik ion kloridja: Pb
2+
, Hg
2
2+
, Ag
+
.
Szrje le s mossa a csapadkot, majd adjon hozz NH
3
oldatot.
Ha a csapadk:
nem vltozik: Pb
2+
-ion
megfeketedik: Hg
2
2+
-ion
olddik: Ag
+
-ion volt az oldatban.


(2a) IIa csoport kationjai

Savanytsa meg az oldatot s vezessen bele H
2
S gzt feleslegben. Ha nincs vltozs, folytassa
a (3) pontnl.
Ha csapadk keletkezik, a kvetkez ionok egyike volt az oldatban:
Hg
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Sn
2+
, Sn
4+
. (Figyelje meg a csapadk sznt!)
Szrje le a csapadkot, mossa hg ssavval, majd adjon hozz ammnium-poliszulfidot,
(NH
4
)
2
S
x
feleslegben. Ha a csapadk felolddik, folytassa a (2b)-nl.

Ha a nem oldd csapadk:
srga: Cd
2+
volt az oldatban.

Vegyen friss mintt az eredeti oldatbl s adjon hozz hg NaOH oldatot. Ha a csapadk:
kk: Cu
2+
-ion
srga: Hg
2+
-ion
fehr: Bi
3+
-ion volt az oldatban.

318

(2b) IIb csoport kationjai

Adjon hg ssavat az (NH
4
)
2
S
x
-es szrlethez feleslegben. A csapadk jra kivlik (a szne
alapjn az eredeti oldatban lv ion oxidcifokra nem kvetkeztethetnk).
Vegyen friss mintt az eredeti oldatbl, savanytsa meg s vezessen bele knhidrognt.
Vizsglja meg a keletkezett csapadk sznt.
A csapadk szne:
barna: Sn
2+
-ion
narancs: Sb
3+
-ion volt az oldatban.

srga csapadk: As
3+,5+
, vagy Sn
4+
-ion
vasszg teszt: Sn
4+
-ion
Bettendorff prba: As
3+
, vagy As
5+
-ion.

Az As oxidcifoknak azonostshoz vegyen friss mintt, savanytsa meg tmny ssavval
s adjon az oldathoz KI oldatot.
Nincs vltozs: As
3+
-ion.
barna sznezds: As
5+
-ion volt az oldatban.


(3) III. Csoport kationjai

Semlegestse az eredeti oldatot NH
3
oldattal, majd adjon hozz ammnium-szulfidot,
(NH
4
)
2
S feleslegben. Ha nincs vltozs, folytassa a (4) pontnl.
Ha csapadk keletkezik, vizsglja meg a sznt.

Zld csapadk Cr
3+
ionokra utal. Adjon friss minthoz NaOH oldatot:
zld csapadk, ami felolddik a reagens feleslegben: Cr
3+
-ion.

Rzsaszn (hsszn) csapadk Mn
2+
ionokra utal. Friss minthoz adjon
NaOH oldatot: piszkosfehr csapadk, ami lls kzben megbarnul:
Mn
2+
-ion.

Fehr csapadk Al
3+
s Zn
2+
ionokra utal. Friss minthoz adjon NH
3
oldatot elszr
cseppenknt, majd feleslegben:
fehr csapadk, amely feleslegben olddik: Zn
2+
-ion.
fehr csapadk, amely a NH
3
feleslegben
nem olddik: Al
3+
-ion.

Fekete csapadk keletkezik, ha Co
2+
, Ni
2+
, Fe
2+
, Fe
3+
volt eredetileg az oldatban. Szrje le
a csapadkot s adjon hozz 1:1 ssavat. Ha a csapadk felolddik, Fe
2+
, vagy Fe
3+
volt az eredeti
oldatban.

Az eredeti oldat kis rszlethez adjon NaOH oldatot feleslegben:
zld csapadk, amely lls kzben
megsttedik: Fe
2+
-ion
sttbarna csapadk: Fe
3+
-ion
kk csapadk, amely rzsasznv
319
vlik NaOH feleslegre: Co
2+
-ion
zld csapadk, amely nem vltozik: Ni
2+
-ion volt az oldatban.
(4) IV. csoport kationjai

Adjon az oldathoz (NH
4
)
2
CO
3
oldatot feleslegben NH
4
Cl jelenltben. Ha nincs vltozs,
folytassa az (5) pontnl.
Fehr csapadk Ba
2+
, Sr
2+
, vagy Ca
2+
jelenltre utal.

Friss minthoz adjon ngyszeres mennyisg teltett CaSO
4
oldatot:
azonnal fehr csapadk keletkezik: Ba
2+
-ion
lassan, melegtsre fehr csapadk: Sr
2+
-ion
csapadk nem keletkezik: Ca
2+
-ion volt az oldatban.


(5) V. csoport kationjai
vatosan melegtsen egy friss mintt NaOH oldattal:
jellegzetes ammnia szag: NH
4
+
-ion

Vgezze el a lngfestsi prbt az eredeti oldattal:
srga szn: Na
+
-ion
fak ibolya szn: K
+
-ion volt az oldatban.

Adjon az oldathoz NaOH oldatot feleslegben:
fehr csapadk, amely vrs lesz nhny csepp titnsrga reagens
hatsra: Mg
2+
-ion volt az oldatban.












320
7.2. Egyetlen anion azonostsa oldatban

Ha csak egyetlen anion van az oldatban, azonostsa egyszer s mindenki kidolgozhatja
kmiai tudsa alapjn sajt azonostsi mdszert.
Az albbiakban egy olyan mdszert ismertetnk, ami az anionok 182. oldalon lv
csoportostsn alapszik. Az egyszersg kedvrt itt felttelezzk, hogy nincs nehzfm-ion az
oldatban, illetve eltvoltottuk a nehzfmeket, tovbb, hogy ismeretlen oldattal dolgozunk, vagy
szilrd minta esetn azt, hogy az anyag olddik vzben.
Termszetesen, ha az aniont azonostottuk, tovbbi, az anionra jellemz reakcikkal meg kell
gyzdni felttelezsnk helyessgrl.

A kvetkez anionok egyike lehet az oldatban:
CO
3
2
, SiO
3
2
, S
2
, SO
3
2
, S
2
O
3
2
, SO
4
2
, PO
4
3
, F

, BO
3
3
,
Cl

, I

, Br

, SCN

, NO
2

, NO
3

, ClO
3

.


(1) I. csoport anionjai

Adjon az oldathoz hg ssavat feleslegben. Ha nincs lthat vltozs, folytassa a (2) pontnl.
Ha fehr csapadk s/vagy gzfejlds szlelhet, a kvetkez ionok egyike lehet az oldatban:
CO
3
2
, SiO
3
2
, S
2
, SO
3
2
, S
2
O
3
2
.

Ha fehr, kocsonys csapadk keletkezik gzfejlds nlkl: SiO
3
2
ion

Fehr csapadk s SO
2
gz keletkezik. A gz kimutatst klium-jodttal s kemnytoldattal
megnedvestett szrpaprral vgezhetjk.
A szrpapron kk folt lesz: S
2
O
3
2
-ion volt az oldatban.

Nincs csapadk, csak gzfejlds.
Vizsglja meg a fejld gzt lom-acettos szrpaprral.
fekete folt: S
2
-ion volt az oldatban
Vizsglja meg a fejld gzt klium-jodttal s kemnytoldattal
megnedvestett szrpaprral.
kk folt: SO
3
2
-ion
Vezesse a fejld gzt baritvzbe:
fehr csapadk: CO
3
2
-ion volt az oldatban.

(2) II. csoport anionjai

Semlegestse az oldatot s adjon hozz BaCl
2
oldatot. Ha nincs csapadk, folytassa a (3)
pontnl.
Fehr csapadk keletkezik, ha SO
4
2
, PO
4
3
, F

, vagy BO
3
3
ion volt az eredeti oldatban.
Szrje le a csapadkot s adjon hozz hg HCl oldatot:
a csapadk nem olddik: SO
4
2
ion
Adjon tmny knsavat a csapadkhoz vagy az eredeti szilrd minthoz,
s melegtse a kmcsvet:
a kmcs olyann vlik, mintha zsros
lenne s lepereg rla a knsav: F

-ion.
Adjon tmny knsavat s etanolt a csapadkhoz, vagy az eredeti minthoz
egy porceln tlban s gyjtsa meg:
zld szn lng: BO
3
3
ion
Vegyen friss mintt s adjon hozz friss ammnium-molibdt reagenst..
srga, kristlyos csapadk: PO
4
3
-ion

321

(3) III. csoport anionjai

Savanytsa meg az oldatot hg saltromsavval s adjon hozz AgNO
3
oldatot.
Ha nincs csapadk, folytassa a (4)-es pontnl.

Vizsglja meg a csapadk sznt.
Srga s srgsfehr csapadk I

-, vagy Br

-ion jelenltre utal.

Egy friss minthoz adjon 1-2 ml szn-tetrakloridot, majd klrosvizet cseppenknt s rzza
intenzven a kmcsvet:
ibolya szn szerves fzis, amely elszintelenedik,
ha a klrosvizet feleslegben adjuk: I

ion
vrses-barna szerves fzis, amely srga
lesz klrosvz feleslegre: Br

ion

Fehr csapadk Cl

, vagy SCN

jelenltre utal.
Egy friss minthoz adjon FeCl
3
oldatot:
vrvrs szinezds: SCN

ion
Vgezze el a kromil-klorid tesztet:
pozitv teszt: Cl

ion volt az oldatban.

(4) IV. csoport anionjai

A kvetkez ionok egyike lehet az oldatban: NO
2

, NO
3

, vagy ClO
3

.

Savanytson meg egy friss mintt ecetsavval, majd adjon hozz szulfanilsav s o-naftilamin
reagenseket:
vrs sznezds: NO
2

-ion
Savanytson meg friss mintt ecetsavval, adjon hozz szulfanilsav s o-naftilamin reagenseket, majd
cink darabkkat:
vrs sznezds: NO
3

-ion
Adjon cink darabkkat friss minthoz, nhny perc mlva szrje le, savanytsa meg hg saltromsavval
vagy hg knsavval s adjon AgNO
3
oldatot a szrlethez:
fehr csapadk: ClO
3

-ion volt az oldatban.

322
7.3. Kationok elvlasztsa s azonostsa

Azt a rendszert, melyet az albbiakban ismertetnk R. Fresenius rta le elszr, ezrt rviden
Fresenius-rendszernek nevezzk.
Ha a kmiai reakcik alapjn valamely kation jelenltre kvetkeztetnk, fontos azt tovbbi
reakcikkal is bizonytani.
A Fresenius-rendszer albbi ismertetsnl azzal az egyszerstssel lnk, hogy a szilrd anyag
olddik vzben vagy hg saltromsavban.

A Fresenius-rendszer alkalmazsnak kvetkezmnyei:

1. A kationok elvlasztsa sorn a csoportreagenseket ammniumsk formjban adjuk a vizsglt
oldathoz, gy mire az V. kationosztlyhoz rnk, az oldat jelents mennyisg ammniumiont
tartalmaz. Ammniumionok, NH
4
+
jelenltre teht csak az eredeti mintbl kvetkeztethetnk.

2. Az analzis sorn megllapthatjuk, hogy As-, Sb-, Sn-, s/vagy Fe- ionok voltak-e a mintban, de
nem lehet eldnteni, hogy eredetileg milyen volt az oxidcifokuk. Erre csak az eredeti mintbl
kvetkeztethetnk.


As As
2
S
3
AsS
4
As
2
S
5

(NH
4
)
2
S
2 HCl
3-
H
2
S
3+
5+
H
2
S
3-
HCl
(NH
4
)
2
S
2
As As
2
S
5
AsS
4

Sb Sb
2
S
5
SbS
4

(NH
4
)
2
S
2
HCl
3-
H
2
S
5+
3+
H
2
S
3-
HCl
(NH
4
)
2
S
2
Sb Sb
2
S
3
SbS
4
Sb
2
S
5

Sn SnS
2
SnS
3

(NH
4
)
2
S
2
HCl
2-
H
2
S
4+
2+
H
2
S
2-
HCl
(NH
4
)
2
S
2
Sn SnS SnS
3
SnS
2

H
2
S
3+ 2+
Fe Fe
Fe FeS
(NH
4
)
2
S
2+
3+
(NH
4
)
2
S
Fe
As As
5+ 3+
H
2
S




Ia. csoport

.............................................................................................................................
323
Ennek a csoportnak a kationjai csapadkot kpeznek hg (2 M) HCl-el.


Csapadk: AgCl, PbCl
2
, Hg
2
Cl
2
Szrlet: Ib-V. csoport kationjai

Szrje le a csapadkot s mossa ssavas vzzel.
Tegye a csapadkot egy fzpohrba s forralja 5-10 ml vzzel. Szrje forrn az oldatot.


Maradk: AgCl, Hg
2
Cl
2
Szrlet: PbCl
2


Mossa a csapadkot forr vzzel, majd rzza
ssze NH
3
oldattal s szrje.


Maradk: fekete csapadk

HgNH
2
Cl + Hg


Oldat: Ag
+
komplex

[Ag(NH
3
)
2
]
+


Htse le az oldat egy rszlett:
fehr, kristlyos PbCl
2
csap.,
ha Pb
2+
volt jelen.

Hg
2
2+



Ag
+


Pb
2+


Tovbbi reakcik az azonostshoz:

Ossza kt rszre a szrletet:
a) savanytsa meg hg
HNO
3
-al. Fehr AgCl
csapadk keletkezik.
b) Adjon nhny csepp
KI oldatot. Halvny srga
AgI csapadk.

Ag
+
-ion.

Ossza hrom rszre a forr
szrletet:
a) Adjon hozz K
2
CrO
4
oldatot.
Srga PbCrO
4
csapadk, amely
nem olddik hg ecetsavban.
b) Adjon hozz KI oldatot.
Srga PbI
2
csapadk, ami
olddik forr vzben szntelen
oldat keletkezse kzben, de
csillog srga kristlyok vlnak
ki belle lehlskor.
c) Adjon hozz hg H
2
SO
4

oldatot. Fehr PbSO
4
csapadk
keletkezik, amely olddik
ammnium-tartart oldatban.
Pb
2+
-ion.


I. csoport

...............................................................................................................................
Az ebbe a csoportba tartoz kationok csapadkot kpeznek H
2
S gzzal
hg svnyi savas kzegben
(ssavval csapadkot nem kpeznek)

Csapadk: (PbS), HgS, CuS, Bi
2
S
3
, CdS, As
2
S
3
, As
2
S
5
, Sb
2
S
3
, SnS, SnS
2

Szrlet: III-V. csoport kationjai
324

Tegye a csapadkot porceln tlba, adjon hozz kb. 5 ml srga ammnium-poliszulfid,
(NH
4
)
2
S
x
oldatot, melegtse 50-60
o
C-ra s keverje ezen a hfokon 3-4 percig, majd szrje le.

Maradk: IIa csoport Szrlet: IIb csoport
A kvetkez szulfidok lehetnek benne:
PbS, HgS, Bi
2
S
3
, CuS s CdS.
Mossa kis mennyisg hg (1:100)
ammnium-szulfiddal.

A kvetkez tiosk oldata lehet:
(NH
4
)
2
AsS
4
, (NH
4
)
2
SbS
4
s (NH
4
)
2
SnS
3
.
Savanytsa meg az oldatot, cseppenknt
tmny HCl oldattal, majd enyhn melegtse.
Ha srga, vagy narancs szn csapadk
vlik ki, amely a As
2
S
5
, Sb
2
S
5
, vagy SnS
2

szulfidoktl szrmazik, a IIb csoport
ionjainak jelenltre utal.









































325


I csoport

A csapadk a kvetkez szulfidokbl llhat: PbS, HgS, Bi
2
S
3
, CuS s CdS.
Az lom kloridknt nem vlaszthat le teljesen az I. csoportban, ezrt vlik le itt is, lom-
szulfidknt.
Tegye a csapadkot egy fzpohrba vagy porceln tlba, adjon hozz 5-10 ml hg HNO
3

oldatot s forralja vatosan 2-3 percig, majd szrje le s mossa a maradkot kevs vzzel.

MARADK SZRLET
Fekete: HgS

Oldja fel a
csapadkot
1 M NaOCl
s hg HCl
keverkben.
Adjon hozz
hg HCl-t s
A kvetkez elemek nitrtjait tartalmazhatja: Pb, Bi, Cu s Cd. Vizsglja
meg, hogy van-e Pb
2+
az oldatban, hg H
2
SO
4
-el. Fehr PbSO
4

lomionokra utal. Ha Pb
2+
-ionok vannak jelen, adjon hg H
2
SO
4
-et az
oldathoz s prolja be sr, fehr SO
3
fst megjelensig (a H
2
SO
4

bomlsbl).
Htse le, adjon hozz 10 ml vizet, keverje, hagyja llni 2-3 percet, majd
szrje le s mossa kevs vzzel.

forralssal MARADK SZRLET
tvoltsa el a
Cl
2
felesle-
gt, majd
htse le az
oldatot.

vagy
Fehr PbSO
4


ntsn t 2 ml
10%-os
ammnium-
acett oldatot a
szrn lv
A kvetkez elemek nitrtjt s szulftjt tartalmazza:
Bi, Cu s Cd.
Adjon tmny NH
3
oldatot a szrlethez, lgos
kmhatsig, majd szrje le a csapadkos oldatot.
csapadkon MARADK SZRLET
Oldja fel
kirlyvzben
(adjon hozz
kevs KCl-t
is). Prolja el
az oldszert,
oldja fel a
maradkot hg
HCl-ben.

Adjon az
oldathoz
SnCl
2
oldatot.
Fehr csap.,
amely meg-
feketedik.

Hg
2+
-ion.

nhnyszor,
majd adjon a
szrlethez
nhny csepp
hg ecetsavat s
K
2
CrO
4

oldatot.
Srga PbCrO
4

csapadk:

Pb
2+
-ion.

Fehr: lehet
Bi(OH)
3
.

Mossa a
csapadkot,
oldja a mini-
mlisan szk-
sges hg
ssavban, majd
adjon hozz
feleslegben
hideg ntrium-
tetrahidroxo-
sztannt(II)
oldatot.
Fekete csap.:

Bi
3+
-ion.

Tartalmazhat [Cu(NH
3
)
4
]
2+
s
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
ionokat.

Ha az oldat mlykk szn, Cu
2+

ionok vannak jelen. A szrlet kis
rszlett savanytsa meg ecetsavval
s adjon hozz
K
4
[Fe(CN)
6
] oldatot. Vrses-
barna csapadk:
Cu
2+
-ion.
--------------------------------
A szrlet kis rszlethez adjon KCN
oldatot cseppenknt addg, mg
elszntelenedik, majd mg egy ml-t
feleslegben. Vezessen bele H
2
S gzt
fl percig.
Srga CdS csapadk:
Cd
2+
-ion.

Hg Pb Bi Cu Cd



326


II. csoport

Adjon kevers kzben hg ssavat a II csoport szulfidjainak srga ammnium-poliszulfidos
extraktumhoz, amg kiss savas kmhatsv vlik, majd melegtse s keverje 1-2 percig.
A levl s fel nem oldd finom eloszls fehr (vagy srgs) csapadk csupn kn.
A srga, vagy narancsszn pelyhes csapadk As-, Sb- s/vagy Sn-ionok jelenltre utal. Szrje le s
mossa a csapadkot kevs knhidrognes vzzel. A csapadk a kvetkez szulfidokbl llhat: As
2
S
5
,
(As
2
S
3
), Sb
2
S
5
, (Sb
2
S
3
), SnS
2
.
Tegye a csapadkot egy fzpohrba vagy egy porceln tlba, adjon hozz 5-10 ml hg (1:1)
ssavat, forralja vatosan kb. 5 percig, majd szrje le.


Maradk: tartalmazhat
(As
2
S
3
), As
2
S
5
s S-t.

Oldja fel a csapadkot hg
NH
3
oldat s 3%-os H
2
O
2

oldat elegyben,
Szrlet: Sb
3+
- s/vagy Sn
4+
-ionokat tartalmazhat.

Tvoltsa el a H
2
S gzt forralssal, semlegestse az oldatot, adjon
hozz vasszget, vagy vas darabkkat, majd melegtse vzfrdn 10
percig.
Htse le az oldatot s szrje le.

nhny perces melegts
kzben. Szrje le az oldatot.

Csapadk: Sb (Fe)


Szrlet: Sn
2+
(Fe
2+
)

As Sb Sn

Azonosts

Adjon az oldathoz nhny
ml Mg(NO
3
)
2
reagenst,
rzza ssze s hagyja llni.
Fehr Mg(NH
4
)AsO
4

csapadk vlik le, ha arzent
van jelen. Szrje le a
csapadkot s ntsn r
AgNO
3
oldatot, amely
nhny csepp 2M ecetsavat
tartalmaz.
Barns-vrs Ag
3
AsO
4

csapadk:
As
5+
-ion.

A Bettendorff prba is
hasznlhat az arzn
azonostsra.

Oldja fel a csapadkot
borksav s hg saltromsav
elegyben, vagy kirlyvzben.
Adjon az oldathoz annyi NH
3

oldatot, hogy gyengn savas
maradjon. (csak addig adja az
oldathoz a lgot, mg fehr
csapadk nem vlik le).
Vezessen H
2
S gzt az oldatba.
Narancsszn Sb
2
S
3
csapadk
vlik le:

Sb
3+
-ion.

Adjon a szrlethez HgCl
2

oldatot.
Fehr Hg
2
Cl
2
vagy szrke Hg
csapadk vlik le:

Sn
2+
-ion.


Az n azonostsra hasznlja a
lumineszcencia tesztet is.






327
III.csoport

Semlegestse az oldatot NH
3
oldattal s adjon hozz (NH
4
)
2
S oldatot feleslegben.
Csapadk: CoS, NiS, FeS, MnS, Cr(OH)
3
, Al(OH)
3
, ZnS

Mossa a kivlt csapadkot kevs hg (NH
4
)
2
S oldattal. Tegye a csapadkot egy fzpohrba, adjon hozz 1 M HCl-t, jl keverje ssze, hagyja
llni 2-3 percig, majd szrje le.

Szilrd maradk: CoS, NiS

Szrlet: Fe
2+
, Mn
2+
, Cr
3+
, Al
3+
, Zn
2+

A H
2
S kiforralsa utn, adjon 30% NaOH s 3% H
2
O
2
(1:1) keverkt az oldathoz.

Oldja fel a csapadkot ecetsav,
CH
3
COOH s nhny csepp 30%-os
H
2
O
2
keverkben. A csapadk hg
saltromsavban is olddik melegtsre.
Maradk: Fe(OH)
3
, MnO(OH)
2


Szrlet: [Al(OH)
4
]

, [Zn(OH)
4
]

, CrO
4
2

Forralja az oldatot szilrd NH
4
Cl-el

Csapadk: Al(OH)
3


Szrlet: [Zn(NH
3
)
6
]
2+
, CrO
4
2


Co Ni Fe Mn Al Zn Cr

Azonosts

Ossza kt egyforma rszre az oldatot.
a) Adjon 1 ml amilalkoholt, 2 g
szilrd NH
4
SCN t az egyik
rszhez s rzza ssze. Az
amilalkoholos fzis kk szn lesz.
Co
2+
-ion van jelen.
b) Adjon 2 ml NH
4
Cl oldatot s NH
3

oldatot lgos kmhatsig, majd
dimetil-glioxim reagenst
feleslegben. Vrs csapadk: Ni
2+
-
ion.
Ossza kt rszre a csapadkot.
a) Oldja fel hg HCl-ben. Adjon
nhny csepp KSCN oldatot
(vrvrs szn) vagy adjon
K
4
[Fe(CN)
6
] oldatot.(kk
csapadk): Fe
3+
-ion.
b) Oldja tmny HNO
3
-ban, majd
adjon PbO
2
-t az oldathoz. Forralja,
majd hagyja a szilrd rszt
lelepedni. Lila MnO
4

oldat:
Mn
2+
-ion van jelen.
Oldja fel a csapadkot ecetsavban s
adjon hozz morin reagenst.
Jellegzetes fluoreszcencia.

Al
3+
-ion van jelen.
Az oldat srga szne Cr
3+
-ionokra utal.
Ossza az oldatot kt rszre.
a) Savanytsa meg ecetsavval s
adjon hozz lom-acett oldatot.
Srga PbCrO
4
csapadk: Cr
3+
-
ion van jelen. (Vgezze el a CrO
5

tesztet is.)
b) Savanytsa meg ecetsavval s
vezessen bele H
2
S gzt. Fehr ZnS
csapadk: Zn
2+
-ion. (Vgezze el a
ditizon tesztet is.)


328


IV. csoport

A III. csoport szulfid csapadkainak elvlasztsa utn kapott szrlethez adjon tmny ssavat,
forralja az oldatot, hogy a szulfid, S
2
-ion knhidrognknt eltvozzon, majd semlegestse az oldatot
NH
3
-al. Forralja fel az oldatot s adjon hozz (NH
4
)
2
CO
3
oldatot feleslegben.

Csapadk: a fehr csapadk tartalmazhat: BaCO
3
, SrCO
3
s/vagy CaCO
3
.

Mossa a csapadkot kevs forr vzzel, majd oldja fel a csapadkot 2 M ecetsavban.
Adjon szilrd CH
3
COONa -t az oldathoz, forralja fel, majd adjon hozz K
2
Cr
2
O
7
oldatot kis
feleslegben (addig, mg az oldat kicsit megsrgul s csapadk mr nem vlik ki).

Csapadk:
srga BaCrO
4

------------------------------

Mossa a csapadkot forr
vzzel, majd oldja fel kevs
tmny HCl-ben.
Prolja csaknem szrazra az
oldatot s vgezzen vele
lngfestst.
Zld (vagy srgs-zld)
lng.

Ba
2+
-ion.


Szrlet: Ca
2+
, Sr
2+


---------------------------------------------------------------

Adjon a szrlethez ngyszeres trfogat teltett CaSO
4

oldatot:
ha lassan fehr csapadk keletkezik:
Sr
2+
van jelen.

Lgostsa meg az oldatot NH
3
oldattal s adjon hozz
(NH
4
)
2
(COO)
2
oldatot:
fehr csapadk Ca
2+
-ionra utal.

Semlegestse az oldatot s adjon hozz K
4
[Fe(CN)
6
]
oldatot s kevs NH
4
Cl -t:
fehr csapadk: Ca
2+
-ion.

Ha a kett kzl csak az egyik ion van jelen, a lngfests
is segthet az ion azonostsban:
Krminvrs lng: Sr
2+
-ion.
Tglavrs lng: Ca
2+
-ion.




329

V. csoport

A negyedik csoport karbontjainak eltvoltsa utn kapott szrlet tartalmazza az V. csoport
kationjait:

Na
+
, K
+
, Mg
2+
, NH
4
+
(mindg van benne !)

A klnbz kationok levlasztsa sorn ammniumskat hasznlunk csoportreagensknt, pl.
(NH
4
)
2
S s (NH
4
)
2
CO
3
, ezrt az analzis vgre, mire az V. csoport ionjaihoz rnk, az oldatunk
mindig tartalmaz ammniumionokat, ezrt NH
4
+
-ionokra vizsglni ebbl az oldatbl nem szabad. Az
oldat tartalmaz tovbb igen kis mennyisg le nem vlt Ca
2+
-iont.

A Na
+
-ion vizsglata: vgezzen lngfestst. Intenzv srga lng: Na
+
ion van jelen.

A Mg
2+
-ion vizsglata: adjon az oldathoz NaOH oldatot, amg lgos kmhats
lesz. Ha fehr csapadk kpzdik, ossza kt rszre s az egyik rszhez
adjon titnsrga, a msikhoz magnezon reagenst. Titnsrgval piros
magnezonnal kk sznezds keletkezik:
Mg
2+
-ion van jelen.

A K
+
-ion vizsglata: adjon az oldathoz NaOH oldatot s forralja addig, mg az
NH
3
teljesen eltnik (vizsglja az NH
3
eltnst nedves pH paprral).
Szrje le az oldatot, ha szksges, majd adjon hozz tmny HClO
4

oldatot. Fehr, kristlyos csapadk (KClO
4
):
K
+
-ion van az oldatban.



Az NH
4
+
-ionok vizsglata: hasznlja az eredeti oldatot. Adjon hozz NaOH oldatot
s forralja. Vizsglja meg a fejld gzt nedves indiktor paprral
s/vagy higany(I)-nitrt oldattal megnedvestett szrpaprral.





330
7. 4. Az sszetett kation elemzsnl elfordul elvlasztsi s kimutatsi problmk
sszefoglalsa

Kation
osztly
Kation Megjegyzs
Ia. Pb
2+
Hgabb oldatbl gyakran nem keletkezik Cl

ionnal csapadk, mert az

lom teljes egszben az IIa osztlyban vlik le, a Cl

ionos levlaszts
alkalmval mindig kimutathat az lom az IIa osztlyban is.
I. Pb Az lom levlasztsa csak huzamos ideig tart knsavas elfstlssel
vgezhet el. A keletkezett csapadk knnyen sszetveszthet a bzikus
bizmut-szulfttal (BiOHSO
4
), de az oldatot vatosan felhigtva, a
bizmuts felolddik, az lom-szulft nem. Az lomsk NaOH-ban
olddnak, a bizmut-vegyletek pedig nem.
Cd Tkletlen elvlaszts eredmnyeknt a CdS gyakran barna sznnel vlik
le. A hibt tbbnyire az Pb
2+
okozza. Ilyenkor H
2
SO
4
-as oldst kell
vgezni, s az Pb
2+
iont H
2
SO
4
-es elfstlssel kell eltvolitani.
Bi NH
3
-os levlasztskor (gondatlan munka miatt) tbbnyire az ide kerlt
Sb
3+
levlsa okoz zavart. A Bi-vegyletek hidrolzishez is hasonlt az
Sb-vegyletek hidrolizise.
Cu A Cu
2+
-ion jelenltt ammnis kzegben a kk szn szinte mindig
elrulja, kivtelt gyakorlatilag csak a cianidos komplex jelent, melynek
stabilitsi llandja igen nagy, ekkor a Cu
2+
-ion szulfid ionokkal sem
reagl.
II. As A Bettendorf-reakcival igen hg vizes oldatbl nem mutathat ki az As.
A hromrtk As vegyletbl is csak kb. fl rai lls utn kmlelhetnk
As-re, ezen vizsglati mdszernl.
III. Co
2+
A K
3
[Co(NO
2
)
6
]-os reakcinl gyelni kell, hogy csak igen enyhn
legyen HNO
3
-as a kzeg, tovbb arra, hogy szilrd NaNO
2
-et is kell adni
az oldathoz. A reakcit az NH
4
+
-sk is adjk, ezrt a reakci csak az
ammnium-vegyletek gondos elfstlse utn vgezhet el.
Ni
2+
A dimetil-glioximos reakcit a ktrtk fmek zavarjk, pl. a Fe
2+
-sk
piros, a Co
2+
-sk barna csapadkot adnak, a Fe
2+
zavar hatst HNO
3
-as
oxidcival szntetjk meg.
A Co
2+
zavar hatsnak kikszblse: flslegben KCN adagoland,
majd H
2
O
2
. Ekkor K
2
[Ni(CN)
4
] s K
3
[Co(CN)
6
] sszettel komplexek
keletkeznek. Kevs formalinnal a Ni-komplex elbonthat, a Co-komplex
nem, gy a Co
2+
dimetil-glioximmal nem tud reaglni.
Fe
3+
A rodanidos reakcit a vizsgland oldatnak legalbb 5-szrs hgtsval
vgezzk el, ekkor mr nem zavarhat a Co
2+
-ion kk sznreakcija. F

-ion
hatsra a vas szntelen komplexet ad, ekkor a vas mr nem mutat
rodaniddal sznreakcit.
Al
3+
A morinos reakcit lgok s ers savak is zavarjk. A zavar kationokat
az oldat NaOH-os lgostsval s a levl csapadk szrsvel tvoltjuk
el. A vizsgland kzeg ecetsavas kell, hogy legyen.
Zn
2+
H
2
S-nel csak CH
3
COONa-tal pufferolt kzegben vlaszthatjuk le a Zn
2+
-
iont, mert a ZnS knnyen olddik hg savakban. A levlasztst a CrO
4
2
-
ion is zavarja, amelyet BaCl
2
-dal tvolthatunk el.

Kation
osztly
Kation Megjegyzs
IV. Ca
2+

Sr
2+

Ba
2+

Az azonostsi reakcik legtbbjnl klcsnsen zavarjk egymst, a
zavar hats az elrt acidits pontos betartsval kerlhet el.


331
V. Na
+
A magnzium-uranil-acettos reakcit a K
+
s NH
4
+
-ionok is zavarjk, de
csak akkor, ha mennyisgk tbb, mint 2%. A reakcit teht gyakorlatilag
csak az NH
4
+
-sk gondos elfstlse utn szabad elvgezni s csakis
akkor, ha az oldat K
+
-iont nem tartalmaz.
K
+
A K
3
[Co(NO
2
)
6
]-os reakcira vonatkozkat lsd a Co-nl!
A HClO
4
-as reakcit az NH
4
+
-ionok zavarjk.
Mg
2+
A Mg-ion Ba(OH)
2
oldattal trtn levlst az NH
4
+
-sk zavarjk, mert
pufferol hatsuk rvn cskkentik az OH

-ionok koncentrcijt. Az
NH
4
+
-skat ezrt vizsglat eltt el kell fstlni, vagy ha Ca
2+
-ion nincs
jelen, Na
2
HPO
4
-tal kmleljnk Mg
2+
-ionra.
A magnezonos s titnsrgs reakci csak bzikus kzegben vgezhet el.
NH
4
+
Eredeti oldatbl kell az ionra vizsglni, NaOH-os lgostssal s nedves
indiktorpaprral. Az NH
3
gyakorlatilag az egyedli lgos kmhatst
mutat gz. A reakcit semmi sem zavarja. A Nessler-reagenssel trtn
vizsglatnl viszont sok lehet a zavar krlmny.


























332
7.5. Anyagismereti s elemzsi feladatok

A laboratriumi gyakorlatok sorn a hallgatknak kmiai ismereteik tesztelsre
anyagismereti s elemzsi feladatokat kell megoldaniuk. Az anyagismereti feladatok sorn egyetlen
szilrd szervetlen anyagrl kell eldnteni kmiai reakcii s fizikai tulajdonsgai alapjn, hogy mibl
ll. Az elemzsi feladatok sorn egy szervetlen skbl ll anyagkeverk sszetevit kell
meghatrozni.
Az anyagismereti feladatok sorn, mivel csupn egyetlen szervetlen anyagot vizsglunk (ami
lehet egyszer szervetlen s, oxid, vagy egy elem elemi formja) fontos informcit nyerhetnk az
anyag minsgre kls megjelensi formja (kristlyos, porszer, vagy sznes) s vzben, savban val
oldhatsga alapjn. Az anyag minsgnek meghatrozsa a kvetkez lpsekbl ll.

1. Oldatkszts. Az olds clja az, hogy az analzisre bocstott anyag alkotrszei ionos formban
legyenek jelen az oldatban, hogy azokat jellemz kmiai reakciik alapjn azonosthassuk. Az
oldsnl igen fontos, hogy szennyez, illetve a ksbbi kimutatst zavar ionokat ne vigynk az
oldatba, ezrt ha lehet desztilllt vzben oldjuk az anyagot. Ha az anyag vzben nem olddik, savban,
ha abban sem, savkeverkben vagy lgban oldjuk. Az oxidl savak hasznlatt lehetleg kerlni kell,
mert az anyagot, vagy a ksbbi kimutats sorn a reagenst oxidlhatjk, gy a savas oldat kezelse
nem knny. Az oldszerek, melyeket az anyag oldsra hasznlhatunk, az olds sorrendisgnek
figyelembevtelvel a kvetkezk:
-- vz
-- ecetsav
-- hg HCl oldat
-- tmny HCl oldat
-- vz s cc HNO
3
oldat 1:1 higts elegye
-- kirlyvz
-- hg vagy 30%-os NaOH oldat
Az oldsprbkat a fenti sorrend szerint vgezzk a kvetkezkppen:
Elszr az oldszerekkel kln-kln oldsi prbkat vgznk, vizsglatainkhoz mindig j
mintt vve s a soron kvetkez oldszerrel elszr hidegen, majd melegtssel ksreljk meg az
oldst. Huzamos forralssal nincs rtelme prblkozni, hiszen 100 C-on az oldhatsg csak alig
nagyobb, mint 70-80 C-on s forralssal az oldszert csak feleslegesen elprologtatnnk. Ha szemmel
jl lthat vltozs (sznvltozs, az anyag rszleges, vagy teljes eltnse) nem szlelhet, oldds
nem trtnt, gy j mintbl a soron kvetkez oldszerrel kell prblkoznunk. gyeljnk arra, hogy
az olds nem pillanatszer, legyen trelmnk megvrni amg az anyag teljesen felolddik.
Ha az anyagot savban oldjuk, elfordulhat, hogy olyan ionok (pl. Cl

) kerlnek az oldatba, melyekkel

a fmion (pl. Pb
2+
) vzben s az adott savban oldhatatlan vegyletet kpez. Az is elfordulhat, hogy
olyan anyag keletkezik, amelyet sokkal nehezebben, pl. csak feltrssal tehetnk ismt oldhatv (pl.
BaSO
4
, ha a BaCO
3
-at hg knsavban akarjuk oldani ), ezrt fontos, hogy az oldszereket a megfelel
sorrendben hasznljuk, vagy esetleg tbb oldszert prbljunk ki, mieltt a minta feloldsra
kivlasztjuk a megfelelt. Ne feledkezznk meg arrl, hogy az olds sorn bekerlt ionok is
zavarhatjk a ksbbi kimutatsi reakcikat.
Tmny savak oldatait nem hasznlhatjuk fel kzvetlenl az analzisre, klnsen nem az
oxidl hats saltromsavas vagy kirlyvzes oldatokat. Ezeket elszr szirupsrsgre beproljuk,
majd a maradkot kevs ssavas vzzel felhgtjuk annyira, hogy az oldat hidrognion koncentrcija
kb. 2 M legyen.
Az olds sorn fontos megfigyelni s feljegyezni az olds sorn fellp kmiai vltozsokat
(gzfejlds, sznvltozs), mivel ezek fontos informcit adnak az eredeti anyag kmiai sszettelre.
Ha az olds sorn gz fejldik, azt azonostani kell.

2. Kation meghatrozsa. Ha az oldatot elksztettk, a kation meghatrozst vgezhetjk a 7.1.
fejezetben ismertetett mdszer alapjn.

3. Anion meghatrozsa. Az anion meghatrozst vgezhetjk a 7.2. fejezetben ismertetett
mdszer alapjn. gyeljnk arra, hogy ha az anyagunk nem olddott vzben, a savas olds sorn az I.

333
csoport anionjait elroncsoljuk, gy azokat az oldssal prhuzamosan (a fejld gz, vagy csapadk
azonostsval) kell kimutatni.

4. Jegyzknyv elksztse. Az anyagismereti feladat elvgzse sorn tapasztaltakat jegyzknyvben
kell rgzteni, hogy munknkat s kvetkeztetseink helyessgt utlag is ellenrizni tudjuk. A
jegyzknyvnek tartalmaznia kell valamennyi megfigyelsnket, kvetkeztetsnket s
sszefoglalsknt a pozitv reakcik esetn a felttelezett reakcit ler reakciegyenletet. A
jegyzknyv elksztshez segtsget nyjt a kvetkez minta jegyzknyv:

Dtum: xxxx. xx. xx.
X. Anyagismereti feladat

Lehetsges ionok: Na
+
, K
+
, Mg
2+
, NH
4
+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Al
3+
, Pb
2+
, Sn
2+
, Sn
2+
,
Cl

, Br

, I

, F

, PO
4
3
, SO
4
2
, SO
3
2
, S
2
O
3
2
, S
2
, CO
3
2
, NO
3

.
az anyag lehet szervetlen s, oxid vagy fm.

Az anyag megjelensi formja: fehr, porszer anyag

Oldds: vzben nem olddik;
gzfejlds kzben olddik hg ssavban s ecetsavban is

Kmiai reakcik:
--- a savban val olds sorn keletkez gz a klium-jodtos kemnyts paprt
nem kkti meg, de a fejld gzt baritvzbe vezetve fehr csapadk keletkezik
--- az oldattal lngfestst vgezve halvnyzld szn szlelhet
--- az oldathoz nagy feleslegben teltett stroncium-szulft oldatot adva fehr
csapadk keletkezik
--- ecetsavas kzegben klium-bikromt oldat hatsra srga csapadk vlik le

sszefoglals (reakciegyenletek):
BaCO
3
+ 2 HCl BaCl
2
+ H
2
O + CO
2
|
CO
2
| + Ba
2+
+ H
2
O BaCO
3
+ + 2 H
+

Ba
2+
+ SO
4
2
BaSO
4
+
2 Ba
2+
+ Cr
2
O
7
2
+ H
2
O 2 BaCrO
4
+ + 2 H
+


Teht az anyag: BaCO
3

=========

Az elemzsi feladatok sorn egy szervetlen skbl ll keverk sszetevit kell meghatrozni.
A gyakorlatok sorn az elemzsi feladatok a kationok azonostsra (sszetett kationelemzs) vagy az
anionok azonostsra (sszetett anionelemzs) irnyulnak. A kationelemzsek sorn a mintban
szerepl kationok klorid, nitrt, szulft, vagy karbont alakjban vannak jelen. Az anionelemzseknl
az anionok mellett ntrium- vagy klium-ionok tallhatk.

Kationelemzs. A kationok egyms melletti kimutatst a Fresenius-rendszer alapjn
vgezhetjk, mely elvben alkalmas akrhny kation egyms melletti kimutatsra. Ha a lehetsgek
szma korltozott, a kimutatsra hasznlt mdszer is jelentsen egyszersdik. Az elemzs els lpse
a szilrd minta feloldsa, mely az anyagismereti feladatoknl ismertetett mdon trtnhet. Mivel tbb
szervetlen s keverkrl van sz, itt klnsen gyelni kell arra, hogy olds sorn is keletkezhet az
oldszerben oldhatatlan anyag. Az anyag szne itt is segt az analzis sorn, ha a mintban csak egy
sznes ion van, de tbb sznes anyag esetn a szn megtveszt is lehet (pl. srga s kk anyag
homogenizls utn zldnek ltszhat). Igen fontos, hogy elvizsglatokat vgezznk, mieltt a
szisztematikus kationkeressnek nekillunk a Fresenius-rendszer alapjn. Elvizsglatok alatt olyan
reakcik elvgzst rtjk, melyek szelektvek egy ionra, vagy nhny ionra, gy azok hinya vagy

334
jelenlte mr rgtn az analzis elejn bizonyosnak vehet. Ilyen pldul a lumineszcencia prba,
Marsh prba, lngfests. Az ammniumion kimutatst ntrium-hidroxidos elfstlssel is
elvizsglatknt az eredeti mintbl kell elvgezni. Ha szkebb ioncsoporttal dolgozunk, a lehetsges
szelektv reakcik szma megn (kevesebb zavar ion), gy rdemes mindg az analzis megkezdse
eltt vgiggondolni az analzis menett.

Anionelemzs. Mivel az anionelemzs sorn az anionok ntrium- s kliumsjnak keverkt
vizsgljuk, a mintt egyszeren feloldhatjuk vzben. A feladat azonban itt azrt bonyolultabb, mert az
anionokat nem lehet olyan jl elvlasztani egymstl csoportreagensekkel, mint a kationokat a
Fresenius-rendszerben, tovbb savas kzegben szmos oxidl s redukl anion reagl egymssal
gzfejlds s/vagy csapadk keletkezse kzben. Ezeket a reakcikat is figyelembe kell vennnk,
amikor ssavval vizsglunk az I. csoport anionjainak jelenltre.

Az albbiakban nhny elemzsi feladat megoldst ismertetjk:


1. Elemzsi feladat (kationelemzs)

Lehetsges ionok: Na
+
, K
+
, NH
4
+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
s Ba
2+
.

Elvizsglatok:
1. Adjunk az oldat 1 ml-hez gipszes vizet 34-szeres feleslegben.
Ha az oldatbl azonnal fehr csapadk vlik ki: Ba
2+
,
ha az oldat felforrals utn lassan megzavarosodik: Sr
2+
.
2. Adjunk az oldat 1 ml-hez NaOH-t. NH
4
+
-ion jelenltben a keletkez NH
3
melegtsre
eltvozik, s a kmcs fl tartott desztilllt vzzel megnedvestett pH paprral kimutathat.
3. Vgezznk lngfestsi prbt.

Az elemzs menete:
A vizes oldatot NH
3
-dal meglgostjuk, majd kshegynyi szilrd NH
4
Cl-ot oldunk fel benne,
hogy a Mg
2+
-ion esetleges levlst megakadlyozzuk.
A Ca
2+
-, Sr
2+
- s Ba
2+
-ionok gyenge forrals mellett (NH
4
)
2
CO
3
-tal porszer csapadk formjban
levlaszthatk. Az enyhe forrals a keletkez csapadk j szrhetsgn kvl azrt is szksges, hogy
az ammnium-karbontban esetleg jelenlv hidrogn-karbont is karbontt alakuljon. Kevs Ca
2+

esetben, ha emellett tl sok NH
4
Cl-ot tartalmaz az oldat, elfordulhat az is, hogy a Ca
2+
rszben vagy
teljes egszben az oldatban marad.
A CaCO
3
, SrCO
3
s BaCO
3
tartalm csapadkot leszrjk, (NH
4
)
2
CO
3
-os vzzel kimossuk,
majd pedig forr hg ecetsavban feloldjuk. Az oldathoz CH
3
COONa-ot s K
2
Cr
2
O
7
oldatot adva
srgsfehr csapadk formjban vlik le a BaCrO
4
, amelyet leszrnk s ecetsavas vzben kimossuk,
majd hg HCl-ben feloldunk s lngfestssel, illetve SO
4
2
-ionokkal azonostjuk a Ba
2+
-iont.
A BaCrO
4
-rl leszrt oldatot felhigtjuk s huzamosabb ideig forraljuk hg H
2
SO
4
-val,
levlasztjuk a Sr
2+
-ot. A higts azrt fontos, nehogy a SrSO
4
mellett a CaSO
4
is levljk. A levlt
fehr szn, finom eloszls SrSO
4
azonostsa jellegzetes kristlyformt mutat alakja alapjn,
mikroszkppal vgezhet el. A lngfestsbl legfeljebb spektroszkppal lehet biztosan kvetkeztetni.
A SrSO
4
-rl leszrt oldatot NH
3
-al meglgostjuk, s ammnium-oxalttal levlasztjuk a Ca
2+
-
ot. A Ca
2+
azonostsa sem trtnhet pusztn lngfestssel.
A karbontokrl leszrt oldat tartalmazza a Na
+
-, K
+
- s Mg
2+
-ionokat. A CaCO
3
oldhatsga
miatt elfordulhat, hogy a Ca
2+
-ion egy rsze szintn megtallhat az oldatban. Az utbbi
krlmnytl fggen kell megvlasztani a munka tovbbi menett.
A Ca
2+
- s Mg
2+
-ion jelenltrl elvizsglattal tjkozdunk.
A Ca
2+
jelenltrl gy gyzdhetnk meg, hogy az oldatnak kis rszlethez kevs NH
4
Cl
oldatot ntnk, majd a lgos kmhatsig hg NH
3
oldattal elegytjk s (NH
4
)
2
(COO)
2
oldatot adva az
elegyhez, felforraljuk. Ha azonnal, vagy rvid id mlva fehr csapadk jelenik meg, akkor Ca
2+
-ion
van az oldatban. A Ca(COO)
2
ily mdon trtn levlasztsa vzfrdn kb. 30 perc alatt tkletesen
vgbemegy.

335
A Mg
2+
jelenltrl gy gyzdhetnk meg, hogy a Ca(COO)
2
leszrse utn a forr oldathoz
12 csepp Na
2
HPO
4
-ot adunk. Ha fehr kristlyos csapadk vlik le, mely mikroszkp alatt a jellem
MgNH
4
PO
4
-os kristlyalakot mutatja, biztosak lehetnk a Mg
2+
jelenltben. Ha az oldat alkli
fmeken kvl csak Mg
2+
-iont tartalmaz, elegytsk az oldatot Ba(OH)
2
oldattal. Ekkor fehr pelyhes
csapadk formjban levlik a Mg(OH)
2
.
Mg
2+
ionra mg titnsrgval s magnezonnal is vizsglhatunk. (Vizsglat eltt felttlenl
gyzdjnk meg az oldat ersen lgos kmhatsrl.)
Ha az oldatban alkli fmeken kvl csak Ca
2+
van jelen, akkor gy jrunk el, hogy az oldatot
NH
3
-al gyengn lgostjuk, majd pedig (NH
4
)
2
(COO)
2
oldattal elegytjk, s rvid ideig tart
forralssal a fentiekhez hasonlan levlasztjuk a Ca
2+
-t.
Ha az oldat Ca
2+
-ot s Mg
2+
-ot is tartalmaz, akkor elszr a Ca
2+
-ot vlasztjuk le, majd pedig
eltvoltjuk a szredkbl a felesleges oxaltot BaCl
2
-dal (a forr oldatba BaCl
2
oldatot csepegtetnk,
amg csapadklevls mr nem szlelhet). Ezutn az oldatot forrsig hevtve (NH
4
)
2
CO
3
-tal
levlasztjuk a Ba
2+
-iont is. Szrs, moss utn az oldatot porceln csszbe tve nylt lngon, lland
kevers kzben szrazra proljuk, hogy elzzk belle az ammniumvegyletet. Az ammniumsk
elfstlst lland kevergets mellett vgezzk nagy vatossggal, mert az anyag pattog. A fehr fst
eltvozsa utn hagyjuk az anyagot lehlni, adjunk hozz pr ml vizet, s a lefstlst tbbszr
megismtelve tkletesen zzk el az ammnium-vegyleteket, hogy a klium levlasztst ne
zavarjk.
Az alkli fmek kimutatsra is vgezznk ionreakcikat, a lngfests csak a ntriumion
kimutatsra elegend. A kliumiont cc HClO
4
-es oldattal azonosthatjuk.
NH
4
+
-ionra az eredeti vizes oldatbl vizsglunk NaOH-os lgostssal s nedves
indiktorpaprral, vagy Nessler-reagenssel.


2. Elemzsi feladat (kationelemzs)

Lehetsges ionok: Al
3+
, Sn
2+
, Sn
4+
, Pb
2+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
, Bi
3+
.

Elvizsglatok:
1. 1 ml vizsgland oldatot HCl-el megsavanytunk, fehr csapadk kivlsa esetn: Pb
2+
.
2. 0,5 ml vizsgland oldatot ersen felhigtunk vzzel. Ha az oldat opalizl: Bi
3+
vagy Sb
3+
.
Borksavban az antimon-vegyletekbl keletkez sk felolddnak.
3. Sn
2+
- s Sn
4+
-ion jelenlte lumineszcencia prbval kimutathat. Ha a kmcs aljn
fmtkr vlik le, gy Sb vagy As ionok jelenltre szmthatunk.
4. As jelenltre Bettendorf reagenssel vizsglhatunk.

Az elemzs menete:
Ha az elvizsglatok lom jelenltre mutattak, akkor a minthoz addig csepegtetnk HCl-t,
amg csapadkkivlst szlelnk. Ezutn a csapadkos folyadkot vzcsap alatt jl lehtjk s
leszrjk. A csapadkot kevs hideg vzzel mossuk. A mosfolyadkot a szrlettel egyestjk s
eltesszk a tovbbi vizsglatokhoz. A csapadkot forr vzben oldjuk s kt rszre osztjuk:
az oldatbl K
2
CrO
4
hatsra srga csapadk vlik ki, amely NaOHban olddik s
CH
3
COOH-tl jra elll (PbCrO
4
).
Az oldatbl KI srga csapadkot vlaszt le, amely forralskor felolddik s lehlskor
csillog srga lemezek formjban kivlik (PbI
2
).
A tovbbiakban a szrletet dolgozzuk fel.
A hg ssavval megsavanytott oldatbl H
2
S gzzal hg savakban nem oldd, szulfidokbl
ll csapadk keletkezik. Nhny perces gzbevezets utn mr levlik a csapadk zme. Clszer
azonban az oldatot forrsig melegteni s kb. 20 percig, tbbszri felmelegts mellett tovbb folytatni
a H
2
S bevezetst, hogy az V rtk As vegyletek III rtkv redukldhassanak. A ksbbiek
sorn levlt csapadk mr tbbnyire srga szn (As
2
S
3
). Az itt levlt csapadkot a korbban hasznlt
szrre vve egyestjk a mr levlt szulfidokkal. A H
2
S gz bevezetst s az oldat ismtelt
felmelegtst mindaddig kell folytatni, mg az oldatbl kivett kb. 1 ml-nyi hromszorosra hgtott s
forralsig hevtett minta H
2
S gzzal mr nem mutat csapadkot.

336
A szrleteket az Al
3+
vizsglathoz eltesszk.
A leszrt csapadkot H
2
S-es, pr csepp HCl-at tartalmaz vzzel mossuk, majd porceln tlba
tve (NH
4
)
2
S
x
-dal vzfrdn enyhn melegtjk. gyeljnk, hogy a hmrsklet ne emelkedjk 60 C
fl (errl gy gyzdnk meg, hogy kzben mg ppen tarthat legyen a porcelntl), kb. 5 perces
melegts hatsra az As, Sb s Sn szulfidjai tiosk formjban felolddnak.
Szrs s ssavas H
2
S-es vzzel val gondos kimoss utn a csapadkot porcelntlba tesszk
s 2 M HNO
3
oldattal forrsig hevtve feloldjuk. Ha HCl-val Pb
2+
-t mutattunk ki, akkor a Pb
2+
-iont a
Bi
3+
-iontl el kell vlasztani.
A Pb
2+
-iont a Bi
3+
-iontl gy vlaszthatjuk el, hogy az oldatot cc. H
2
SO
4
-val elegytjk s
flkben mindaddig hevtjk, amg mr huzamos ideig fejldik a H
2
SO
4
bomlsbl szrmaz fehr
fst, a SO
3
. Lehts utn vatosan hgtsuk fel vzzel az elegyet s szrjk le.
Az lom-szulft szredkt NH
3
oldattal elegytve, fehr pelyhes csapadk alakjban
levlaszthat a Bi(OH)
3
. A csapadkot leszrjk, kevs vzzel kimossuk s friss Na
2
[Sn(OH)
4
] oldattal
azonostjuk a Bi
3+
-iont.
Az ammnium-poliszulfidos oldat feldolgozsa a kvetkezkppen trtnik:
Az oldatot vzzel kb. ktszeresre hgtjuk, s hg ssavval (flkben) folytonos kevers
kzben megsavanytjuk. A ssav hatsra H
2
S felszabaduls kzben csaknem tejfehrr vlik az oldat
a poliszulfidbl keletkezett kntl, az arzn- antimon- s n-szulfid pedig gyorsan leped s
sszell sznes pelyhekben jelenik meg. A kn annyira finom eloszls, hogy szrpapron szrve
azon keresztlmegy, gy, hogy csak a szulfidok maradnak a szrn.
A csapadk feldolgozst 1:1 arnyban higtott ssavas oldssal folytatjuk tovbb. A ssavban
melegts hatsra olddik az Sn s az Sb szulfidja. Szrs, s hg ssavas vzzel trtn moss utn
az As szulfidjai NH
3
+ H
2
O
2
-os forralssal feloldhatk. Az arzn azonostsa magnzia-mixturval
vagy Bettendorf-reagenssel trtnik.
A ssavas szrlethez, amely az Sn s Sb ionjait tartalmazza, fnyes, zsrtalantott vasszget
adunk s kb. 10 percig melegtjk vzfrdn. A vasszgre rakdott Sb stt sznrl knnyen
felismerhet. Azonostst gy is elvgezhetjk, hogy a csapadkot borksavban kevs HNO
3
-val
leoldjuk, a nitrzus gzok elfzse utn H
2
S-es vzzel reagltatva narancssrga csapadkot kapunk.
Az Sn azonositsa HgCl
2
-dal vagy lumineszcencia prbval trtnik.
A H
2
S-es lecsaps utni szrletbl morinnal vagy alizarin-szulfonsavas ntriummal Al
3+
-ra
vizsglunk.


3. Elemzsi feladat (anionelemzs)

Lehetsges ionok: SO
3
3
, S
2
O
3
3
, S
2
, SO
4
2
.

Elvizsglatok:
1. Adjon az oldathoz hg ssavat s tartson a kmcs szjhoz lom-acett oldattal
megnedvestett szrpaprt. Fekete folt H
2
S, azaz S
2
ion jelenltre utal.
2. Adjon az oldathoz hg ssavat s tartson a kmcs szjhoz ntrium-jodt s kemnyt
oldattal megnedvestett szrpaprt. Kk folt SO
2
keletkezsre, azaz SO
3
2
s/vagy S
2
O
3
2

jelenltre utal.
Ha szulfid, szulfit, tioszulft s szulft egyszerre van az oldatban s az oldatot hg ssavval
megsavanytjuk, a szulfidbl keletkez knhidrogn s a szulfitbl s tioszulftbl keletkez
kndioxid egymssal reagl s kn vlik ki. Ez a knkivls termszetesen lehetetlenn teszi, hogy a
tioszulftbl kivl kn alapjn a tioszulftot azonostsuk. Azt sem lehet a ssavas reakci s a fejld
gzok tesztelse alapjn eldnteni, hogy szulfit s tioszuft kzl csak az egyik vagy mindkett jelen
van-e az ismeretlen mintban. Ezen komplikcik miatt szksg van arra, hogy az ionokat csapadkos
reakciik alapjn elvlasszuk egymstl. Az albbiakban erre ismertetnk egy elvlasztsi mdszert.
Rzza ssze az oldatot frissen levlasztott CdCO
3
csapadk feleslegvel, hagyja rvid ideig
llni, majd szrje le.




337
Maradk: Szrlet:
CdS s a CdCO
3

feleslege.
Reagltassa a
Adjon az oldathoz Sr(NO
3
)
2
oldatot kis feleslegben, rzza ssze,
hagyja llni jszakn t, majd szrje le.

csapadkot hg Maradk: Szrlet
ecetsavval, a
karbont felesleg
elbontsra.
SrSO
3
s SrSO
4
csapadk.
Mossa, adjon hozz hg HCl-t, majd
szrje le.
Vzben oldott
SrS
2
O
3
-at tartalmaz.
A marad srga Maradk: Szrlet: Savanytsa meg
CdS csapadk
szulfidra utal.
Adjon a csapadk-
hoz hg ssavat,
melegtse s vizs-
gljon a fejld H
2
S
gzra lom-acettos
paprral.
S
2
-ion.
Fehr SrSO
4

csapadk.

SO
4
2
-ion.

Az oldat knes-
savat (szulfitot) is
tartalmaz. Adjon az
oldathoz nhny
csepp jd oldatot.
Elszntelenedik:
SO
3
2
-ion.
az oldatot hg HCl-
el s forralja.
SO
2
fejldik s
lassan S vlik ki az
oldatbl.

S
2
O
3
2
-ion.



4. Elemzsi feladat (anionelemzs)

Lehetsges ionok: F

, Cl

, Br

, I

, S
2
.

Elvizsglatok:
1. Reakci hg HCl-val. A vizsgland anyaghoz adjunk hg HCl-ot s tartsunk fl Pb-
acettos paprt. S
2-
-ion jelenlte esetn a szrpapr megfeketedik. (Ezt a reakcit a tbbi ion jelenlte
nem zavarja.)
2. Adjunk a semleges kmhats oldat 1 ml-hez BaCl
2
oldatot. A keletkezett fehr csapadk
F

-ion jelenltre mutat.

3. Adjunk az oldat 1 ml-hez AgNO
3
oldatot. (Ha az 1. elvizsglat S
2
jelenltt mutatta,
akkor ezt a reakcit csak a S
2
-ion oldatbl val eltvoltsa utn hasznlhatjuk.) A fehr vagy
srgsfehr csapadk Cl

-, Br

-, I

-ion jelenltre mutat.

Az elemzs menete:
1. A S
2
-iont mr az elvizsglatok sorn kimutattuk. Ezen kvl mg semleges, vagy gyengn
savas oldatbl Cd
2+
-ionnal srga csapadkot kpez. Azonosthat mg nitroprusszidntrium
reagenssel.
2. F

-ion nedvestsi prbval azonosthat.

3. Cl

-ion Br

- s I

-ionok melletti kimutatsra tbbfle mdszer ismeretes.

Ag
+
-ionnal mindhrom ion fehr, srgsfehr, illetve srgs szn csapadkot ad. NH
3
oldat
oldja az AgCl-ot, az AgBr-ot csak rszben, az AgI NH
3
-ban gyakorlatilag oldhatatlan. (Vigyzat! A
frissen levlasztott csapadk kismrtkben olddhat!)
a) Cl

-ion kromil-kloridos reakcival vagy a Berg-prbval mutathat ki. A Br

s I

ionok e
reakcikat nem zavarjk.
b) Cl

, Br

, I

egyttes elfordulsakor eljrhatunk gy is, hogy a halogenid ionokat tartalmaz oldatot

cc HNO
3
oldattal elegytve forraljuk, mg a folyadk kb. 2/3 rsze elprolgott: ekkor az oldat mr
brm- s jdmentes lesz. Kis mintbl Cl
2
-vzzel ellenrizzk a Br
2
s I
2
hinyt, majd az oldatbl
Ag
+
-ionnal kloridra vizsglunk.
3. A Br

- s I

-ionok egyms melletti kimutatsa Cl

2
-os vzzel trtnik CCl
4
-os kirzs utn. A
I

-ion emellett mg Br
2
-os vzzel is kimutathat CCl
4
-os kirzs utn.
4.

338
5. Elemzsi feladat (anionelemzs)

Lehetsges ionok: NO
2

, NO
3

, PO
4
3
, CO
3
3
, BO
3
3
.

Elvizsglatok:
1. Reakci hg HCl-val: CO
3
2
-ion jelenlte esetn CO
2
keletkezik, amely baritvzbe bevezetve
zavarodst okoz.
2. Adjunk a semleges oldat 1 ml-hez BaCl
2
oldatot: ha a keletkez csapadk srgs szn,
akkor PO
4
3
-ion jelenlte lehetsges. A CO
3
2
s BO
3
3
fehr csapadkot kpez.
3. AgNO
3
semleges oldatbl a NO
2

- s NO
3

-ionok kivtelvel a tbbi ionbl csapadkot

vlaszt le. (Az AgNO
2
tmny oldatbl kivlhat fehr csapadk alakjban.)
4. Adjunk a vizsgland oldat 1 ml-hez I

-iont tartalmaz oldatot s savanytsuk meg. I

2

kivls a NO
2

-ion jelenltre mutat.

Az elemzs menete:
1. CO
3
2
kimutatsa: A ssav hatsra keletkez CO
2
a baritvizet megzavarostja.
2. PO
4
3
kimutatsa: cc HNO
3
+ (NH
4
)
2
MoO
4
-tal lehetsges. PO
4
3
esetben srga, kristlyos
ammnium-foszformolibdt csapadk vlik le.
3. BO
3
3
kimutatsa a metil-bort reakcival a legjobb (oldat + cc H
2
SO
4
+ CH
3
OH
meggyjtva).
4. NO
2

kimutatsa hg oldatbl Griess-Ilosvay reagenssel trtnik, (tmnyebb oldat esetn

az intenzv vrs szn nem szlelhet). A NO
2

-ion mg ecetsav jelenltben FeSO

4
-tal is kimutathat.
5. NO
3

kimutatsa eltt meg kell gyzdnnk a NO

2

-ion jelenltrl. NO
2

mellett a NO
3

-
ionra a NO
2

-ion elroncsolsa utn lehet csak vizsglni. A roncsolst NH

4
Cl fzssel, vagy knsavas
kzegben karbamiddal hidegen vgezzk. Ha az oldatbl kivett cseppminta negatv a Griess-Ilosvay
reagensre, akkor savanytsuk meg az oldatot ecetsavval s a NO
3

-iont fm Zn-kel NO
2

-ionn
redukljuk, amit ismt a Griess-Ilosvay reagenssel azonosthatunk.


6. Elemzsi feladat (anionelemzs)

Lehetsges ionok: CO
3
2
, SO
3
2
, S
2
O
3
2
, S
2
, SO
4
2
, PO
4
3
, BO
3
3
, F

,
Cl

, Br

, I

, NO
2

, NO
3

.

Elvizsglatok:
1. Hg HCl hatsra gzfejldst vagy csapadkkivlst mutat anionok: CO
3
2
, SO
3
2
, S
2
O
3
2

s S
2
. Ezek az ionok az anionok I. csoportjba tartoznak.
2. Ba
2+
-ionnal semleges kzegben csapadkot adnak: F

-, SO
4
2
-, PO
4
3
-, BO
3
3
- tovbb az I.
csoportba sorolt SO
3
2
- s CO
3
2
-ionok.
A F

-, SO
4
2
-, PO
4
3
-, BO
3
3
-ionok alkotjk az anionok II. csoportjt.
3. Ag
+
-ionnal HNO
3
-as kzegben csapadkot ad: Cl

, Br

, I

. Ezek az anionok III. csoportjba

tartoznak.
4. Az elbbi, 1. 2. 3. pont alatt emltett kmszerekkel vltozst nem mutat ionok: NO
2

,
NO
3

. Ezek az anionok a IV. csoportba tartoznak.

5. KI-os I
2
oldatot elszntelenti a S
2
-, S
2
O
3
2
-, SO
3
2
-ion.
6. KI-bl I
2
-t vlaszt ki a NO
2

-ion.

Vizsglataink sorn gyeljnk arra, hogy a kt legfontosabb reagens az Ag
+
-ion s a Ba
2+
-ion
anionjait clszeren vlasszuk meg (pl. BaCl
2
-os oldatot mr nem reagltathatunk Ag
+
-ionnal, mert
vgl AgCl csapadk keletkezik, Ba(NO
3
)
2
hasznlatakor viszont arra kell gyelni, nehogy az oldatba
vitt NO
3

-ion zavarjon).

Az elvizsglatok utn a vizsglat a 3-5. elemzs lersa szerint hajthat vgre.

339
7. Elemzsi feladat (kationelemzs)

Lehetsges ionok: Pb
2+
, Ag
+
, Hg
2
2+
, Cu
2+
, Bi
3+
, Cd
2+
, Zn
2+
, Hg
2+


Elvizsglatok:
1. A vizsgland oldat 1 ml-hez adjunk HCl-t. Fehr csapadk megjelense Pb
2+
-, Ag
+
-,
Hg
2
2+
-ionra utal. Ha melegtve a csapadk felolddik, akkor csak Pb
2+
van jelen.
2. A vizsglt oldat 1 ml-hez adjunk nagy flslegben NH
3
-t s szrjk le. Az oldat mlykk
szne Cu
2+
-ion jelenltre mutat.
3. Vgezznk lngfestst: zld szn Cu
2+
-ion jelenltre mutat.


Az elemzs menete:
Ha az elvizsglat Pb
2+
, Ag
+
, Hg
2
2+
-ion jelenltre mutat, akkor a prba ftmeghez addig
csepegtetnk HCl-at, mg a csapadk sszell, s lelepeds utn a folyadk tisztja 1 csepp HCl-val
nem ad csapadkot. Ezutn a csapadkos folyadkot vzcsap alatt rzogats kzben teljesen lehtjk,
szrjk s a csapadkot kevs hideg vzzel kimossuk. A mosfolyadkot a szrlettel egyestjk s
eltesszk a tovbbi vizsglatokhoz.
A szrn lev csapadkot forr vzzel kimossuk, s a szrletbl a 2. elemzsben lertak
alapjn Pb
2+
-ra vizsglunk. A forr vzzel jl kimosott csapadkot ezutn NH
3
-al mossuk. A
megfeketed csapadk Hg
2
2+
-ionra utal. A szrlethez HNO
3
-t adunk (savas kmhatsig), s ha Ag
+
-ion
jelen van, fehr AgCl csapadk vlik le.
A klorid csapadkokrl leszrt oldatbl H
2
S-dal vlasztjuk le a tbbi iont. A levl csapadk
sszettele: HgS, CuS, Bi
2
S
3
,CdS s Pb
2+
-ion esetn kevs PbS. A levlasztst meleg oldatbl
huzamosabb gzbevezetssel vgezzk, s figyelemmel kell legynk arra, hogy a sok csapadklevls
miatt az oldat aciditsa ersen megnvekedhet, s ez akadlozza a CdS levlst, ezrt clszer a
levlaszts kzben tbbszr felhigtani s felmelegteni az oldatot.
A szrletet Zn
2+
-ion vizsglathoz flretesszk. A szulfid csapadkot ezutn 20%-os HNO
3
-
ban oldjuk. A HgS kivtelvel a tbbi szulfid felolddik. A csapadkot leszrjk s mossuk. A
szrletet tovbbi vizsglatokhoz flretesszk.
A HgS csapadkot kevs kirlyvzben oldjuk, majdnem szrazra proljuk s a maradkot
kevs HCl-val s vzzel felvesszk. Hg
2+
-ionra SnCl
2
-dal illetve KI-dal vizsglunk.
A saltromsavas olds szrlett a kvetkezkppen dolgozzuk fel:
Ha HCl-val Pb
2+
-ion jelenltt kimutattuk, akkor a Pb
2+
-iont H
2
SO
4
-dal a 2. elemzsben lert
mdon eltvoltjuk. Ezutn az oldathoz feleslegben NH
3
-at adunk s leszrjk. A Bi(OH)
3
csapadkot
kevs vzzel kimossuk, s friss Na
2
[Sn(OH)
4
] oldattal azonostjuk a Bi
3+
-iont. Az oldat kk szne mr
mutatja a Cu
2+
-ion jelenltt, de clszer az oldat kis rszletbl azonostsi reakcit is vgezni.
Enyhn ecetsavas kzegben K
4
[Fe(CN)
6
] hatsra vrsbarna csapadk keletkezik. Az oldat nagyobb
rszt Cd
2+
kimutatsra hasznljuk fel.
Mivel a Cu
2+
-ion zavarja a Cd
2+
-ion kimutatst, a kk szn NH
3
-s oldathoz annyi KCN-ot
adunk, hogy az oldat teljesen elszntelenedjk (Vigyzat! Igen ers mreg, sav hatsra HCN gz
szabadul fel!). Ebbl az oldatbl H
2
S gzzal srga pelyhes csapadkknt levlik a CdS. Sok rz
esetben megtrtnik, hogy KCN-os oldat a H
2
S bevezetsekor megsrgul, esetleg kevs vrsbarna
kristlyos csapadk is levlik, a ruben-hidrogn (CSNH
2
)
2
keletkezse miatt, amely azonban jl
megklnbztethet a CdS csapadk konzisztencijtl. A csapadk leszrse s H
2
S-es vzzel val
kimutatsa utn feloldjuk a CdS-ot s ismt levlasztva azonostjuk.
A H
2
S-es levlaszts utni szrletbl Zn
2+
-re vizsglunk. A Zn
2+
-ion ssavas kzegben nem ad
csapadkot S
2
-ionnal s gy a tbbi iontl egyszeren elvlaszthat. Azonostst ditizonnal vagy
ntrium-acettosecetsavas kzegben H
2
S-es levlasztssal vgezzk el. (Az oldat NH
4
+
-iont tartalmaz
s gy eleve biztostott az ammnium-acettos kzeg.)






340
8. Elemzsi feladat (kationelemzs)

Lehetsges ionok: Al
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
.


Elvizsglatok:
A fenti ionok elemzs sorn jl elvlaszthatk egymstl. Az ionokra jellemz reakcik
azonban egymst zavarhatjk, gy elvizsglatok vgzse nem clszer.

Az elemzs menete:
Az ionok levlasztst NH
3
oldattal enyhn meglgostott kzegbl (NH
4
)
2
S-dal vgezzk.
A meleg, de nem forr oldathoz hg NH
3
-t adunk gyengn lgos kmhatsig, amit a kezdd
csapadklevlsbl szlelhetnk. Ezutn kisebb rszletekben szntelen (NH
4
)
2
S oldatot adunk hozz
mindaddig, mg csapadk vlik le. gyeljnk, mert csak igen kis feleslegben lehet jelen az (NH
4
)
2
S,
ellenkez esetben ugyanis a levl NiS egy rsze barna szn kolloidot ad, mely csak igen nehezen
(szerencss esetben jgecetes forralssal, rosszabb esetben pedig csak szrazra prols s ismtelt
olds tjn) alakthat t szrhet csapadkk. Itt emltjk meg az NH
4
+
-ion felesleg zavar hatst is,
mely a Cr
3+
, esetleg a Co
2+
vegyletek egy rszt komplexbe viheti, amikor a szrlet kk vagy
rzsaszn lesz.
A levlasztott csapadk hidroxidokbl s szulfidokbl ll: Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, MnS, FeS, CoS,
NiS. A csapadkot kevs (NH
4
)
2
S-ot tartalmaz hideg vzzel kimossuk, majd 1 M HCl-val hidegen
reagltatva kioldjuk a CoS s NiS melll a tbbi vegyletet, s azonnal leszrjk.
A szrletet a benne lev ionok kimutatsa cljbl a NaOH + H
2
O
2
-os mdszer szerint
dolgozzuk fel.
Elszr is forralssal kizzk a H
2
S-t, majd lehts utn Na
2
CO
3
-tal kzmbstjk az oldatot
kezdd csapadk levlsig. Enyhe melegts mellett a NaOH + H
2
O
2
reagenst hozzntjk az
oldathoz. A reagenst azonos trfogat 30%-os NaOH-bl s 3%-os H
2
O
2
-bl kszitjk. A keletkez
csapadkot, mely Fe(OH)
3
s MnO(OH)
2
keverke lehet, leszrjk s forr vzzel kimossuk.
Az oldat srga szne krmvegylettl (CrO
4
2
-ion) szrmazhat. (Ezrt kell gyelni arra, hogy a
felhasznlt (NH
4
)
2
S szntelen legyen!)
Az Al
3+
-ot gy mutathatjuk ki, hogy az oldatot szilrd NH
4
Cl-dal az NH
3
szag eltnsig
fzzk. A levlt pelyhes fehr csapadk alumnium jelenltre mutat. A csapadk ssavban olddik.
Az alumnium azonostsra felttlenl vgezzk el a morinos vagy alizarin-szulfonsavas-Na-
os, a krm azonostsra pedig a peroxo-krmsavas reakcit.
A NiS, CoS csapadkot CH
3
COOH s nhny csepp 30%-os H
2
O
2
elegyben oldjuk, a kivlt
knt leszrjk s a szrletet nhny ml-re beproljuk. A Co
2+
azonostst clszer NH
4
SCN-dal,
amilalkoholos-teres kirzssal, a Ni
2+
kimutatst pedig a dimetil-glioximos reakcival elvgezni. A
Co
2+
-ion a KNO
2
-es reakcival is kimutathat s elvlaszthat a Ni
2+
-iontl.
A Fe(OH)
3
s MnO(OH)
2
csapadk egy rszt cc. HCl-ban oldjuk. A Fe
3+
-iont savas kzegben
SCN

-ionnal mutatjuk ki. gyeljnk arra, hogy csak akkor fogadhatjuk el pozitvnak a reakcit, ha
legalbb tszrs higts mellett is szlelhet a hatrozott piros sznreakci. Ez az oldat a Mn
2+

kimutatsra nem hasznlhat, mert a Cl

-ion zavarja a Mn
2+
-ionok MnO
4

-t oxidldst. Mangn
kimutatshoz a MnO(OH)
2
csapadkot nem ssavban, hanem 1:1 hgts HNO
3
-ban oldjuk s ezutn
PbO
2
-vel MnO
4

-ionn oxidljuk. Az elegy leszrse vagy lelepedse utn az oldat lila szne jl
szlelhet.











341
9. Elemzsi feladat (kationelemzs)
(sszetett kation vizsglat)

Lehetsges ionok: Pb
2+
, Ag
+
, Hg
2
2+
,
Hg
2+
, Cu
2+
, Bi
3+
, Cd
2+
, Sn
2+
, Sn
4+
, As
3+
, As
5+
, Sb
3+
,
Al
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Zn
2+
,
Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Na
+
, K
+
, NH
4
+
, Mg
2+
.


Elvizsglatok:
a) A mg fel nem oldott anyagbl
Az anyag kls megjelense (pl. szne) alapjn is kvetkeztethetnk az sszettelre. Pl. fehr
anyag esetn a sznes ionok (Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
stb.) jelenlte kizrhat. Vigyzzunk azonban arra,
hogy az anyag szne tvtra is vezethet (pl. srga s kk kristlyok finom portsa zld port
eredmnyez.)
Ha a kapott anyag elfolysodott, akkor higroszkpos vegyletnek (pl. CaCl
2
, Ca(NO
3
)
2
) kell
jelen lennie.
A kvetkez vizsglatokat clszer elvgezni:
1. Lngfestsi prba (Na
+
, K
+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Cu
2+
)
2. Lumineszcencia prba (Sn
2+
s Sn
4+
)
3. Lgos vizsglat NH
4
+
-ionra.
b) Az oldatbl
Az elvgzett oldsprbk is nyjthatnak felvilgostst a kapott ionok minsgrl (pl. vzben
oldhatatlan anyag esetn vzben rosszul oldd karbont, szulft, vagy klorid lehet jelen).
1. Vizsgljunk HCl-val az I. osztly ionjaira.
2. Hgtsuk fel ersen a vizsgland oldatot vzzel. Ha az oldat opalizl (hidrolizl) Bi
3+
, Sb
3+

s/vagy Sn
2+
jelenltre szmthatunk.
3. Kevs oldathoz adjunk flslegben NH
3
oldatot. Szrs utn az oldat mlykk szne Cu
2+
s
Ni
2+
jelenltre utal.

Az ismeretlen sszettel minta feloldsa utn a kationok kimutatst vgezhetjk a
Fresenius-rendszer alapjn. Ez a mdszer a kationok klnbz anionokkal, gymint klorid-, szulfid-
s karbont-ionokkal val csapadkkpzsn, illetve a keletkez csapadkok klnbz oldhatsgn
alapszik. Mivel a fent emltett anionok kmiai tulajdonsga klnbz (pl.: redoxiviselkeds,
bomlkonysg stb.), a kationok kimutatst is nagymrtkben befolysolhatja az olds krlmnye.
Kerlni kell pl. az oxidl hats NO
3

-ion jelenltt, mely mr az I. osztly levlasztsnl, ersen

savas oldatban, a H
2
S gz bevezetsekor ers knkivlst okozhat, ami a tovbbi munkt nehzz
teszi.
A vizsgland anyagnak vzben s savakban trtnt feloldsa utn vizes, hg ssavas, tmny
ssavas, saltromsavas s kirlyvizes oldatunk lehet. Az oldatokat nem mindig hasznlhatjuk fel
kzvetlenl elemzsre, mert a tmny s oxidl hats savak sok zavart okozhatnak, ezeket tbbnyire
el kell tvoltani.
A tmny ssavas oldatot a H
2
S gz bevezetse eltt clszer vzzel felhigtani. Ha a HCl-as
oldat vzzel val hgtsa kzben csapadk kpzdik, gy kell eljrnunk, hogy az oldatot addg hgtjuk
vzzel, amg csapadk mr nem keletkezik, majd a kivlt csapadkot leszrjk s kevs tmny
ssavban feloldva, kln vizsglatra flretesszk. A vzzel ersen higtott oldatot pedig kisebb
trfogatra kell beprolni.
Eljrhatunk azonban gy is, hogy a tmny HCl-as oldatbl kezdjk levlasztani H
2
S-nel az I.
s II. osztly ionokat, majd a 2 M HCl oldat kmhatsig higtunk vzzel, az oldatot forrsig
melegtjk, majd tovbb folytatjuk a H
2
S bevezetst. Az oldat tbbszri felmelegtse s hgtsa
kzben addig vezetnk az oldatba H
2
S-t, amg az oldat tisztjbl dekantlt minta hromszoros hgts
s ismtelt felmelegts mellett sem ad mr H
2
S gzzal csapadkot. Az oldat hgtsa klnsen a sok
csapadklevls esetben fontos, mert a levlasztott szulfid csapadkkal ekvivalens mennyisg H
+
-
ion jut az oldatba, amely az oldat savassgt jelentsen megnvelve a CdS levlst teljesen
megakadlyozhatja.

342
A kirlyvizes s saltromsavas oldatot szrazra, esetleg csak szirupsrsgig kell beprolni,
amit porceln csszben vzfrdn vgznk el. A beprolt oldat maradkt vzben vagy kevs hg
ssavban oldjuk.
A kationok kimutatsa tbbnyire sztvlasztsukkal kapcsolatos, ami klnbz reagensekkel,
n. csoportreagensekkel val viselkedskn alapszik.




I. csoport
Csoportreagens: savany vagy semleges kzegben a Cl

ion. Cl

-ionokkal levlaszthat
csapadk: AgCl, PbCl
2
(csak rszben), Hg
2
Cl
2
.
IIa. csoport
Csoportreagens: 2 M HCI-as kzegben: S
2
-ion.
Ssavas kzegben H
2
S gzzal levlaszthat csapadk: HgS, (PbS), CuS, Bi
2
S
3
, CdS, As
2
S
3
,
As
2
S
5
, Sb
2
S
3
, SnS, SnS
2
. (gyelni kell arra, hogy ha az I. osztlyban Hg
2
2+
- s Pb
2+
-ion van jelen,
akkor ezek az ionok az II. csoportban is kimutathatk. A Hg
2
2+
-ion mellett ugyanis mindig van Hg
2+
-
ion is. A Pb
2+
-ion viszont Cl

-ionnal nem vlaszthat le tkletesen az I. osztlyban. Mg az is

elfordulhat hg oldatnl, hogy a Pb
2+
az I. csoportban nem lthat.)
IIb. osztly
Csoportreagens: (NH
4
)
2
S
X
-os melegts hatsra felolddnak, s gy a tbbiektl szrssel
elvlaszthatk az As, Sb s Sn szulfidjai.
III. csoport
Csoportkmszer: NH
3
-tl gyengn lgos kzegben: S
2
-ion. Az IIa csoportrl leszrt oldatbl
a H
2
S gz kiforralsa s semlegests utn (NH
4
)
2
S hatsra levlnak: FeS, CoS, NiS, MnS, Cr(OH)
3
,
Al(OH)
3
s ZnS.
IV. csoport
Csoportkmszer a S
2
-iontl mentes, semleges kmhats kzegben CO
3
2
-ion. Az oldatnak
NH
4
Cl-ot kell tartalmaznia. A levlasztst (NH
4
)
2
CO
3
-tal vgezzk. A csapadk sszettele lehet:
CaCO
3
, SrCO
3
s BaCO
3
.
V. csoport
Csoportreagens nincs. Ide tartozik az I. II. III. IV. csoportban le nem vlt Na
+
, K
+
, NH
4
+
s
Mg
2+
, esetleg Ca
2+
-ion.


Plda a jegyzknyv elksztsre:

Dtum: xxxx. xx. xx.
X. Elemzsi feladat (kation elemzs)

Lehetsges ionok: Na
+
, K
+
, Mg
2+
, NH
4
+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
.
Cl

, CO
3
2
, NO
3

.

Az anyag megjelensi formja: fehr, kristlyos anyag

Oldds: vzben olddik

Kmiai reakcik:

Elvizsglatok:
--- lngfests: intenzv srga szn szlelhet Na
+

--- az oldatot meglgostva s forralva, a kmcs szjhoz tartott nedves pH papr lgos
kmhatst mutat NH
4
+



343
--- az oldathoz ntrium-karbontot adva fehr csapadk vlik le
--- az oldathoz szilrd NH
4
Cl-ot adva, majd (NH
4
)
2
CO
3
-ot adva fehr csapadk vlik le. A
csapadkot szrtem. A csapadk hg ecetsavban olddik.
--- az ecetsavas oldathoz ntrium-acettot s K
2
Cr
2
O
7
oldatot adva csapadk nem
vlik le (nincs Ba
2+
)
--- az oldatot NH
3
oldattal gyengn meglgostva, majd K
2
CrO
4
oldatot adva
hozz lassan srga csapadk vlik le.
--- lngfests: vrs szn szlelhet Sr
2+


--- az oldat semlegestse utn K
4
|Fe(CN)
6
| oldattal csapadk nem vlik le
(nincs Ca
2+
)
A szrlet vizsglata.
--- az oldathoz NaOH oldatot adva csapadk nem vlik le.
--- az oldathoz Na
2
HPO
4
-et adva csapadk nem vlik le (nincs Mg
2+
)
--- az ammniumionok elfstlse utn az oldathoz
cc HClO
4
-et adva csapadk nem keletkezik (nincs K
+
)

sszefoglals (reakciegyenletek):

NH
4
+
+ OH

NH
3
| + H
2
O

Sr
2+
+ CO
3
2
SrCO
3
+
Sr
2+
+ CrO
4
2
2 BaCrO
4
+

Tallt kationok: Na
+
, NH
4
+
s Sr
2+
.
==============


344
7.7. Preparatv s elemzsi feladat

Kmiai tisztts

A feladat clja: tiszta vegylet elllitsa szennyezett anyagbl.

A munka az albbi rszekre tagolhat:

A) Egy ismeretlen anyagkeverk ftmegnek s szennyezjnek meghatrozsa.
B) Egy megadott vegylet elkszitsi s tiszttsi mdszernek kidolgozsa.
C) A vegylet elksztse.
D) A vegylet tisztasgnak ellenrzse.


A) A minta elemzse

Az ismeretlen anyag 10 g ftmegbl s 0,5-1 g szennyezsbl tevdik ssze, ezrt rendkvl
lnyeges, hogy az elemzs eltt az anyagot jl elportsuk, homogenizljuk.
Az elemzs sorn meg kell hatrozni a minta ftmegt, valamint a szennyez anionokat s
kationokat. Nhny kation anion formjban is elfordulhat (pl. krm CrO
4
2
formjban vagy arzn
AsO
3
3
formjban).
Az anionok kzl csak a 4 legfontosabb fordul el: SO
4
2
, NO
3

, Cl

, CO
3
2
.
Az elemzs sorn rendkvl fontosak az elvizsglatok. Nagyon lnyeges megllaptani, hogy milyen
ionok vannak vzoldhat s milyen ionok savoldhat formban, mert az elvlaszts szempontjbl
fontos lehet. Egyes kationok ismerete mr eleve kizr bizonyos anionokat (pl. vzoldhat Ag
+
-ion
esetn nem lehet vzoldhat Cl

, vagy CO
3
2
ion; Ba
2+
ion mellett nem lehet SO
4
2
ion vzoldhat
formban, de BaCO
3
mellett lehet Na
2
SO
4
, mert oldssal elvlaszthat).
Elfordulhat, hogy a vizsgland anyagban anion nem mutathat ki (fmek, oxidok s
hidroxidok jelenlte esetn), de a ftmeg meghatrozsnl fel kell tntetni, hogy fm ill. -oxid, vagy
-hidroxid van-e jelen.
Az elemzs az elz oldalakon lertak alapjn vgezhet el. Az anion vizsglathoz szds
fzetet (mivel csak a ngy fontosabb anion fordul el) csak specilis esetben kell kszteni.
A minta ftmegt gy hatrozhatjuk meg, hogy az elemzs elvgzse utn ksztnk egy
nagyon hg oldatot, s megnzzk, hogy melyik anion s kation ad mg jl szlelhet reakcit.
Nagyon fontos vgiggondolni mennyire rzkeny az a reakci, amit az adott ion kimutatsra
hasznlunk.
A jegyzknyv elksztse az elemzseknl megszokott mdon trtni, de kln kell
megjellni a ftmeget.
Pl. ftmeg: Zn
2+
, SO
4
2

szennyezs: Ba
2+
, Ni
2+
, CO
3
2

A beadott elemzs javtsakor a javtk megadjk, hogy milyen szervetlen prepartumot kell az
elemzett anyagbl elkszteni.


B) Egy megadott vegylet elkszitsi s tiszttsi mdszernek kidolgozsa.

A kijavtott elemzs, illetve a minta ftmegnek s szennyezinek ismeretben ki kell
dolgozni egy elvlasztsi mdszert, mellyel az anyag a szennyezktl megtisztthat, majd a tiszta
anyagbl egy megadott szervetlen vegyletet el kell lltani. rdemes a tiszttsi s preparatv
feladatot egyszerre tgondolni, mivel elfordulhat, hogy a tiszttsi mvelet sszekthet a preparatv
lpsekkel s nincs szksg az els tiszttsi mveletre. Termszetesen a preparatv lpsek sorn
bekerlt szennyezk elvlasztsrl is gondoskodni kell.

345
A tiszttsi lpseknl lnyeges az anyag oldhatsgnak ismerete, mert gy sok anyag
sztvlaszthat, pl. a fenti pldban kzlt ionok esetn a ZnSO
4
vzzel kioldhat a karbont
szennyezsek melll.
Az elvlasztsi mdszer kidolgozsnl az elemek s vegyleteik ltalnos kmiai
tulajdonsgait vegyk alapul, ne pedig az analitikai elvlasztsukat (pl. Cu
2+
, Al
3+
, Zn
2+
elegybl, ha
az Al
3+
ionra van szksg, gy NH
3
-al csak az Al(OH)
3
csapadk keletkezik, a Cu
2+
s Zn
2+
komplexet
kpez s az oldatban marad). A H
2
S-es szulfidcsapadk levlasztst lehetleg kerljk.
A beadott munkamenetet az oktatk fellvizsgljk, minstik, s ha nem megfelel, visszaadjk
tdolgozni. Ha az tdolgozs sem sikerl, akkor az oktatk adjk meg a helyes mdszert.


C) A vegylet elksztse

A kvnt vegylet elksztshez a szervetlen vegyletek ellltsnak ltalnos szablyai a
mrvadak. A fellelhet klnfle szervetlen kmiai praktikumok s knyvek is hasznos informcit
nyjtanak, esetleg egy konkrt elllts meg is tallhat valamelyik knyvben, vagy jegyzetben.
Trekedjnk arra, hogy az elllts lpsei egyszerek legyenek s az alkalmazott vegyszerek
lehetleg olcsk s a krnyezetet kevss krostak.


D) A vegylet tisztasgnak ellenrzse

Az ellltott szervetlen anyag tisztasgt ellenrizni kell. Termszetesen elnysebb
helyzetben vagyunk, mint egy ismeretlen anyag azonostsakor, hiszen ismerjk a kiindulsi anyagot
s szennyezit, a preparatv munka sorn hasznlt reagenseket, lecsapszereket stb. Elegend teht
azokra az anyagokra vizsglnunk, amelyek az anyagunkban eredetileg benne voltak s amelyeket a
munknk sorn bevittnk. Megvizsgljuk rszben a csapadk mossnl a mosfolyadkot, rszben,
ha az anyag oldhat savban, akkor az anyagot is. A szennyez ionokon kvl a lecsapszer ionjaira is
kiterjesztjk a vizsglatot. A szennyezs vizsglatot oktat jelenltben is el kell vgezni. A termk
tisztasgt az oktat a fzetbe rt bejegyzsvel minsti.
A prepartumot ezutn a szokott mdon beadjuk. Kitermelsi %-ot a 10 g kiindulsi anyagra
szmoljuk.























346

8. PREPARATV FELADATOK

347
8.1. Klium-tetrafluoro-bort (K|BF
4
|) ellltsa
A vzben rosszul oldd klium-tetrafluoro-bort elllthat, ha ortobrsavat ntrium- vagy
ammnium-fluoriddal reagltatunk savas kzegben s a keletkezett oldatot klium-hidroxiddal
semlegestjk.

H
3
BO
3
+ 4 NH
4
F + 4 HCl H|BF
4
| + 4 NH
4
Cl + 3 H
2
O
H|BF
4
| + KOH K|BF
4
| + H
2
O

Egy 100 ml-es Erlenmeyer lombikban 20 ml tmny ssavhoz kevers kzben 3,41 g
(0,055 mol) brsavat adunk kisebb rszletekben. Negyedrs kevers utn, tovbbi erlyes kevers
kzben rszletekben 8,14 g (0,22 mol) ammnium-fluoridot (vagy 9,24 g NaF-ot) adunk a
szuszpenzihoz. A reakci kvetkeztben az oldat 50-70 C-ra melegszik fel. Az anyagot egy jszakn
t llni hagyjuk, majd 25 ml vzzel hgtjuk s fl rs ers kevers kzben feloldjuk. Az oldatot reds
szrn tisztra szrjk. 3,08 g (0,055 mol) KOH-ot 10 ml vzben feloldunk s kevers kzben a
szrlethez ntjk az oldatot. Tovbbi lg hozzadsa, illetve az oldat semlegestse nem clszer,
mivel csak kismrtkben javtan a kitermelst. Az oldatot 0 C-ra htjk, hidegen szrjk, a fehr
szn csapadkot hideg vzzel savmentesre mossuk s szrtszekrnyben megszrtjuk.


348
8.2. |Hexammino-nikkel(II)|-tetrafluoro-bort (|Ni(NH
3
)
6
|(BF
4
)
2
) ellltsa

A vzben rosszul oldd |hexamino-nikkel(II)|-tetrafluoro-bort kristlyos csapadkknt
kivlik, ha |hexamino-nikkel(II)|-klorid s ammnium-tetrafluorobort oldatokat sszentnk. A
|hexamino-nikkel(II)|-klorid elllthat nikkel(II)-kloridbl ammnia oldattal.

NiCl
2
+ 6 NH
3
|Ni(NH
3
)
6
|Cl
2

2 NH
4
|BF
4
| + |Ni(NH
3
)
6
|Cl
2
|Ni(NH
3
)
6
|(BF
4
)
2
+ 2 NH
4
Cl

Oldjon fel 3,57 g (0,015 mol) kristlyvizes nikkel(II)-kloridot (NiCl
2
.6H
2
O) 6 ml vzben s
szrje le, ha szilrd szennyezt tartalmaz. Adjon az oldathoz lassan, kevers kzben 7-8 ml koncentrlt
ammnia oldatot. Tiszta mlykk oldat keletkezik, amibl lassan nagyobb mennyisg ibolya szn
kristlyos csapadk vlik ki, ami a |hexamino-nikkel(II)|-klorid. Ha ez a csapadk nem jelentkezik,
hagyja llni az oldatot 5-10 percig jeges vzben. Ha az oldat nem tiszta kk, adjon az oldathoz tovabbi
1 ml koncentrlt ammnia oldatot.
Oldja vissza a kpzdtt kristlyokat gy, hogy lassan, fl ml-es rszletekben hideg vizet ad
az oldathoz (a szksges vzmennyisg kevesebb, mint 10 ml). gyeljen arra, hogy ne adjon sok vizet
az oldathoz, mert felesleges vz hozzadsra a komplex elhidrolizl. Ha szksges, szrje le az
oldatot.
Oldjon fel 3,0 g (0,03 mol) ammnium-tetrafluoro-bortot hg vizes (krlbell 2 M-os)
ammnia oldatban s adja hozz az elksztett |hexamino-nikkel(II)|-klorid oldathoz. A vzben rosszul
oldd |hexamino-nikkel(II)|-tetrafluorobort kristlyos csapadkknt kivlik. Szrje le a csapadkot
s mossa az apr kristlyokat hg ammnia oldattal addg, mg a lecsepeg mosfolyadk szntelen
nem lesz. Vgl mossa a kristlyokat acetonnal, vagy metanollal s szrtsa exszikktorban, vagy
rvid ideig levegn. Szmtsa ki a kitermelst.
Ha ammnium-tetrafluoro-bort nem ll rendelkezsre, a komplexet a kvetkezkppen
llthatjuk el:
Egy 100 ml-es Erlenmeyer lombikban 20 ml tmny ssavhoz kevers kzben 3,41 g
(0,055 mol) brsavat adunk kisebb rszletekben. Negyedrs kevers utn, tovbbi erlyes kevers
kzben, rszletekben 8,14 g (0,22 mol) ammnium-fluoridot adunk a szuszpenzihoz. A reakci
kvetkeztben az oldat 50-70 C-ra melegszik fel. Az anyagot egy jszakn t llni hagyjuk, majd
25 ml vzzel hgtjuk s fl rs ers kevers kzben feloldjuk. Az oldatot reds szrn tisztra
szrjk. Ezutn 8-10 ml tmny NH
3
-t adunk az oldathoz, majd hozzadjuk a fentiek alapjn
elksztett |hexaamino-nikkel(II)|-klorid oldatot. A vzben rosszul oldd |hexamino-nikkel(II)|-
tetrafluorobort lila szn, apr, kristlyos csapadkknt kivlik.


349
8.3. Klium-|trioxalto-alumint(III)|vz(1/3) (K
3
|Al(C
2
O
4
)
3
|3H
2
O) ellltsa

A klium-|trioxalto-alumint(III)| komplex frissen levlasztott alumnium-hidroxid
(Al(OH)
3
) csapadk savany klium-oxalt (KHC
2
O
4
) oldatban val oldsval llthat el. Az
oldatbl a K
3
|Al(C
2
O
4
)
3
|3H
2
O kikristlyosthat.
Az alumnium-hidroxidot elllthatjuk pldul timsbl (KAl(SO
4
)
2
.12H
2
O) s a KHC
2
O
4

oldat ksztshez az 1:1 mlarnynak megfelel tmeg szablyos klium-oxaltot (K
2
C
2
O
4
H
2
O) s
oxlsavat (H
2
C
2
O
4
2H
2
O) hasznlhatunk fel.

2 KAl(SO
4
)
2
+ 6 NaOH 2 Al(OH)
3
+ + K
2
SO
4
+ 3 Na
2
SO
4

H
2
C
2
O
4
+ K
2
C
2
O
4
2 KHC
2
O
4

Al(OH)
3
+ 3 KHC
2
O
4
K
3
|Al(C
2
O
4
)
3
| + 3H
2
O

Feloldunk 11,85 g (0,025 mol)
KAl(SO
4
)
2
12H
2
O-t 70 ml vzben s egy msik
ednyben 3 g (0,075 mol) NaOH-t 40 ml
vzben, majd az oldatokat melegen, kevergets
kzben sszentjk. A kivlt fehr, kocsonys
Al(OH)
3
csapadkot Bchner-tlcsren
szrjk, vzzel 2-3-szor kimossuk s
leszvatjuk. 200 ml vzben feloldunk 13,8 g
(0,075 mol, a szmtott anyagmennyisg
ktszerese) K
2
C
2
O
4
H
2
O-ot s 7,05 g
H
2
C
2
O
4
2H
2
O-ot (0,075 mol, a szmtott
anyagmennyisg ktszerese), majd a jl
leszvatott Al(OH)
3
csapadkot belekeverjk,
s melegtve, kevergets kzben feloldjuk (kb.
1/2 ra szksges az oldshoz). Az Al(OH)
3

zmnek feloldsa

Al
O
C
C
O
O
O
O
O
C
C
C
C
O
O
O
O
O
O
3+
_
_
_
_
_
_

utn az oldatot reds szrn kristlytisztra szrjk (esetleg ktszer, vagy ketts reds szrn), majd
kis lngon, vatosan melegtve, 40-50 ml-re beproljuk. Lehls kzben a K
3
[Al(C
2
O
4
)
3
]3H
2
O
csillog, szntelen kristlyok alakjban kivlik. Ha a lehlskor nincs kristlykivls, az oldatot kisebb
trfogatra kell beprolni. A kivlt kristlyokat leszvatjuk, kevs hideg vzzel mossuk s leveg-
tszvatssal szrtjuk. A termk fehr, kristlyos, vzben jl oldd "kelt"-komplex.


350
8.4. Ntrium-karbont ellltsa, a Solvay-fle szdagyrts

A Solvay-fle szdagyrts azon alapszik, hogy ha NaCl oldatot ammnia jelenltben
szndioxid gzzal teltnk, NaHCO
3
vlik ki az oldatbl, mivel az oldatban az Na
+
HCO
3

ionprra
nzve a legkisebb az oldhatsg. A NaHCO
3
leszrhet s magasabb hmrskleten trtn hevtssel
(krlbell 150 C-on) Na
2
CO
3
- alakthat. A Solvay-fle szdagyrts a kvetkez
reakciegyenleteken alapszik:

NH
3
.H
2
O + CO
2
NH
4
HCO
3

NH
4
HCO
3
+ NaCl NaHCO
3
+ NH
4
Cl

2 NaHCO
3

150
o
C
Na
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2


Ksztsen 15,2 g (0,26 mol) NaCl -bl szobahfokon teltett oldatot (NaCl oldhatsga 20 C-
on: 36,0 g/100 g H
2
O) s elegytse 20 ml koncentrlt ammnia oldattal. lltsa az oldatot tartalmaz
ednyt hideg vzbe, hogy az exoterm reakci kvetkeztben ne melegedjen fel az oldat, majd vezessen
gyors temben CO
2
gzt az oldatba. Az NaHCO
3
kivlsa kb. fl ra mlva kezddik meg. Amikor az
oldat a kivlt stl srn folyss vlik, szntesse meg a gzbevezetst, a szuszpenzit rzza ssze
nhnyszor erlyesen, majd szrje le az apr kristlyokat vegszrn. Az anyagot mossa Cl

-
ionmentesre jeges vzzel, majd mossa alkohollal s szrtsa meg levegtszivatssal.
Az anyag kis rszletbl ksztsen 0,1 M-os oldatot egy 25 ml-es mrlombikban s mrje
meg a pH-jt finomskls pH paprral.
Tegye az ellltott NaHCO
3
-at porcelntlba s Bunsen gvel trtn hevtssel alaktsa t
Na
2
CO
3
-. A reakci 150 C-on jtszdik le kell sebessggel s a reakci befejezdst a gzfejlds
megsznse jelzi.
Az anyag kis rszletbl ksztsen ismt 0,1 M-os oldatot egy 25 ml-es mrlombikban s
mrje meg a pH-jt finomskls pH paprral. Szmtsa ki a kitermelst a NaCl-re vonatkoztatva.


351
8.5. lom(IV)-oxid ellltsa (PbO
2
)

Az lom(IV)-oxid, PbO
2
ers oxidlszer (c(Pb
2+
/ PbO
2
) = +1,46 V), ezrt lom(II)-
vegyletekbl oxidcival trtn ellltshoz igen ers, nla ersebb oxidlszerekre, pldul
NaOCl oldatra (c(Cl
2
/HOCl) = +1,61 V) van szksg.
Ha lom(II)-s (pl. lom(II)-acett) oldatot ntrium-hipoklorit (NaOCl) oldattal kezelnk,
akkor az els lpsben az oldat lgos kmhatsa miatt fehr szn lom(II)-hidroxid keletkezik,
ami a ntrium-hipoklorit oxidl hatsa kvetkeztben hamar barna szn lom(IV)-oxidd alakul:

Pb(CH
3
COO)
2
+ 2 NaOCl PbO
2
+ + Cl
2
| + 2 CH
3
COONa

A ntrium-hipoklorit oldatot ntrium-hidroxidbl s klrgzbl llthatjuk el:

2 NaOH + Cl
2
NaCl + NaOCl + H
2
O

0,22 mol ntrium-hidroxidot Erlenmeyer-lombikban 220 ml vzben feloldunk, az oldatot
lehtjk, majd hidegen, lass ramban klrgzt vezetnk bele egy lehzatlan vg gzbevezetcsvn
keresztl. A klrt vegyiflkben, gzfejleszt kszlkben 60 g konyhasbl a megfelel tmeg
barnakvel s knsavval lltjuk el.
A klrgzfejlesztst, illetve bevezetst, valamint a gzfejleszt kszlk sztszedst s
bltst vegyiflkben, vatosan vgezzk! A klrbevezetst addig folytatjuk, amg az oldatban
klrgzfelesleg nem lesz (kb. 2 ra), ami arrl lthat, hogy az oldat srgszld sznv vlik, tovbb
a vele megcseppentett indiktorpapr csak rvid ideig mutatja - a NaOCl hidrolzistl szrmaz -
lgos kmhatst, majd a NaOCl s a feleslegben lv klr oxidl hatsa miatt elfakul, vagy teljesen
elszntelenedik.
A klrbevezetssel egyidejleg 0,05 mol lom(II)-acett-vz(1/3)-ot krlbell 250 ml vzben
oldunk. Ha az oldat nem lenne teljesen tiszta, akkor reds szrn leszrjk.
Az elkszlt ntrium-hipoklorit oldatot kevers kzben a tiszta lom-acett oldatba ntjk,
mire elszr fehr lom-hidroxid vlik ki, amely hidegen lassan, melegtve gyorsan barna lom-
dioxidd oxidldik. A mveletet a klrfejlds miatt flkben vgezzk. Az oldatot ezutn az
oxidci teljess ttele s a keletkezett klrgz kizse cljbl idnknt vegbottal megkeverve
felforraljuk, majd egy-kt rn t vzfrdn tartjuk. Ezutn a csapadkot szvtlcsren leszrjk s
addig mossuk, amg a szredk AgNO
3
-oldattal kloridreakcit mr nem ad. A kloridmentesre mosott
barna csapadkot porceln tlba tesszk, s 100 ml 5(m/m) %-os saltromsavval vzfrdn egy ra
hosszat melegtjk, hogy az esetleg benne maradt szennyez ktrtk lomvegyleteket kioldjuk. A
csapadkot ezutn jra szrjk, NO
3

-ion mentesre mossuk s szrtszekrnyben szrtjuk.

352
8.6. Ntrium-|tetratio-antimont(V)|vz(1/9) ellltsa (Na
3
SbS
4
9H
2
O) (Schlipp s)

Sb
2
S
3
+ 3 Na
2
S + 2 S 2 Na
3
SbS
4


Egy visszacsepeg htvel (hossz vegcsvel) elltott lombikba bemrnk 18,0 g
(0,075 mol) ntrium-szulfidot (Na
2
S9H
2
O), 3 g knport, 2 g ntrium-hidroxidot s 150 ml vizet. Az
elegyet azbeszthln addg melegtjk, mg a kn olddsa kvetkeztben sttsrga oldat ll el. Az
gy keletkezett ntrium-poliszulfid-oldatba beadagolunk 8,5 g (0,025 mol) antimon-szulfidot. A
reakcielegyet kevergets kzben addig forraljuk, mg az antimon-szulfid adagolsakor keletkez
szrks szn jra srgsbarnra vltozik (ha szksges, az elprolgott vizet ptoljuk).
A reakcielegyet forrn, reds szrn t kristlyosttlba szrjk, lehetleg gy, hogy az
oldhatatlan szilrd maradk a porcelntlban maradjon. A porceln tlban maradt anyagot 50 ml forr
vzzel kilgozzuk s azt is a kristlyosttlba szrjk. A szrletet kezd kristlyosodsig beproljuk
(nem szabad szrazra prolni!) s lassan htjk. A kivlt kristlyokat Bchner-tlcsren leszrjk,
levegvel jl tszvatjuk s szrpapr kztt szrtjuk (az anyalgot jbl beprolva
kristlyosthatjuk). A szraz kristlyokat leparaffinozott vegben troljuk.
Tulajdonsgai: majdnem szntelen, vagy vilgossrga tetraderek, amelyek levegn llva
elmllanak. Alkoholban oldhatatlan. Vizes oldata lgosan hidrolizl.
Alkalmazsa: antimon(V)-szulfid, n. aranykn ellltsa a Schlipp-s savas hidrolzisvel
trtnik:

2 Na
3
SbS
4
+ 3 H
2
SO
4
Sb
2
S
5
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 H
2
S

Az Sb
2
S
5
-ot a gumiiparban vulkanizlsra hasznljk: piros gumi.


353
8.7. Kndioxid (SO
2
) ellltsa

A kndioxid a nem ltez knessav savanhidridje. A knessav a sznsavhoz hasonlan
gyenge, bomlkony sav, s vizes oldatban egyensly van a vzben oldott kndioxid s a
hidrognszulfit, illetve szulfit ionok kztt. A knessav, gyenge sav lvn, knnyen kiszorthat
sibl egy ersebb savval, gy laboratriumban legknyelmesebben gy llthatunk el kndioxidot,
hogy pldul ntrium-szulfitra tmny knsavat csepegtetnk. A knsav ers sav, nem illkony,
ezenkvl vzelvon hatsa a reakci egyenslyt a kndioxid kpzds irnyba tolja el:

2 SO
3
2
+ H
2
SO
4
2 HSO
3

+ SO
4
2

2 HSO
3

+ H
2
SO
4
2 H
2
O + 2 SO
2
| + SO
4
2


Csiszolatos gzfejleszt kszlk lombikjba 190 g Na
2
SO
3
7H
2
O -t szrunk, kevs vizet
ntnk r gy, hogy a sbl sr pp keletkezzk. A kszlk csiszolatait vegbot segtsgvel
tmny knsavval kenjk s a csapos tlcsrbe is tmny knsavat ntnk. Az SO
2
gz olyan temben
fejldik, amilyen temben csepegtetjk a knsavat. A gzfejlesztt melegteni nem kell. Ha a ntrium-
szulfitbl nem ksztnk vizes ppet, a kristlyokat knsavban kevss oldd ntrium-szulft kreg
vonja be, ami a reakcit gtolja s a gzfejlds nem lesz egyenletes.
A fejlesztett kndioxidot tmny knsavval mossuk, ami a gz ltal magval vitt vzgzt s
oldatcseppeket visszatartja.


354
8.8. Klium-diszulfit (K
2
S
2
O
5
) ellltsa

Klium-diszulfitot egyszeren elllthatunk klium-karbont oldat kndioxiddal val
teltsvel s a keletkezett diszulfit kikristlyostsval:

K
2
CO
3
+ 2 SO
2
K
2
S
2
O
5
+ CO
2
|

Ksztsen forrn teltett oldatot klium-karbontbl gy, hogy egy 200 ml-es Erlenmeyer-
lombikban 50 g (0,36 mol) K
2
CO
3
-at 80 ml forr desztilllt vzben old. A lombikot lltsa forrsban
lev vzfrdre, nha megrzogatva vrja meg, mg a klium-karbont teljes mennyisge felolddik. A
klium-karbont oldatba vezessen kndioxid gzt. Szles szj gzbevezet csvet hasznljon, hogy
az esetleges kristlykivls el ne tmje. A telts vgt jelzi, hogy a gz apr buborkok formjban
tvozik az oldatbl. Az oldatot ezutn hagyja lehlni, mialatt a klium-diszulfit monoklin, tbla alak
kristlyok formjban kivlik. A kristlyokat szrje le, mossa alkohollal s szrtsa levegn. A s a
leveg oxignjnek jl ellenll, de ha mozsrban eldrzsljk, kndioxid szaga van.
Szmtsa ki a kitermelst !



355
8.9. Klium-nitrozodiszulfont (K
2
ON(SO
3
)
2
, Fremy s) ellltsa
Az ibolya szn ON(SO
3
)
2
2
ionok oldatban
paramgnesesek, mivel egy prostatlan elektronjuk van.
Szilrd fzisban az anionok dimerizlnak, de a monomer
anion szilrd fzisban is stabilizlhat nagymret
kationokkal. A klium s (Fremy s) dimorf, kt formja
van, a srga, monoklin, kzel diamgneses vltozat s a
narancs-barns szn, triklin, paramgneses forma.


N
O
S
O
O
O
S
O
O
O
.

A nitrit- s a diszulfitionok savas kzegben hidroxilamin-N,N-diszulfont- ionok,
HON(SO
3
)
2
2
s lgosban ON(SO
3
)
2
3
ionok kpzdse kzben reaglnak. Az anionok knnyen
oxidlhatk nitrozodiszulfont-ionokk, ON(SO
3
)
2
2
:

NO
2

+ S
2
O
5
2
+ H
+
HON(SO
3
)
2
2

HON(SO
3
)
2
2
+ OH

ON(SO
3
)
2
3
+ H
2
O
3 ON(SO
3
)
2
3
+ MnO
4

+ 4 H
+
3 ON(SO
3
)
2
2
+ MnO
2
+ 2 H
2
O

Oldjon fel 5,8 g (0,08 mol) ntrium-nitritet, NaNO
2
15 ml vzben, majd az oldatot jl htse le
jeges vzzel, majd adjon az oldathoz 35 g trt jeget kevers kzben. Ezutn adja az oldathoz elszr
7,3 g (0,04 mol) ntrium-diszulfit, Na
2
S
2
O
5
15 ml vzzel kszlt hideg oldatt, majd 3,5 ml jgecetet.
(5-6 perc mlva vegyen ki kb. 0,5 ml-t az oldatbl s vizsglja meg, hogy a diszulfit elreaglt-e a
kvetkez kppen: hgtsa kicsit az oldatot s adjon hozz kemnyt oldatot. Csepegtessen az
oldathoz 0,1 M klium-jodidos jdoldatot. Az els cseppnek mr kk sznt kell adnia, bizonytva, hogy
a diszulfit teljesen elreaglt s a szintzis folytathat.) Lgostsa meg a reakcielegyet 2,5 ml tmny
ammnia oldattal, majd folyamatos kevers s jeges hts mellett adjon az oldathoz 2,1 g (0,013 mol)
KMnO
4
65 ml vzzel kszlt jghideg oldatt. Az MnO
2
csapadkot szrje le G3 vegszrn s az
oldatot tartsa olyan hidegen, amennyire csak lehetsges. Az ibolya szn szrlethez adjon 85 ml teltett
klium-klorid oldatot (KCl oldhatsga: 33 g/100 ml vz). Szrje le a levl narancssrga termket
vkuumszrn, mossa nhnyszor 5%-os KOH oldattal, majd ktszer etanollal, ami kb. 5% tmny
ammnia oldatot tartalmaz, vgl acetonnal. Ne szvasson t levegt a termken, hanem inkbb tertse
szt nagyobb ravegen, hogy az aceton elprologjon (5-10 perc). Szrtsa a termket exszikktorban
ammnium-karbont s kalcium-oxid felett. Szmtsa ki a kitermelst.
Mivel a szraz Fremy s enyhn robbansveszlyes, trolja kis mennyisg ammnium-
karbont felett, nyitott ednyben, ami csak vattadugval van bezrva.


356
8.10. Klrgz (Cl
2
) ellltsa

A klrgz laboratriumi ellltsa cljbl a gyakorlatban leggyakrabban NaCl-ot oxidlunk
MnO
2
-dal knsavas kzegben. A mveletet gzfejleszt lombikban, melegts nlkl, jl hz
vegyiflkben vgezzk. A klrgz fejldse az albbi reakciegyenletnek megfelelen megy vgbe:

2 NaCl + 3 H
2
SO
4
+ MnO
2
C1
2
| + MnSO
4
+ 2 NaHSO
4
+ 2 H
2
O.


A jl hz vegyiflkben llvnyra szerelt
csiszolatos gzfejleszt lombikba
portlcsren keresztl ntrium-klorid s
mangn-dioxid drzsmozsrban alaposan
sszekevert szraz keverkt tltjk.
gyeljnk arra, hogy a keverk betltsekor
a lombik csiszolata tiszta maradjon. A
gzfejleszt lombik s a hozz kapcsolt
gzmospalackok csiszolatt tmny
knsavval kenjk meg vegbot segtsgvel
a j tmts biztostsra. A gzfejleszt
sszelltsa utn a csepegtettlcsres
felttbe 1:1 hgts knsavat ntnk. (A
knsav hgtst vatosan vgezzk, mindig a
savat ntve


vkony sugrban, kevergets kzben a vzbe s nem megfordtva!) A klrgz fejlesztshez hasznlt
kiindulsi anyagok tmeg-, illetve trfogatarnya a kvetkez legyen: minden 10 g NaCl-hoz 15 g
MnO
2
-ot s 15 ml 1:1 hgts knsavat hasznljunk.
A gzfejleszt kivezetcsvhez fordtva kapcsolt gzmospalackot, utbbihoz pedig a
szoksos mdon bekttt, 20 ml tmny knsavat tartalmaz gzmospalackot kapcsolunk a fejld
gz szrtsa cljbl. A fordtva kapcsolt gzmospalack (vagy szvpalack) azrt szksges, hogy ha
a gzfejleszt lombikban cskken a nyoms, a mosfolyadk ne szvdjk vissza a lombikba. A
tmny knsavas mos utn is ajnlatos az elbbiekhez hasonl pufferednyt csatlakoztatni, hogy a
tmny knsavba ne szvdjk vissza valamilyen egyb folyadk abbl a trbl amibe a gzt
bevezetjk.
A gzfejlesztst gy indtjuk meg, hogy 20 ml 1 : 1 hgts knsavat a gzfejleszt
lombikjba engednk. A leengedskor clszer, ha az egyik mospalack csiszolatt kiss megemeljk,
hogy a kiszortott leveg gyorsan ki tudjon ramolni a rendszerbl. Ha a gzfejlds albbhagy,
rzogatssal vagy tovbbi knsavoldat becsepegtetsvel tehetjk lnkebb a reakcit. Az elrt
trfogat knsav beadagolsa utn szksg esetn kis, max. 5 ml-es adagokban mg kb. 15-20 ml
tmny knsavat engedhetnk a lombikba, ekkor az elegy kiss felmelegszik s a reakci sebessge
gy fokozdik. Kvlrl semmi esetre se melegtsk a lombikot, mert ilyenkor a lombik
elrepedsnek veszlye mellett ssavval, esetleg vzgzzel szennyezett klrgz keletkeznk. Ha a
lombikban lev anyag fekete szne zldessrgra vltozik, ez annak a jele, hogy a gzfejleszt keverk
kimerlt (a MnO
2
elfogyott); a gzfejlesztst ilyenkor felttlnl abba kell hagyni.
Mivel a klrgz bellegzse slyos mrgezst okoz, minden mveletet nagyon
elvigyzatosan, vegyiflkben, lehzott flkeablak mgtt kell vgezni. A gzfejleszt kszlket csak
a gzfejlds megsznse utn, lehzott ablak vegyiflkben szereljk szt. Sztszerels eltt
clszer a klrgzt - a csepegtettlcsr csapjnak megnyitsa utn - az utols gzmospalack
kivezet csonkjhoz kapcsolt vzsugr-szivatty segtsgvel, levegrammal kiszvatni a kszlkbl.
Ezt kveten a lombikban maradt anyagkeverket ers vzsugrral fellaztva, a vegyiflkben lev
lefolyba ntsk ki s b vzzel mossuk utna. Nagyobb mennyisg klrgzzal - gzpalackkal - jl
szellztethet, kln helyisgben dolgozzunk, ahol nincsenek tl sokan, s ahonnan a jelenlevk
esetleges gzmls esetn gyorsan s knnyen tvozhatnak. Klrgzfejleszt kszlket, nyitott

357
szelep klrgzpalackot semmi esetre se hagyjunk felgyelet nlkl. A klr a szerves anyagokat
erlyesen elroncsolja, ezrt gumicsvn nem, csak veg- s PVC-csvn vezethet.


358
8.11. Klium-[trioxo-klort(V)] (KClO
3
, klium-klort) ellltsa

Ha csaknem forrsig hevtett tmny klium-hidroxid oldatba fls mennyisg klrgzt
vezetnk, akkor az elsdlegesen keletkez klium-[monooxo-klort(I)] (klium-hipoklorit, KOCl),
ami szobahfokon stabil, de forr oldatban elbomlik, klium-[trioxo-klort(V)]-re (KClO
3
) s klium-
kloridra (KCl) diszproporcionldik. Az gy kapott oldatbl lehtskor elbb a KClO
3
kristlyosodik
ki, mert ennek oldhatsga hidegen sokkal kisebb, mint melegen. Ugyanakkor a KCl oldatban marad,
mert oldhatsga 20 C hmrskleten a KClO
3
-nak csaknem tszrse (100 g vzben 100 C
hmrskleten 57,0 g, 20 C hmrskleten viszont mindssze 7,4 g KClO
3
olddik).

Cl
2
+ 2 KOH KCl + KOCl + H
2
O
3 KOCl KClO
3
+ 2 KCl
0,3 mol KOH-ot 100 ml-es szles szj Erlenmeyer-lombikban 40 ml vzben feloldunk
(vatosan vgezzk, az oldds felmelegedssel jr!). A lombikot az oldattal 300 ml-es fzpohrba
tesszk, amelyet forrsban lev vzzel flig tltnk (ne felejtsnk el a pohr aljra forrkvet tenni,
mert a pohrban lev vizet gzbevezets kzben is gzlngon lassan forralni kell). A forr klium-
hidroxid-oldatba fls mennyisg klrgzt vezetnk. A klrgzfejlesztst, illetve bevezetst, valamint
a gzfejleszt kszlk sztszedst s bltst vegyiflkben vatosan vgezzk!
A gzbevezetcs vgt a szoksostl eltren ne hzzuk ki, mert a kivl s akkor
knnyen eltmi. Hasznlhatunk tlcsres vg gzbevezetcsvet is. A klrgzt 60g NaCl-bl (ebbl
az elmletileg szksges klrgz mennyisgnek valamivel tbb, mint a hromszorosa szabadthat
fel) fejlesztjk.
A gzbevezetst addig folytatjuk, amg tovbbi skivls mr nem szlelhet, illetve az oldat
az oldott klrtl mr srgs szn. A klrbevezets befejeztvel a teltcsvet a folyadkbl kiemeljk
s a gzfejlesztst megszntetjk.
A teltett klium-klort oldatot tartalmaz lombikot a hengerpohrban lev vzzel egytt
lassan lehlni hagyjuk s egy jjelen t kristlyosodni hagyjuk. Msnap a kivlt KClO
3
kristlyokat
leszvatjuk s 20 ml vzbl tkristlyostjuk: a st egyszeri felforralssal oldatba visszk, majd az
oldatot lehtve kikristlyostjuk. A kristlyostst addig ismteljk, amg az anyag KCl-ot tartalmaz,
azaz saltromsavas AgNO
3
-tal mg csapadkot ad. A kristlyokat leszvatjuk s szrpapr kztt
levegn megszrtjuk.
A jegyzknyvben rajzoljuk fel a KCl s a KClO
3
oldhatsgi diagramjt.
A KClO
3
fehr, vzben kevss oldd, fnyes, monoklin tbls, nem higroszkpos, igen jl
kristlyosthat vegylet. Erlyes oxidlszer. ghet anyagokkal (pl. kn, szn, foszfor, szerves
anyagok) robbansveszly miatt nem szabad egytt portani. Hevtve oxignfejlds ksretben
bomlik, oxidlhat anyag jelenltben a bomls robbansszer. Tmny knsavval narancssrga szn
klr-dioxid gzt (ClO
2
) fejleszt, ami 60 C felett hevesen robban. Idegen anyag tvolltben, vatosan
melegtve megolvaszthat (370 C hmrskleten), az olvadk 400 C krli hmrskleten KClO
4

kpzdse kzben bomlik. 550 C feletti hmrskleten teljesen elbomlik KCl s oxign keletkezse
kzben. MnO
2
jelenltben mr 150-200 C hmrskleten megolvads nlkl elbomlik oxignre s
KCl-ra. A KClO
3
ipari elllitsa melegtett klium-klorid oldat diafragma nlkli elektrolzisvel
trtnik, amikor ugyancsak a fenti elllts reakcii jtszdnak le.



359
8.12. [Piridin-jd(I)]-klorid ([I(NC
5
H
5
)]Cl) ellltsa

A pozitv tlts jdion (I
+
) piridinnel viszonylag stabilis komplexet kpez. A [I(NC
5
H
5
)]Cl
sszettel komplexet gy lltjuk el, hogy szn-tetrakloridos jdoldatba sztchiometrikus
mennyisg klrgzt vezetve jd-monokloridot nyernk, majd azt piridinnel reagltatjuk:

I
2
+ Cl
2

CCl 4
2 ICl

ICl + NC
5
H
5

CCl 4
[I(NC
5
H
5
)]Cl

Szraz, 100 ml-es Erlenmeyer-lombikba mrjnk be 3,18 g elportott jdot s adjunk hozz
Na
2
SO
4
-on megszrtott szn-tetrakloridot, mg a jd nagy rsze felolddik. (A jd lassan olddik!)
Mrjk le a lombik s a jdoldat egyttes tmegt, majd flke alatt vezessnk klrgzt lass temben
kzvetlenl a jdoldat fl addig, amg a lombik tmege 0,90 g-mal nvekszik. A klrgzt
gzpalackbl vegyk s cc. H
2
SO
4
-as buborkszmlln t vezessk az oldat fl. A klrgz hatsra
a jd ibolyaszne vrses-barnra vltozik. Kerljk a klrfelesleget, mert ekkor ICl
3
kpzdik, s ez a
kitermels cskkenshez vezet.
Az ICl oldatot ntsk t egy tefloncsapos csepegtettlcsrbe s lland kevers mellett
csepegtessk lass temben (krlbell 1 csepp/sec) 2,2 ml piridint s 10 ml szrtott szn-
tetrakloridot tartalmaz Erlenmeyer-lombikba. (A keverst kzzel is vgezhetjk, de clszerbb
mgneses kevert alkalmazni.) Lass adagols mellett szp, vilgossrga, pelyhes csapadk
keletkezik, ha azonban az ICl oldat adagolst gyorsan vgezzk, a kivl [I(NC
5
H
5
)]Cl-komplex
vrses csomk formjban sszell.
Szrjk le a csapadkos oldatot G3-as vegszrn, mossuk a termket 3x5 ml szrtott szn-
tetrakloriddal s levegtszivatssal szrtsuk meg. Mrjk le a nyerstermk tmegt s szmtsuk ki a
I
2
-ra vonatkoztatott kitermelsi szzalkot!
A termk egy rszt kristlyostsuk t a kvetkezk szerint:
Helyezzk a nyerstermk felt szraz, 100 ml-es Erlenmeyer-lombikba s oldjuk fel 60 C-on
50 ml absz. alkoholban. A melegtst vzfrdvel vgezzk s kzben hmrvel kevergessk az
oldatot. Az anyag teljes felolddsa utn hagyjuk lehlni az oldatot, majd helyezzk kb. fl rra jeges
vzbe. (lls kzben zrjuk le a lombikot parafilmmel vagy gumidugval.) G3 jel vegszrn
szrjk ki a kristlyos termket, mossuk meg 3x5 ml szn-tetrakloriddal, majd levegtszivatssal
szrtsuk meg.
Mrjk le az tkristlyostott termk tmegt s szmtsuk ki az tkristlyosts hatsfokt %-
ban!


360
8.13. Higany(II)-tiociant (Hg(SCN)
2
) ellltsa

A higany(II)-rodanidot (Hg(SCN)
2
) higany(II)-nitrtbl lltjuk el klium-rodanid
segtsgvel:

Hg(NO
3
)
2
+ 2 KSCN Hg(SCN)
2
+ 2 KNO
3


Oldjunk fel 10 g (0,03 mol) Hg(NO
3
)
2
H
2
O-t olyan vzben, amit nhny csepp saltromsavval
megsavanytottunk, hogy a hidrolzist visszaszortsuk. ntsnk hozz sztchiometrikus mennyisg
KSCN-ot tartalmaz oldatot. (A KSCN kristlyvizet nem tartalmaz.) A kivl kristlyos csapadkot
szrjk meg s vzzel mossuk ki. A higany(II)-tiociant etil-alkoholbl vagy forr vzbl
tkristlyosthat. Ha a ksz termket 165 C fl hevtjk, ers felpuffads kzben elbomlik.
Pasztillv prselt higany(II)-rodanidot meggyjtva rdekes jelensgnek lehetnk tani. Az
gstermkek kzt szerepl olvadt knt a keletkez gzok s gzk nagy trfogatra fjjk fel, srga
kgy nvekszik a kismret pasztillbl (fra kgyja). A ksrletet flke alatt vgezzk, mert az
gs sorn higanygzk, kndioxid s egy sor egyb mrgez gstermk is keletkezik.


Fra kgyja

A fra kgyja nev hres kmiai trkkt egy nmet vegysz, Friedrich Whler tallta fel a
XIX. szzadban. A trkk lnyege, hogy ha egy Hg(SCN)
2
pasztillt hll felletre (pldul porceln
tlba) tesszk s meggyjtjuk, knny habszer anyag tekeregve, mint egy kgy n ki belle.




8.13.1. bra: fra kgyja

361
8.14. Klium-[tetrarodanto-merkurt(II)] (K
2
[Hg(SCN)
4
]) ellltsa

Oldjunk fel 10 g (0,1 mol) KSCN-ot 50 ml vzben, majd ebben az oldatban melegts kzben
oldjunk fel mg 16 g (0,05 mol) higany(II)-rodanidot:

Hg(SCN)
2
+ 2 KSCN K
2
[Hg(SCN)
4
]

Lehlskor HgS vlik ki, amit szrssel eltvolthatunk. A szrletet proljuk be kezdd
kristlyosodsig. A lehttt elegybl a kivlt kristlyokat szrjk ki s hideg vzzel jl mossuk ki.
Moss utn a ksz termket exszikktorban szrthatjuk foszfor-pentoxid (P
4
O
10
) felett.


362
8.15. Rz(I)-klorid (CuCl) ellltsa

A rz(I)-ionok vizes oldatban mg a leveg kizrsa mellett sem stabilak s knnyen rzz s
rz(II) ionokk diszproporcionldnak. Nagy mennyisg kloridion jelenltben azonban a rz(II)-
ionok rz(I)-ionokk reduklhatk, mivel a rz(I) stabil klorokomplexet |CuCl
2
|

kpez. Standard
redoxpotencilok:

c(Cu
+
/Cu
2+
)= +0,15 V, c(Cu/Cu
2+
)= +0,34 V, c(Cu/Cu
+
)= +0,52 V.

A redukci lejtszdsa, majd a reakcielegy leszrse utn nyert tiszta oldat hgtsval a
klorokomplex megbonthat s gyors hts kzben a vzben rosszul oldd rz(I)-klorid fehr
csapadk alakjban kivlik az oldatbl.

Cu
2+
+ 4 Cl

+ Cu 2 |CuCl
2
|

|CuCl
2
|

higitas
CuCl + + Cl

A redukcit 300 ml-es csiszolatos Erlenmeyer-lombikban vgezzk. A lombikot olyan
csiszolatos feltttel ltjuk el, amely kb. 20 cm hossz vegcsben vgzdik. Az vegcs fels vgre
gumidugval lezrt, hosszanti irnyban pengvel 1-2 cm hosszan bevgott gumicsvet (Bunsen-fle
feltt) hzunk. Ezzel az egyszer eszkzzel biztosthat, hogy forrals kzben a gz eltvozhat a
lombikbl, de a leveg nem juthat a gztrbe, gy a redukci vgbemenetelt nem akadlyozhatja.
A redukci megkezdse eltt el kell kszteni az ecetsavas kicsap oldatot. Egy 300 ml-es
Erlenmeyer-lombikbot CO
2
gzzal tbltnk, majd 150 ml elzetesen kiforralt s lehttt desztilllt
vizet s 2 ml cc. ecetsavat tltnk bele. Ezutn gumidugval lezrjuk.
Ezutn a Bunsen-feltttel elltott lombikba 0,05 mol CuSO
4
5H
2
O-ot, 0,1 mol rzport, 0,5 mol
NaCl-ot s 100 ml vizet tesznk. rjuk le a sznvltozst! A lombik csiszolatt bezsrozzuk s
rtesszk a felttet. A lombik tartalmt felforraljuk s kis lngon a forralst addig folytatjuk, amg az
oldat elveszti zld sznt. Az elszntelenedett s mg forrsban lev reakcielegyet reds szrn
gyorsan beleszrjk (Erlenmeyer-lombikban elksztett) ecetsavval megsavanytott vzbe, mikzben
a CuCl fehr csapadk alakjban azonnal kivlik. Ha az egsz oldatot leszrtk, a csapadkot
tartalmaz ednyt bedugaszoljuk, s vzcsap alatt, foly vzzel lehtjk. Ezalatt a csapadk lelepszik.
Szvtlcsren dekantlva szrjk (gyorsan, nehogy oxidldjk). A csapadkot tbb rszletben
acetonnal mossuk s alaposan leszvatjuk. A szraz anyagot kiszrtott s lemrt tmeg kmcsbe
tesszk. A kmcsvet bedugaszoljuk, s leparaffinozzuk. A szraz CuCl levegn stabil, de nedves
llapotban a leveg oxignjnek hatsra knnyen oxidldik zld, bzisos rz(II)-kloridd,
Cu(OH)Cl.


363
8.16. [Tetrakisz(piridin)-ezst(II)]-(peroxo-diszulft) ([Ag(C
5
H
5
N)
4
]S
2
O
8
) ellltsa

Az ezst(II)-ion nem stabil vizes kzegben, oxidlja a vizet, mikzben redukldik Ag
+
ionn.
c(Ag
+
/Ag
2+
) = +1,98 V.
A ktrtk ezstt tartalmaz ezstvegyletek csak igen ersen oxidl kzegben kpzdnek
s hamar elbomlanak. Ha azonban valamely nagymret ligandummal teljesen krbezrjuk a ktrtk
ezstiont, a vegylet stabilitsa lnyegesen megnhet. gy nyerhet pldul a viszonylag stabil
[Ag(piridil)
4
]S
2
O
8
.

2 Ag
+
+ 3 S
2
O
8
2
+ 8 C
5
H
5
N = 2 [Ag(C
5
H
5
N)
4
] S
2
O
8
+ 2 SO
4
2


0,16 g AgNO
3
-ot feloldunk 3,2 ml vzben, s ehhez 1,4 ml tiszta piridint (C
5
H
5
N) adunk. 2 g
K
2
S
2
O
8
-ot 135 ml vzben feloldunk, s ehhez hozzntjk az elbb ksztett ezst-nitrt piridines
oldatt, jeges hts kzben. Fl rig hagyjuk az elegyet llni, majd a keletkezett vilgossrga
csapadkot vegszrn szrjk, hideg vzzel mossuk s exszikktorban szrtjuk. A szrazanyag
tmegt mrjk le s szmtsuk ki a termelsi hnyadot!


364
8.17. [Hexammin-krm(III)]-|pentakloro-kuprt(II)| ([Cr(NH
3
)
6
]|CuCl
5
|) ellltsa
Az ts koordincij komplex vegyletek
ritkk a ngyes s hatos koordincij komplex
vegyletekhez kpest. Leggyakrabban sk-
piramisos, vagy trigonlis-bipiramisos
szerkezetek. Az albbiakban a trigonlis-
bipiramisos szerkezetre s ilyen komplex
ellltsra tallhat egy plda.

Cr
3+
NH
3
NH
3
H
3
N
H
3
N
NH
3
NH
3
Cu
2+
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-


[Cr(NH
3
)
6
]
3+
+ Cu
2+
+ 5 Cl

[Cr(NH
3
)
6
]|CuCl
5
|

Oldjon fel 1 g [hexammin-krm(III)]-kloridot 15 ml vzben s egy kln ednyben 1 g rz(II)-
klorid-dihidrtot 15 ml vzben. ntse ssze a kt oldatot s ha szksges szrje le. Melegtse fel az
oldatot 60 C-ra s adjon hozz 10 ml tmny ssavat, majd hagyja az oldatot lehlni szobahfokra.
Lehls kzben kristlyok vlnak ki. Szrje le a termket, mossa etanollal, majd szrtsa
exszikktorban. Szmtsa ki a kitermelst.




365
8.18. Rz(I)-[tetrajodo-merkurt(II)] (Cu
2
[HgI
4
]) ellltsa

A fentiekben megismertk, hogy ha klium-jodid oldatot adunk higany(II) ionokat tartalmaz
oldathoz vrs higany(II)-jodid csapadk keletkezik, ami a reagens feleslegben szntelen tetrajodo-
merkurt(II)-ionok keletkezse kzben felolddik. Az elz fejezetben azt is megvizsgltuk, hogy ha
klium-jodidot adunk rz(II)-ionokat tartalmaz oldathoz, a jodid a rz(II)-ionokat reduklja s rz(I)-
jodid, valamint elemi jd keletkezik. A kt reakci kombinlsa lehetsget ad arra, hogy a vzben
oldhatatlan (a rz(I)-jodidnl rosszabbul oldd) Cu
2
[HgI
4
]-et ellltsuk. Teht a rz(I)-[tetrajodo-
merkurt(II)] ellltsa cljbl rz(II) s (pl. CuSO
4
) oldatot klium-jodidot (KI) tartalmaz klium-
[tetrajodo-merkurt(II)] (K
2
[HgI
4
]) oldattal reagltatunk. Ez utbbit higany(II)-jodidnak (HgI
2
) KI-
oldatban trtn feloldsa tjn, frissen ksztjk. Ha a kt oldatot sszentjk, oldhatatlan piros
csapadkknt Cu
2
[HgI
4
] vlik ki az oldatbl. A lejtszd reakcik:

HgI
2
+ 2 KI K
2
[HgI
4
]
2 CuSO
4
+ 4 KI = 2 CuI + 2 K
2
SO
4
+ I
2

K
2
[HgI
4
] + 2 CuI = Cu
2
[HgI
4
] + 2 KI

HgI
2
+ 2 CuSO
4
+ 4 KI = Cu
2
[HgI
4
] + I
2
+ 2 K
2
SO
4


9,1 g (0,02 mol) HgI
2
-ot kevergets kzben feloldunk 14,6 g (0,088 mol, a szmtott
anyagmennyisgnl 10%-kal tbb) KI 120 ml vzzel kszlt oldatban. Msik ednyben 60 ml forr
vzben feloldunk 10 g (0,04 mol) CuSO
4
.
5H
2
O-ot, amelyet elzleg mozsrban megportottunk s ha az
oldat nem tiszta, reds szrn leszrjk, majd lehtjk. Az gy kapott tiszta, kk szn oldathoz
kevergets kzben hozzntjk az elz, KI-os K
2
[HgI
4
]-oldatot, mikzben a Cu
2
[HgI
4
] kivlsa
megkezddik, amit a piros mikrokristlyos csapadk megjelense s az oldat barnra sznezdse
(elemi jd kivlsa) jelez. Az oldatot raveggel lefedve legalbb egy napig llni hagyjuk, hogy a
Cu
2
[HgI
4
] lehetleg teljesen kivljon. A csapadkot Bchner-tlcsren alaposan leszvatjuk s az
anyalgot flretve, mg nhny napig llni hagyjuk. A csapadkot metil-alkohollal addig mossuk
(egyszerre csak nhny ml-t rntve), amg a lecsepeg mosfolyadk vztiszta nem lesz, vagyis az
anyag elemi jd-szennyezst mr nem tartalmaz, majd a mr tiszta, piros csapadkot
levegtszvatssal szrtjuk. Ha az anyalgbl lls kzben mg vlik ki Cu
2
[HgI
4
], ezt is az elbb
lertak szerint szrjk, mossuk s szrtjuk.
Megmrend a sznvlts hfoka 20-200 C hmrsklet-tartomnyban
A Cu
2
[HgI
4
] lnkpiros, mikrokristlyos por, ami vzben s alkoholban oldhatatlan. Kb. 70 C
hmrskleten reverzbilisen vltja a sznt, magasabb hmrskleten jabb sznvltozs ksretben
irreverzbilisen elbomlik.


366
8.19. Ammnium-|oktaikozaoxo-dekavanadat(V)|vz (1/6) ((NH
4
)
6
V
10
O
28
6H
2
O)
ellltsa

Az ammnium-metavanadt (NH
4
VO
3
) oldat enyhe megsavanytsa sorn keletkez protonlt
dekavanatt ion tartalm oldatbl az ammnium-dekavanadt oldszercservel kicsaphat:

10 NH
4
VO
3
+ (4+n) H
3
O
+
H
n
V
10
O
28
n-6
+ 10 NH
4
+
+ (6+n) H
2
O
H
n
V
10
O
28
n-6
+ 6 NH
4
+
+ (6+n) H
2
O
alkohol
(NH
4
)
6
V
10
O
28
.6H
2
O + n H
3
O
+


Mrjen be egy 250 ml-es Erlenmeyer-lombikba 3,0 g NH
4
VO
3
-ot s adjon hozz 50 ml vizet.
Melegtse a lombikot intenzven 2-3 percig Bunsen-g lngjval lland rzogats kzben. Ha szilrd
maradk van az oldatban, ntse t az oldat tisztjt egy msik Erlenmeyer-lombikba. Adjon az gy
nyert oldathoz 4 ml 1:1 arny ecetsav-vz elegyet s ha az nem lesz teljesen tiszta, szrje meg reds
szrpapron. A tiszta oldatot htse le jeges vzben kb. 10 C-ra s kevers kzben adjon hozz 100 ml
96%-os alkoholt. Tartsa az oldatot tovbbi 15-20 percig 0-10 C kztt s idnknt rzza ssze. Szrje
le a vilgos narancssrga termket Bchner tlcsren, mossa 20 ml alkohollal s szrtsa meg
levegtszvatssal. Szmtsa ki a kitermelst.


367
8.20. Vandium-pentoxid (V
2
O
5
) ellltsa

Forr ammnium-metavanadt (NH
4
VO
3
) oldat enyhe megsavanytsa sorn keletkez
gyengn savas kzegben a dekavanatt ion protonlt formi kpzdnek s ebbl kivlik a vandium-
pentoxid:

10 NH
4
VO
3
+ (4+n) H
3
O
+
H
n
V
10
O
28
n-6
+ 10 NH
4
+
+ (6+n) H
2
O
H
n
V
10
O
28
n-6
+ (6-n) H
3
O
+
5 V
2
O
5
+ (9-n) H
2
O

Mrjen be egy 250 ml-es Erlenmeyer-lombikba 3,0 g NH
4
VO
3
-ot, vagy 3,0 g
(NH
4
)
6
V
10
O
28
6H
2
O-ot s adjon hozz 50 ml vizet. Forralja fel az oldatot, mikzben a vanadt
felolddik. Ha nem olddna fel teljesen, adjon mg egy kis vizet az oldathoz. A forr oldathoz ezutn
kevergets kzben csepegtessen 4 ml 1:1 arny ssav-vz elegyet. A kpzd V
2
O
5
barnsvrs szn
csapadk formjban kivlik az oldatbl. Szrje le a csapadkot Bchner tlcsren, mossa vzzel s
szrtsa meg szrtszekrnyben. Szmtsa ki a kitermelst.


368
8.21. |Oxo-bisz(pentn-2,4-dionto)-vandium(IV)| (|VO(H
3
CC(O)CHC(O)CH
3
)
2
|)
ellltsa

A vegyletet (trivilis nevn vanadil(IV)-acetilacetont) V
2
O
5
etanolos redukcijval nyert
VOSO
4
-bl llthatjuk el acetil-acetonnal (H-acac, H
3
CC(O)CH
2
C(O)CH
3
) ntrium-karbont
jelenltben.

V
2
O
5
+ 2 H
2
SO
4
+ CH
3
CH
2
OH 2 VOSO
4
+ CH
3
CHO + 3 H
2
O
VO
2+
+ 2 Hacac + CO
3
2
[VO(acac)
2
] + H
2
O + CO
2


C H
3
HC
C H
3
O
V
O O
O O
CH
CH
3
CH
3

[VO(acac)
2
]

Tegynk 2,5 g vandium-pentoxidot (V
2
O
5
) egy fzpohrba s adjunk hozz 12 ml 1:1
hgts knsavat. Kevertessk mgneses kevern a szuszpenzit, majd adjunk hozz vatosan,
rszletekben 13 ml 96 %-os etanolt. Tartsuk az elegyet kb. 60-70 C-on, kevertets mellett, raveggel
lefedve. 30-40 perc alatt vgbemegy a redukci, amit az oldat zldlse, majd kklse mutat. Ha
szksges, tovbbi 5 ml etanol adagolsval folytassuk a redukcit. Amikor az oldat mr teljesen kk
szn, szrjk le reds szrn, majd a forr oldathoz adjunk 6,5 ml acetil-acetont. A lehlt oldatot
vatosan semlegestsk 10 g vzmentes ntrium-karbont 60 ml vzzel kszlt oldatval. (Ers CO
2

fejlds!) A kicsapd kk szn nyerstermket G3-as vegszrn szrjk Ie, mossuk meg 5 ml 0 C-
os vzzel s CaCl
2
-os exszikktorban szrtsuk meg.
A szraz [VO(acac)
2
] termket kristlyostsuk t az albbiak szerint:
Flke alatt kevs kloroformban (kb. 30-40 ml) oldjuk fel az anyagot forrals kzben, meleg
reds szrn az oldatot gyorsan szrjk le egy 100 ml-es Erlenmeyer-lombikba, majd a szrlethez
lehls utn adjunk azonos trfogat dietil-tert. A lombikot zrjuk le parafilmmel s helyezzk 1-2
rra htszekrnybe. Az oldatbl kivlt kk szn kristlyos anyagot szrjk ki, levegtszvatssal
szrtsuk meg.
Mrjk meg a termk tmegt s szmtsuk ki a termelsi szzalkot!


369
8.22. Klium-dikromt (K
2
Cr
2
O
7
) ellltsa feltrssal

Cr
2
O
3
+ 2 K
2
CO
3
+ 3 KNO
3
2 K
2
CrO
4
+ 3 KNO
2
+ 2 CO
2


A klium-dikromtot krm(III)-oxid alkli-karbontos oxidcis mlesztsvel, majd az
mledkbl kilgozott kromtoldat savanytsval llithatjuk el.
Alaposan keverjen ssze s portson el mozsrban 2,0 g (0,013 mol) Cr
2
O
3
, 3,0 g (0,030 mol) KNO
3
s
6,0 g (0,043 mol) K
2
CO
3
-at. Hevtse a keverket vastgelyben (vagy porcelntgelyben) kevergets
mellett mindaddg, amg a keverk zld szne eltnik s sttvrs olvadkot kap, majd ezt az
olvadkot izztsa mg nhny percig. (gy is eljrhatunk, hogy a karbont s nitrt keverkt
megmlesztjk s ehhez adagoljuk fokozatosan a krm-oxidot.) Lehls utn citromsrga szilrd
anyag keletkezik. A kapott citromsrga szn anyagot oldja fel 50 ml vzben. A vzben oldhatatlan
anyagot szrssel tvoltsa el, majd a szrlethez csepegtessen annyi knsavat, hogy az oldat pH-ja 2-4
legyen. E kzben az oldat citromsrga szne barnsvrsre vltozik. Hagyja llni az oldatot 1-2 rt,
majd szrje le. Szrs utn szp, tiszta narancssrga szn oldatot kap. Az oldatot vzfrdn
teltettsgig beprolja be s az oldatot htse le. A kivlt narancssrga kristlyokat szrje le
szvtlcsren s szrtsa levegn. Szmtsa ki a kitermelst.


370
8.23. |Hexakarbamido-krm(III)|-klorid (|Cr(H
2
NCONH
2
)
6
|Cl
3
3H
2
O) ellltsa

A hexakarbamido-krm(III)-klorid-vz(1/3) kristlyos krm(III)-kloridbl s karbamidbl
llthat el vizes kzegben egyszer ligandumcservel. A zld szn, kristlyos krm(III)-kloridot,
CrCl
3
6H
2
O=|CrCl
2
(H
2
O)
4
|Cl2H
2
O a jellegzetes lila szn, vzmentes krm(III)-kloridbl lltjuk el.

CrCl
3
+ 4 H
2
O
Zn ccHCl +
|CrCl
2
(H
2
O)
4
|Cl
|CrCl
2
(H
2
O)
4
|Cl + 6 H
4
N
2
CO |Cr(H
2
NCONH
2
)
6
|Cl
3
+ 4 H
2
O

Egy 150-200 ml-es Erlenmeyer-lombikba 60 ml vizet s 0,04 mol vzmentes krm(III)-
kloridot mrnk. 8-10 csepp cc. HCl-t s spatula-hegynyi Zn-port adunk hozz s vzfrdre
helyezzk. Nhny perc utn a lila szn, lemezes vzmentes krm(III)-klorid sttzld sznnel
olddik. Reds szrn kristlyost csszbe szrjk s majdnem szrazra proljuk (oldhatsg 20 C-
on 60 g CrCl
3
6H
2
O/100 g vz). A mlyzld szn, enyhn tapads, vzben igen jl oldd kristlyos
anyagot G3 vegszrn szrjk, 1-2 ml acetonnal mossuk, levegtszvatssal majd szrpapr kztt
szrtjuk.
0,02 mol 6 kristlyvizet tartalmaz krm(III)-kloridot melegts kzben feloldunk 10 ml
vzben, majd hozzadunk 8,0 g karbamidot s 8-10 csepp 1:1 hgts ssavat. Az oldatot vzfrdn
addg proljuk, amg nagy mennyisg kristlyos anyag vlik ki. Ha szksges, 1-2 ml vzzel higtjuk
a sr szuszpenzit, majd gyorsan szrjk. A leszrt anyagot vzmentes alkohollal mossuk, majd
levegtszvatssal szrtjuk. A termk fzld szn, mikrokristlyos anyag.


371
8.24. Klium-[trioxalto-mangant(III)]-vz(1/3) (K
3
[Mn(C
2
O
4
)
3
|3H
2
O) ellltsa

A mangn(III) ionok nem stabilak vizes kzegben, mivel lassan redukljk a vizet
(c(Mn
2+
/Mn
3+
) = +1,5415 V). A mangn(III) ionok azonban stabilizlhatk vizes kzegben olyan
stabil komplexet kpz anionokkal, mint pl. C
2
O
4
2
, SO
4
2
, EDTA
4
, de mg a legstabilabb komplex is
bomlik lassan szobahfokon a ligandum oxidldsa mellett.
A klium-[trioxalto-mangant(III)]-vz(1/3) KMnO
4
-bl llthat el hidegen a kvetkez
egyenlet szerinti oxlsavas redukcival:

KMnO
4
+ K
2
C
2
O
4
+ 4 H
2
C
2
O
4
K
3
[Mn(C
2
O
4
)
3
] + 4 CO
2
+ 4 H
2
O

Mrjnk be 1,29 g finoman elportott KMnO
4
-ot egy 100 ml-es Erlenmeyer-lombikba s
oldjuk fel 45 ml vzben. Helyezzk a lombikot -4 C-os sjg htkeverkbe s htsk le a KMnO
4
-
oldatot 2 C-ra (a hmrskletet az oldatban mrjk). Elzleg ksztsnk keverket 4,2 g finoman
elportott H
2
C
2
O
4
-bl s 1,7 g finoman elportott K
2
C
2
O
4
-bl. Adjuk a keverket s mg 3 g jeget a
2 C-ra lehttt KMnO
4
oldathoz. A reakci kb. 10 perc mlva indul meg, amit a lombik fala mentn
mutatkoz gyenge gzfejlds jelez. A reakci beindulst el kell segteni gy, hogy idnknt az
Erlenmeyer-lombikot kivesszk a htkeverkbl s rzogatjuk. A hmrsklet azonban ekkor se
emelkedjen 0 C fl. A reakci lassan indul be, de ksbb hevess vlik, mikzben barna MnO(OH)
2

vlik ki az oldatbl. Ez id alatt a lombikot ersen rzogassuk a htkeverkben, hogy a hmrsklet
+1 C alatt maradjon. A rzogats, illetve kevers hatsra az oldat egyre inkbb cseresznyevrs
sznv vlik, s az oldat barns rnyalata mintegy 20 perc alatt teljesen eltnik. Kzben ksztsnk
egy 5- 10 C-os s-jg htkeverket s htsnk le benne egy res 100 ml-es Erlenmeyer-lombikot.
Szrjk le a reakcielegyet fzpohr segtsgvel G3-as vegszrn az elhttt lombikba, majd
helyezzk azt a 4 C-os htkeverkbe. Az oldathoz kevers kzben adjunk 23 ml 2-3 C-ra
lehttt 96%-os alkoholt, majd helyezzk 5-10 C-os htkeverkbe s hagyjuk llni mozgats
nlkl. Mintegy 20 perc mlva a kristlykivls befejezdik. Ekkor szrjk le az oldatot, s a
szrlettel mossuk t a lombik falra tapadt kristlyokat. A kristlyos termket fnyrzkenysge miatt
fekete paprral bevont exszikktorban P
4
O
10
fltt szrtsuk meg.





372
8.25. Hoffmann-tpus nikkel-klatrt ([Ni(CN)
2
.NH
3
].nC
6
H
6
(n s 1)) ellltsa
A Hoffmann-tpus [ammin-dicianid-nikkel(II)]benzol(1/n) klatrt Ni
2+
- s CN

-ionokbl,
valamint ammnibl s benzolbl kpzdik ammniaammnium-acett pufferben:

Ni
2+
+ 2 CN

+ NH
3
+ n C
6
H
6
[Ni(CN)
2
NH
3
]nC
6
H
6


Oldjunk fel 5,0 g NiSO
4
7H
2
O-et 20 ml vzben, elegytsk 20 ml cc. NH
3
oldattal, majd adjuk
hozz 2,5 g KCN-nak 10 ml vzzel kszlt oldatt. Hagyjuk llni a reakcilegyet addg, amg a K
2
SO
4

kristlyos formban kivlik. Szrjk az oldatot 100 ml-es vegdugs Erlenmeyer-lombikba, majd
brettbl lassan, lland rzogats kzben adjunk hozz 60%-os ecetsav oldatot kezdd
zavarosodsig. (Az ecetsav tladagolstl vakodjunk, mert meghisthatja a klatrt kpzdst !)
ltalban 2-4 ml ecetsavoldatra van szksg.
Ezutn adjunk az oldathoz 3 ml benzolt s
rzogassuk erteljesen nhny percig.
Halvnyibolya szn kristlyos anyag
kpzdik. 10 perc mlva szrjk a kivlt
anyagot, mossuk 5%-os NH
3
-oldattal,
alkohollal, majd acetonnal s szrtsuk meg
levegtszvatssal.

Mrjk meg a termk tmegt s
szmtsuk ki a kitermelsi szzalkot! A
vegylet szerkezete a kvetkez (a CN-hidak
irnyultsga nem tisztzott):

NH
C N
C
NH
N C
N
Ni
Ni
NH
N C Ni
NH Ni
C
NH
Ni
NH
C
N
Ni
C
N
Ni
NH
NH
C N Ni
N
3
3
3
3
3
3
3
3



373
8.26. |Hexammin-kobalt(III)|-klorid (|Co(NH
3
)
6
|Cl
3
) ellltsa

A kobalt(III) komplex elllthat a kobalt(II) komplex hidrogn-peroxidos oxidcijval. A
keletkez hexammin-kobalt(III) komplex vizes kzegben s kristlyos llapotban is stabil.
Figyelje meg a komplexkpzds kvetkeztben fellp standardpotencil vltozst:

Co
2+
Co
3+
+ e

c(Co
2+
/Co
3+
)= +1,83 V
|Co(NH
3
)
6
|
2+
|Co(NH
3
)
6
|
3+
+ e

c(|Co(NH
3
)
6
|
2+
/|Co(NH
3
)
6
|
3+
)= +0,11 V
2 H
2
O H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e

c(H
2
O/H
2
O
2
)= +1,78 V

A |hexammin-kobalt(III)|-klorid legegyszerbben kobalt(II)-kloridbl llthat el
ammnival, ammnium-kloriddal s hidrogn-peroxiddal. Ha a kobalt(II)-klorid nem ll
rendelkezsre, knnyen elllthat bzisos kobalt-karbontbl hg ssavval:

CoCO
3
.Co(OH)
2
+ 4 HCl 2 CoCl
2
+ CO
2
| + 3 H
2
O
2 CoCl
2
+ 2 NH
4
Cl + 10 NH
3
+ H
2
O
2
2 |Co(NH
3
)
6
|Cl
3
+ 2 H
2
O

Egy 250-300 ml-es fzpohrban 100 ml 1:1 hgts ssavhoz (50 ml vz s 50 ml cc. HCl)
hozzadunk 0,05 mol bzisos kobalt(II)-karbontot. Az adagolst lassan, kis rszletekben vgezzk,
nehogy a fejld szndioxid gz miatt az oldat "kifusson" a fzpohrbl. A gzfejlds megsznse
utn az oldatot kzel forrsig melegtjk, mg az sszes anyag fel nem olddik. Ekkor sttkk oldatot
kapunk, melyet reds szrn keresztl kristlyost csszbe szrnk. A szrletet vzfrdn majdnem
szrazra proljuk, hogy a feleslegben lv ssav eltvozzon, majd az anyagot meleg vzzel feloldjuk
(oldhatsg 20 C-on: 50,4 g vzmentes CoCl
2
/100 g vz). A pirosas-lils oldatbl a kobalt-kloridot
(CoCl
2
6H
2
O) kikristlyostjuk, szrjk Bchner tlcsren, levegtszivatssal, majd szrpapr kztt
szrtjuk. A termk pspklila, mikrokristlyos, vzben jl oldd anyag.

Egy 100-150 ml-es Erlenmeyer lombikba bemrnk 13 ml vizet s melegts kzben
feloldunk benne 0,11 mol ammnium-kloridot, majd 0,038 mol 6 kristlyvizet tartalmaz kobalt(II)-
kloridot. Ezutn hozzadunk az oldathoz kb. 0,5 g aktv szenet, majd s-jg htkeverkkel 0 C-ra
htjk az oldatot, a hmrskletet a lombikba helyezett hmrvel ellenrizhetjk. A lombikot
folyamatosan a htkeverkben tartva s az oldatot kevergetve 20 ml koncentrlt ammnia oldatot
adagolunk a lombik tartalmhoz olyan temben, hogy az oldat hmrsklete 10 C alatt maradjon.
Ezutn hozzadunk 15 ml 30%-os hidrogn-peroxidot gy, hogy a hmrsklet ne emelkedjk 20 C
fl. Ezt kveten a hmrt kivesszk az oldatbl s a lombikot vzfrdre helyezzk. Addg
melegtjk, mg az oldat rzsaszn szne eltnik s tiszta srgsbarna oldatot nyernk. (Az el nem
reaglt hidrogn-peroxid intenzv gzfejldst okozhat.) Ha a gzfejlds befejezdtt, jeges frdben
lehtjk az oldatot. A kivlt anyagot az aktv sznnel egytt kiszrjk, majd forrn 3 ml cc. ssav
80 ml vzzel kszlt oldatban oldjuk. A mg meleg oldatbl szrssel eltvoltjuk az aktv szenet. A
szrlethez hozzadunk 10 ml cc. ssavat s jeges hts mellett kikristlyostjuk az anyagot. Ezutn
szrjk, acetonnal mossuk, majd levegn szrtjuk. A termk srgs szn, mikrokristlyos anyag.


374
8.27. Ntrium-|hexanitrito-kobaltt(III)| (Na
3
|Co(NO
2
)
6
|) ellltsa

4 Co(NO
3
)
2
+ 24 NaNO
2
+ O
2
+ 4 CH
3
COOH
4 Na
3
|Co(NO
2
)
6
| + 8 NaNO
3
+ 4 CH
3
COONa + 2 H
2
O

Egy 150 ml-es fzpohrban oldjon fel 15,2 g (0,22 mol) ntrium-nitritet (NaNO
2
) 50 ml
meleg (kb. 80 C-os) vzben, majd adjon hozz 5,8 g (0,02 mol) kristlyvizes kobalt(II)-nitrtot
(Co(NO
3
)
2
6H
2
O).
A s kevers kzben gyorsan felolddik.
Ezutn htse le az oldatot szobahfokra,
majd adjon hozz 10 ml 1:3 hgts
ecetsavat. Levegztesse az oldatot a mellkelt
brn lthat kszlkben kb. fl rig,
mikzben a kobalt(II) komplex oxidldik
kobalt(III) komplexsz. A levegztets utn
szrje le az oldatot, majd adjon a szrlethez
50 ml 95%-os etanolt s hagyja llni kb. egy
rig. Ezutn szrje le a kpzdtt apr,
srga kristlyokat G3-as vegszrn, mossa
nhny ml etanollal, majd 5-10 ml
acetonnal. Tertse szt a

kristlyokat tiszta szrpapron, hogy megszradjanak (kb. fl ra). Szmtsa ki a kitermelst.


375
8.28. |Hexammin-nikkel(II)|-klorid (|Ni(NH
3
)
6
|Cl
2
) ellltsa

NiCO
3
+ 2 HCl NiCl
2
+ H
2
O + CO
2

NiCl
2
+ 6NH
3
|Ni(NH
3
)
6
|Cl
2


0,042 mol NiCO
3
-at bemrnk 100 ml-es fzpohrba, hozzntnk 30 ml desztilllt vizet,
majd vatosan, intenzv kevergets kzben rszletekben hozzntnk 10 ml cc. ssavat s ha
szksges, reds szrn leszrjk. A kitisztult, tltsz zld oldatot kristlyost csszben, vzfrdn
betmnytjk. A betmnyts sorn figyeljnk, mert a nikkel(II)-klorid melegen igen jl olddik s a
tlsgosan betmnytett oldatbl a kristlyvizes anyag szinte "egy darabban" vlik ki. A megfelel
mrtkben betmnytett (krlbell 25-30 ml trfogat) oldatbl raveggel lefedve kristlyostjuk ki
az anyagot. Az lnkzld kristlyokat Bchner-tlcsren szrjk, szrpapr kztt szrtjuk.
0,025 mol nikkel(II)-kloridot hidegen feloldunk 10 ml desztilllt vzben. Az oldathoz
hozzntnk 15 ml cc. ammnia oldatot, melyben elzleg feloldottunk 0,045 mol ammnium-
kloridot. A kkes szn csapadkos oldatot jeges vzzel lehtjk, majd a csapadkot G3-as vegszrn
szrjk. A csapadkot kevs cc. ammnival, majd alkohollal (kb. 20 ml) mossuk s
levegtszivatssal szrtjuk.
Tulajdonsgai: ibolyskk, mikrokristlyos, vzben oldhatatlan anyag.



































376
9. GYAKORL KRDSEK A SZERVETLEN KMIAI LABORATRIUMI
GYAKORLATHOZ















































377
Az anyaggal kapcsolatos ltalnos krdsek

1) Melyik ion tartozik a Fresenius rendszer II. kationosztlyba?

a) MnO
4
-

b) VO
3
3-

c) AsO
3
3-

d) PO
4
3-


2) Hogyan mutathat ki a Cd
2+
ion Cu
2+
ionok jelenltben?

3) Melyik az a III. kationosztlyba tartoz ion, amely a CdS levlasztsa sorn, azzal egytt, kb.
80-85%-ban levlik?

4) Melyik ion zavarja a Ni
2+
ion dimetil-glioximos kimutatst s mirt? Hogyan kszbln ki a
zavar ion(oka)t?

5) Milyen krlmnyek kztt vlaszthat le az Ag
2
SO
4
csapadk?

6) Mi a Turnbull-kk csapadk kplete?

7) Melyik ionnak van hidroxo-komplexe?

a) Bi
3+

b) Mn
2+

c) Pb
2+

d) Cr
3+


8) Az AgI csapadkot ciano-komplex formjban akarja feloldani. Milyen kzegben adja a KCN-
ot a csapadkhoz:


a) HNO
3
-as
b) CH
3
COOH + CH
3
COONa-os
c) ammnis
d) semlegestett kzegben (pH=7)

9) Milyen kmhats oldatbl vlik le a NiS?

10) Mi annak az ezst-vegyletnek a kplete, melynek tulajdonsgai nagyon hasonlk az AgSCN-
hoz?

11) Mi a Gutzeit-prba s milyen iont tudunk ezzel kimutatni?

12) Melyik ion oxaltja vlaszthat le ecetsavas kzegben is?

a) Ca
b) Sr
c) Ba
d) Mg

13) Milyen ionokat tudunk kimutatni KSCN-dal?

14) Levlaszthat-e az ezst-szulfit csapadk s ha igen, hogyan?

378

15) Levlaszthat-e a brium-szulfit csapadk, s ha igen, hogyan?

16) Hogyan szntetn meg a vas(III)-ionok zavar hatst ? Melyik reakciknl van erre szksg?

17) Melyik ion zavarja a mangn(II) MnO
4

ionn val feloxidlst?

18) Miben klnbzik a MnS (hsszn csapadk) a zld szn MnS-tl ? Melyiket tudja a
msikk talaktani s hogyan?

19) Milyen kzegben kell a nikkel dimetil-glioximmal kpzett csapadkt levlasztani?

20) Milyen ionokat tudunk heteropolianion-kpzses reakcival kimutatni s hogyan
klnbztetjk meg az egyes ionokat a reakci alapjn?

21) Mirt barnul meg az ezst-tioszulft csapadk lls kzben?

22) Mirt barnul meg a mangn-hidroxid csapadk lls kzben?

23) Mirt feketedik meg a Hg
2
Cl
2
csapadk, ha ammnit ntnk r?

24) Mirt vltozik meg a K
2
CrO
4
oldat szne, ha ecetsavat ntnk hozz?

25) Milyen szn lesz az a CrCl
3
oldat, amihez NaOH-t majd H
2
O
2
-ot ntnk s mirt?

26) Milyen sznvltozsokat tapasztal az elz oldaton, ha knsavat nt hozz s mirt?

27) Miben oldhat fel a PbCrO
4
?

28) Miben oldhat fel a BaCrO
4
?

29) Miben oldhat fel a CaCrO
4
?

30) Milyen sznes vegylet kpzdik a Gutzeit-prba sorn?

31) Milyen ionok vlnak le csapadkknt, ha pH=1 kzegben a Fresenius rendszer I-V.osztlyba
tartoz ionokat tartalmaz oldatunkba knhidrognt vezetnk?

32) Milyen ionok vlnak le csapadkknt, ha pH=5 kzegben a Fresenius rendszer I-V.osztlyba
tartoz ionokat tartalmaz oldatunkba knhidrognt vezetnk?

33) Milyen ionok vlnak le csapadkknt, ha pH=8 kzegben a Fresenius rendszer I-V.osztlyba
tartoz ionokat tartalmaz oldatunkba knhidrognt vezetnk?

34) Milyen szn a tetraoxo-mangant (VI) ion?

35) Hogyan mutathat ki az lom a bizmutot is tartalmaz oldatbl?

36) Hogyan mutathat ki a higany(II) az ezstt is tartalmaz oldatbl?

37) Hogyan mutathat ki a Fe(II) s a Fe(III) egyms mellett?

38) Hogyan mutatja ki a magnziumot a kalcium tartalm oldatbl?

39) Hogyan mutatja ki a brium mellett a stronciumot?

379
40) Melyik nem kpez csapadkot kis mennyisg KI hatsra?

a) Cu
2+

b) Bi
3+

c) Cd
2+

d) Hg
2
2+



41) Melyik vegylet szntelenti el a KI-os I
2
oldatot?

a) Na
3
AsO
3

b) Na
3
AsO
4

c) SnCl
2

d) CdCl
2



42) Az ismeretlen iont tartalmaz oldatt vizsglva pozitv Marsh prbt tapasztal. A reakci
sorn kivlt fmtkr milyen ionra utal?

a) As(III)
b) Ag(I)
c) Bi(III)
d) Sn(II)
e) Sb(III)


43) Melyik reagenssel tudn eldnteni, hogy mi vlt ki az elz reakciban, fmtkr formjban?

a) NaCl
b) NaOCl
c) NaClO
2

d) NaClO
3

e) NaClO
4



44) Melyik ion ntrium terahidroxo-sztanntos redukcijt katalizlja a bizmut mr nyomokban
is?


45) Az ismeretlen iont tartalmaz oldatot ntrium-tioszulfttal fzve narancssrga csapadk vlik
ki. Milyen vegylet keletkezett?

a) Sb
2
(S
2
O
3
)
3

b) Sb
2
(S
2
O
3
)
5

c) Sb
2
S
3

d) Sb
2
S
5

e) Sb
2
S
3
+ Sb
2
S
5



46) Melyik cianokomplex sznes a kvetkezk kzl?

a) Cu(CN)
2

b) Cd(CN)
4
2

c) Ni(CN)
4
2

d) Zn(CN)
4
2


380
47) Miben lehet feloldani az AgI csapadkot?

a) 2 M HNO
3

b) 2 M NH
3

c) 2M Na
2
S
2
O
3

d) 2M Na
2
SO
3


48) Melyik az a minimlis pH, amelyen a cink knhidrognnel mr levlaszthat szulfid
formjban?

a) 4,5
b) 6
c) 3,5
d) 8

49) Melyik ion kpez fehr csapadkot cc. HClO
4
-val?

a) Ba
2+

b) Hg
2
2+

c) K
+

d) NH
4
+

e) Li
+


50) Melyik ion ad csapadkot lgos kzegben foszftionokkal?

a) Na
+

b) NH
4
+

c) K
+

d) Li
+


51) Hogyan lehet kimutatni szrpapron a bizmutot bizmutil-jodid formjban?

52) Miben oldhat fel a CoS?

53) Mirt pirosodik meg a szrpaprra cseppentett fenolftalein az alumnium fluoridos kimutatsa
sorn?

54) Hogyan lehet megklnbztetni a karbont- s a hidrognkarbont-iont?

55) Hogyan klnbzteti meg a foszft- s az arzentiont?

56) Melyik stabilabb, a rz ciano- vagy aminkomplexe s mivel lehet ezt igazolni?

57) Mirt pirosodik meg a tioszulftot tartalmaz oldat vas(III)-klorid oldat hatsra s idvel
mirt szntelenedik el ez az oldat?

58) Hogyan azonostan a cianid-iont?

59) Melyik iont lehet kimutatni a kromil-kloridos reakcival?

60) Hogyan mutatja ki a kadmiumot rz mellett?




381
61) Jellje be, hogy az albbi csapadkok melyik reagensben olddnak s rja be a keletkezett
vegylet kplett!
62)
AgCl AgBr AgI
NH
4
OH


(NH
4
)
2
CO
3



Na
2
S
2
O
3



KCN





62) Jellje be, hogy az albbi csapadkok melyik reagensben olddnak s rja be a keletkezett
vegylet kplett!

HgS PbS SnS
2
FeS
ccHCl


ccHNO
3



ccNaOH


(NH
4
)
2
S













382
63) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!

Ni
2+
Zn
2+
Cr
3+
Mn
2+

2M NaOH


2M NH
3



(NH
4
)
2
S


KCN


Zn+HCl





64) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!

Ag
+
Hg
2
2+
Hg
2+
Cu
2+

KI


NH
4
OH


NaOH


H
2
S


(NH
4
)
2
S





383
65) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!

Ca
2+
S
2+
Ba
2+
Mg
2+

NaOH


Na
2
SO
4



K
2
CrO
4



(NH
4
)
2
CO
3



Na
3
PO
4






66) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!
Ca(COO)
2
Sr(COO)
2
Ba(COO)
2

CH
3
COOH


HCl


NaOH


NH
4
OH


(NH
4
)
2
SO
4





384
67) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!

Sn
2+
Sn
4+
Fe
2+
Fe
3+

KI


I
2


Na
2
SO
3



KMnO
4





68) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett!

Al
3+
Cr
3+
TiO
+
Mn
2+

NaOH
b,+NaOH

NH
3



H
2
O
2
+H
+



H
2
O
2
+OH
-



(NH
4
)
2
S







385
69) Jellje be, hogy az albbi ionok melyik reagenssel reaglnak s rja be a keletkezett vegylet
kplett

Al
3+
Zn
2+
Mg
2+
Cd
2+

NaOH
b, +NaOH

NH
4
OH
b, +NH
3


KI


(NH
4
)
2
CO
3



(NH
4
)
2
S






Az albbi reakcik alapjn llaptsa meg az anyag sszettelt s rja fel a szmozott reakcik
rendezett egyenleteit! rjon le mg egy-kt azonost reakcit, mellyel egyrtelmv tudn tenni az
anyag azonostst!



70) Narancssrga szn nagy fajsly finom por. Vzben oldhatatlan. Hg ssavban gzfejlds
nlkl olddik, az oldat szntelen (1).
A ssavas oldatbl ntronlggal narancsszn csapadk vlik le (2), mely a lgfeleslegben
nem olddik, hidrogn-peroxidtl megfeketedik. A ssavas oldat msodik rszletbl
ammnival fehr csapadk vlik le (3), mely a reagens feleslegben nem olddik.



71) Barna szn por. Vzben, hg ssavban oldhatatlan. Tmnyebb ssavval melegtve lassan
olddik, ers szag gz kpzdse kzben (1).
Az anyag kis rszlett 1-2 ml cc ssavval vzfrdn szrazra proljuk, s kzben a lgtrbe
tartott, KI-ba mrtott szrpapr megbarnul (2).
A szrazra prolt anyag csaknem fehr, vzben halvny rzsasznnel olddik. A kb. 20 ml
oldat savas kmhats. Az oldat egy rszlete ntronlggal fehr, idvel sznezd csapadkot
ad, mely a reagens feleslegben nem olddik. A csapadkhoz hidrogn-peroxidot adva, az
pillanatok alatt sttbarnra sznezdik (3). Ammnival megismtelve az elbbi
reakcimenetet, hasonl eredmnyt kapunk. Az eredeti anyagunkhoz ssavat s hidrogn-
peroxidot adva, az heves pezsgs kzben felolddik s szntelen oldatot kapunk. Ugyanez
trtnik hg knsav s hidrogn-peroxid elegye esetn is (4).


386
72) Fehr kristlyos anyag. Vzben jl olddik, az oldat szntelen s savas kmhats. Ammnia
fehr csapadkot vlaszt le, mely a reagens feleslegben nem olddik. Ntronlggal szintn
fehr csapadk vlik le, de ez a reagens feleslegben knnyen felolddik (1,2). Az oldatot
forralva az szntelen s szagtalan marad. Ha a ntronlggal levlasztott csapadkhoz hidogn-
peroxidot adunk, nem tapasztalunk vltozst.
Az oldat egy rszlethez brium-kloridot adva fehr csapadk vlik le (3). Ez a csapadk
akkor sem olddik fel, ha az oldathoz vele azonos trfogat cc. ssavat ntnk.
A szilrd anyagbl lngfestsi prbt vgezve vrses-ibolya sznezdst tapasztalunk.

73) Srga szn por. Vzben nem olddik, hg ssav narancssznnel oldja. Az oldatbl
ntronlggal vagy ammnival srga csapadk vlaszthat le, mely egyik reagens feleslegben
sem olddik s melegts hatsra sem vltozik (1). A ssavas oldathoz feleslegben ntrium-
karbontot adva csapadkos oldatot kapunk, melyet forralunk, s ezutn szrjk a csapadkot.
A csapadkot hg ssavban feloldjuk. Ha a keletkezett szndioxidot kiforraljuk az oldatbl,
ezutn sem ntronlggal, sem ammnival nem tudunk csapadkot levlasztani. A ssavas
oldat egy msik rszletbl lngfestst vgznk, s krminvrs sznezdst tapasztalunk. A
ssavas oldatbl kromtionokkal nem tudunk csapadkot levlasztani, csak ha ammnival
tlgostjuk, s egy kicsit megmelegtjk az oldatot (2).
A szrletet vatosan semlegestjk s kiforraljuk szndioxid tartalmt. A semleges oldat egy
rszletbl briumionokkal srga, ezstionokkal vrsbarna csapadk vlaszthat le (3). Egy
msik oldatrszletet megsavanytva, az permangant-oldattal nem reagl, de a jodidot jdd
oxidlja (4).

74) Fehr knny por. Vzben oldhatatlan hg ssavban knnyen, pezsgs kzben olddik. A
fejld gz szagtalan s meszes vzbe vezetve azt megzavarostja (1).
A kiforralt oldatbl ammnival s ntronlggal egyarnt fehr csapadk vlaszthat le, ami a
reagensek feleslegben nem olddik fel (2). Az oldathoz ammnium-szulfidot adva nem
tapasztalunk reakcit. Az anyagnak nincs lngfestse.

75) Fehr kristlyos anyag. Vzben jl olddik, az oldat lgos kmhats s szagtalan. Az oldatbl
ntrium-karbonttal mg forralssal sem vlaszthat le csapadk. Az oldat a lngot
lnksrgra festi. Az eredeti oldatot megsavanytva szlelhet vltozst nem tapasztalunk.
Brium-kloriddal fehr (1), ezst-nitrttal barna (2) csapadk vlaszthat le. Az ezst-nitrtos
reakci sorn az eredetileg lgos oldat savass vlik. A megsavanytott oldatba knhidrognt
vezetve csak melegts hatsra vlik le srga csapadk (3).

76) Kk szn kristlyos anyag. Vzben jl olddik, az oldat rzsaszn s hatrozottan savas
kmhats. Ntronlg rzsaszn, feleslegben oldhatatlan csapadkot vlaszt le. A csapadk
egy rszlethez hidrogn-peroxidot adva, a csapadk szne hatrozottan mlyl (1). Ammnia
kk csapadkot vlaszt le, mely a reagens feleslegben olddik (2).
Az eredeti oldathoz ezst-nitrtot adva fehr csapadk vlik le, ami saltromsavban
oldhatatlan, de ammnium-karbontban felolddik (3). Az eredeti oldatot knsavval
megsavanytva s klium-permangantot cseppentve bele, a permangant szne nem tnik el.

77) Srgsfehr, vzben savas kmhatssal oldd, jellegzetesen "nehz szag" kristlyos anyag.
Az oldathoz ntrium-hidroxidot adva srgs-fekete csapadk vlik le. Ammnival viszont
fehr s fekete csapadk egytt-levlst tapasztaljuk (1). A levlt csapadkok egyik reagens
feleslegben sem olddnak fel. A vizes oldatba knhidrognt vezetve fekete csapadk vlik le
(2). A csapadkot 30%-os saltromsavval kezelve csak rszleges olddst tapasztalunk
(nitrzus-gzok fejldnek), de a fekete csapadk oldhatatlanul visszamarad. Az eredeti
oldathoz ssavat adva fehr csapadk vlik le, ami melegts hatsra vltozatlan, de a
csapadkra ammnit ntve megfeketedik (3).
A vizes oldat sem brium-klorid, sem ezst-nitrt hatsra nem vltozik. Gries-Ilosvay
reagenst cseppentve az oldatba enyhe sznezdst tapasztalunk, az oldatba cinkforgcsot
dobva ers ibolys-piros sznezdst tapasztalunk.

387

78) Srga szn, kristlyos anyag. Vzben knnyen, mly srga sznnel olddik. Az oldathoz
ntrium-hidroxidot vagy ammnit ntve rozsdabarna csapadk vlik le, mely mindkt
reagens feleslegben oldhatatlan (1). Az oldatbl knhidrognnel nem vlik le csapadk, de
ammnium-szulfiddal rozsdabarna s fekete csapadk egytt-levlst figyelhetjk meg (2).
Az oldatot megsavanytva s permangantot cseppentve bele, nem tapasztaljuk a permangant
sznnek eltnst, de az oldatunkhoz KI-ot cseppentve jdkivlst figyelhetnk meg.
Az eredeti oldathoz brium-kloridot adva nem tapasztalunk reakcit. Ezst-nitrttal fehr
csapadk vlik le, melyet kiszrve ammnium-karbont oldatban knnyen fel tudunk oldani
(3).

79) Barna szn, vzben oldhatatlan por. Ssavban, knsavban enyhe melegtssel feloldhat (1).
Olds kzben gz kpzdse nem figyelhet meg. Az oldat szntelen.
Ntrium-hidroxiddal fehr csapadk vlaszthat le, ami a reagens feleslegben nem olddik.
Az ammnival levlasztott fehr csapadk a reagens feleslegben knnyen olddik.
Az ersen savas kzegbl knhidrogn hatsra nem vlik le csapadk, de a knhidrognnel
teltett oldatot enyhn semlegestve srga csapadk levlst tapasztaljuk (2). A csapadkot
leszrve s tbb rszletre vlasztva azt tapasztaljuk, hogy az nem olddik ammnium-
szulfidban s ecetsavban, de 0,5 M-nl tmnyebb sav hatsra knhidrogn fejldse kzben
felolddik (3).

80) Fehr szn, desztilllt vzben oldhatatlannak tn, porszer anyag, ami melegts hatsra
teljesen felolddik, a kmcs tartalmt lehtve viszont jra kivlik. A meleg oldathoz
knhidrognes vizet ntve, fekete csapadk vlik le (1), ami 2 M saltromsavban s 2 M
ntrium-hidroxidban oldhatatlan. A langyos oldathoz ntrium-hidroxidot csepegtetve fehr
csapadk vlik le, ami a reagens feleslegben knnyen olddik (2). Hasonlkppen, a langyos
oldatbl klium-kromttal srga csapadk vlaszthat le (3), ami ecetsavban nem, de ntrium-
hidroxidban knnyen oldhat. Az eredeti langyos oldatbl ezst nitrttal fehr, trs csapadk
vlaszthat le, ami saltromsavban oldhatatlan, de ammniban knnyen felolddik (4).



Dolgozzon ki elvlasztsi s kimutatsi mdszert az albbi anyagkeverkek ionjainak azonostsra

81) Na
2
CO
3
+ BiOCl + Cd(NO
3
)
2

82) NH
4
NO
3

+ CaCO
3
+ FeSO
4

83) B
i2
O
3
+ SnCl
2
+Ni(NO
3
)
2

84) MgCl
2
+ MnSO
4
+ HgO
85) Fe(NH
4
)
2
SO
4
+ BaCO
3
+ KCl
86) NH
4
Cl + Mg(NO
3
)
2
+ PbCO
3

87) Ag NO
3

+ Hg
2
(NO
3
)
2
+ CaO
88) ZnCO
3
+ CdCO
3
+ Na
2
HasO
4

89) Ni(NO
3
)
2
+CuSO
4
+Ag NO
3

90) KAl(SO
4
)
2
+PbCrO
4
+MnSO
4













388
Egsztse ki s rendezze az albbi egyenleteket:

91) Pb(NO
3
)
2

+ NaOH =
+ OH- =
92) PbS

+ NO
3
-
+H
+
=
93) PbCl
2
+ OH
-
=
94) PbCrO
4
+ OH
-
=
95) Cd(NO
3
)
2

+ NaOH =
+ OH
-
=
96) Cd(NO
3
)
2

+ NH
4
OH =
+ NH
4
OH =

97) Cd(OH)
2

+ CN
-
=
+ H
2
S =

98) CuS + NO
3
-
+ H
+
=
99) Cu
2+
+ I
-
=
+ KI =
100) Cu
2+
+ CN
-
+H
2
O =
101) Bi
3+
+ I
-
=
+ KI =

102) Bi(OH)
3
+ Sn(OH)
4
2
=
103) NaOH + Hg(NO
3
)
2
=
104) Hg(NO
3
)
2
+ NH
3
=
105) HgS +Br
2
+ H
2
O =
106) HgNH
2
NO
3
+ HCl =
107) AgCl + (NH
4
)
2
CO
3
=
108) Ag NO
3
+ Na
2
CrO
4

=
109) As
2
S
3
+ CO
3
2
=
110) AsCl
4

+ SnCl
4
2

=
111) H
3
AsO
3

+ Zn + HCl =
112) Na
3
AsO
4
+ AgNO
3

=
113) HgCl
2

+ SnCl
4
2
=
114) VO
2
+
+ H
2
S + HCl =
115) Ni(OH)
2

+ ClO
-
=
116) CoS + Br
2

+ HCl =
117) CoSO
4

+ KSCN =
118) Fe SO
4
+ K
3
[Fe(CN)
6
] =
119) FeCl
3
+ (NH
4
)
2
S + H
2
O =
120) Fe(SCN)
4
-
+ SnCl
4
2
=
121) Mn(OH)
2
+ H
2
O
2

=
122) CrCl
3
+ NaOH =
+ H
2
O
2
=
+ H
2
SO
4

=
+ H
2
O
2
=
123) Zn(OH)
2
+ NH
3

=
124) Al(OH)
3
+ NaF =
125) AlCl
3
+ (NH
4
)
2
S =
126) MgCl
2

+ NH
4
Cl + NH
4
OH + Na
2
HPO
4
=
127) K
2
HgI
4
+ NH
3
+ KOH =
128) BaCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
=

389
129) Mn
2
SO
4

+ PbO
2

+ HNO
3
=
130) MnO
2
+ HCl =
131) H
3
BO
3
+ CH
3
CH
2
OH + H
+
=
132) Cr
2
O
7
2
+ SO
3
2
+ H
+
=
133) BrO
3

+ H
2
S + H
+
=
134) Mg
2+
+ HCO
3

=
135) NO
2

+ CO(NH
2
)
2
+ H
+
=


136) Melyik ionok adnak csapadkot tmny perklrsavval? (Reakciegyenlettel!)


137) Hogyan mutatja ki (azonostja) a ntriumiont? (Reakciegyenlettel!)


138) Hogyan mutatja ki (azonostja) a kliumiont? (Reakciegyenlettel!)


139) Hogyan mutatja ki (azonostja) a kalciumiont? (Reakciegyenlettel!)


140) Hogyan mutatja ki (azonostja) a briumiont? (Reakciegyenlettel!)


141) Hogyan mutatja ki (azonostja) a stronciumiont? (Reakciegyenlettel!)


141) Hogyan mutatja ki (azonostja) a ltiumiont? (Reakciegyenlettel!)


142) Hogyan mutatja ki (azonostja) a magnziumiont? (Reakciegyenlettel!)


143) Hogyan mutatja ki (azonostja) a kloridiont? (Reakciegyenlettel!)


144) Hogyan mutatja ki (azonostja) a szulftiont? (Reakciegyenlettel!)


145) Hogyan mutatja ki (azonostja) a nitrtiont? (Reakciegyenlettel!)


146) Hogyan mutatja ki (azonostja) a karbontiont? (Reakciegyenlettel!)


147) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Ba
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


148) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Sr
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


149) Hogyan klnbzteti meg a Sr
2+
s a Ba
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)



390
150) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Ba
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


151) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Mg
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


152) Hogyan klnbzteti meg a Mg
2+
s a Ba
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


153) Hogyan klnbzteti meg a Sr
2+
s a Mg
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


154) Hogyan klnbzteti meg a K
+
s az NH
4
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


155) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Li
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


156) Hogyan klnbzteti meg a Sr
2+
s a Li
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


157) Hogyan klnbzteti meg a Na
+
s a Li
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


158) Hogyan klnbzteti meg a Ca
2+
s a Ba
2+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


159) Hogyan klnbzteti meg a K
+
s a Li
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


160) Hogyan klnbzteti meg a Mg
2+
s a Li
+
ionokat? (Reakciegyenlettel!)


161) Hogyan klnbzteti meg a Li
+
s az NH
4
+
ionokat? (Reakciegyenletek!)


162) Hogyan klnbzteti meg a Mg
2+
s a Na
+
ionokat? (Reakciegyenletek!)


163) Mi a Nessler-reagens sszettele s mit mutat ki vele? (Kpletek, reakciegyenletek!)


164) Mi a Griess-Ilosvay reagens sszettele s mit mutat ki vele? (Kpletek, reakciegyenletek!)


165) Hogyan vgzi el a magnezonos prbt, mit mutat ki vele, mit kell ltnia?


166) Hogyan vgzi el a titnsrgs prbt, mit mutat ki vele, mit kell ltnia? (Reakciegyenletek!)


167) Hogyan vgzi el a cink-uranil-acettos reakcit, mit mutat ki vele, mit kell ltnia?
(Reakciegyenletek!)


391
168) Mivel lehet a szulfit-, vagy tioszulft oldatbl sav hatsra keletkez gzt a lgtrbl
kimutatni? (Reakciegyenlettel!)

169) Egy ismeretlen anyagot tartalmaz oldathoz sok lom-nitrt oldatot adva fehr csapadk
keletkezett. Ezt a csapadkos oldatot forralva a csapadk szne feketre vltozott. Mi volt a
csapadk s mi keletkezett forrals hatsra? (Reakciegyenlettel!)

170) Egy ismeretlen anyagot tartalmaz oldathoz ezst-nitrt oldatot adva fehr csapadk
keletkezett. Ez a csapadk lls kzben lassan megbarnult. Mi volt a csapadk s mi
keletkezett ebbl lls kzben? (Reakciegyenlettel!)

171) A vizsgland oldatunk nitritet s nitrtot egyarnt tartalmaz. Hogyan lehet mindkt iont
kimutatni az oldatbl? (Reakciegyenlettel!)

172) Mi a Marsh prba? Milyen ion(oka)t lehet vele kimutatni? Ha tbb iont is ki lehet vele
mutatni, akkor hogyan klnbzteti meg azokat egymstl? (Reakciegyenlettel!)

173) Melyik iont lehet tetrahidroxo-sztannt reagenssel kimutatni? Mi trtnik a reakci sorn?
(Reakciegyenlettel!)


174) Mi a Bettendorf reagens? Hogyan kszti el? Mit mutat ki vele? (Reakciegyenlettel!)


175) Mi a klnbsg az Sn
2+
s a Sn
4+
knhidrognnel keletkez csapadka kztt? Miben tudja
feloldani a kpzdtt csapadkokat (legalbb 3 reagenst soroljon fel)? Az egyik reakcit rja
fel reakciegyenlettel is!)

176) Sorolja fel - az idig tanultak kzl - azokat a kationokat, amelyeknek van hidroxo-komplexe,
s rja is fel ezek kpleteit!


177) Hogyan klnbzteti meg az lom- s a brium-kromtot? (Reakciegyenlettel!)



178) Hogyan klnbzteti meg a brium szulfit, illetve szulft csapadkait ? (Reakciegyenlettel!)


179) Milyen szn az ezst-arzenit, illetve arzent csapadk? Miben tudja feloldani ezeket?
(Reakciegyenlettel!)


180) Hogyan klnbzteti meg a ntrium-hidrogn-karbontot a ntrium-karbonttl?
(Reakciegyenlettel!)



181) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet ! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

NO
2
-
+ H
2
SO
4
+ I
-
=



392
182) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

PbS
2
O
3
+ H
2
O (forralva) =


183) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Ag
3
PO
4
+ NH
4
OH =


184) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

NO
3
-
+ Zn + OH
-
=


185) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

PbS + HNO
3
=


186) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet ! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

AgBr + Na
2
S
2
O
3
=


187) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Pb(OH)
4
2-
+ H
2
O
2
=




188) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

|Cu(CN)
4
|
2-
+ H
2
S =


189) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

KClO
3
+ H
2
SO
4
=


190) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Bi
2
S
3
+ HNO
3
=


393

191) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

H
2
O
2
+ H
+
+ I
-
=


192) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

S + HCl + HNO
3
=


193) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Ag
2
S
2
O
3
+ H
2
O =


194) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

PbCrO
4
+ HNO
3
=

195) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

KCl + K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
=

196) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Al + H
2
SO
4
=

197) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Al + NaOH =


198) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

KBr + (cc)H
2
SO
4
=


199) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

Ag
2
CrO
4
+ NH
4
OH =

200) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet! (Ha nem megy vgbe n szerint reakci,
indokolja, mirt nem!)

PbCrO
4
+ NaOH

394
201) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

KMnO
4
+ H
2
O
2
+ H
2
SO
4
=


202) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

CrO
4
2-
+ H
+
+ H
2
O
2
=


203) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Hg(NO
3
)
2
+ NH
4
OH =


204) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Cd(OH)
2
+ NH
3
=



205) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

KI + Bi(NO
3
)
3
=



206) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

AsO
3
3-
+ H
+
+ Sn
2+
=


207) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Bi(NO
3
)
3
+ H
2
O =


208) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

HNO
3

+ S =


209) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

I
2
+ NaHSO
3
+ H
2
O =


210) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Br
2
+ NaOH =





395
211) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Sn
2+
+ Zn + H
+
=


212) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

AsO
3
3-
+ Zn + H
+
=


213) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

Sn
2+

+ OH
-
+ Bi(OH)
3
=


214) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

S
2
O
3
2-
+ H
+
=


215) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

As
2
S
3
+ NH
4
OH =


216) Egsztse ki s rendezze az albbi egyenletet!

HNO
3

+ S =

217) rja le az ammnia Nessler-reagenssel trtn kimutatsnak rendezett reakciegyenlett!


218) rja le a bizmut tetrahidroxo-sztanntos kimutatsnak rendezett reakciegyenlett!


219) rja le az arzenit Bettendorf-reagenssel val kimutatsnak rendezett reakciegyenlett!


220) rja le az arzent Bettendorf-reagenssel val kimutatsnak rendezett reakciegyenlett!


221) rja fel a Cr(II) lgos kzegben Cr(VI)-t val oxidcijnak rendezett reakciegyenlett!


222) rja fel a Cr(VI) krm-pentoxidd trtn talaktsnak rendezett reakciegyenlett!


223) rja fel a Mn(II) permangantt trtn oxidlsnak rendezett reakciegyenlett!


224) rja fel a nitrit ammniv trtn redukcijnak rendezett reakciegyenlett!


225) rja fel a nitrt ammniv trtn redukcijnak rendezett reakciegyenlett!

396
226) rja fel rendezett reakciegyenlet(ek)kel, mi trtnik a bromidionnal a Berg prba sorn!


227) rja fel rendezett reakciegyenlet(ek)kel, mi trtnik a jodidionnal a Berg prba sorn!


228) rja fel, rendezett reakciegyenlet(ek)kel mi trtnik az Sn(II)-vel a lumineszcencia-prba
sorn!


229) rja fel, rendezett reakciegyenlet(ek)kel mi trtnik az Sn(IV)-gyel a lumineszcencia-prba
sorn!


230) rja fel, rendezett reakciegyenlet(ek)kel mi trtnik, ha Hg
2
(NO
3
)
2
oldathoz ammnit
ntnk!


231) rja fel, rendezett reakciegyenlet(ek)kel mi trtnik, ha Hg(NO
3
)
2
oldathoz ammnit
ntnk!

232) rja fel a Cr(II) lgos kzegben Cr(VI)-t val oxidcijnak rendezett reakciegyenlett!


233) rja le az arzenit Bettendorf-reagenssel val kimutatsnak rendezett reakciegyenlett!


234) Hogyan tudja megklnbztetni a Hg
2
2+
s a Hg
2+
ionokat? rjon rendezett
reakciegyenleteket!


235) Hogyan tudja megklnbztetni a Cu
2+
s a Cd
2+
ionokat? rjon rendezett reakciegyenleteket!


236) Hogyan tudja megklnbztetni az Al
3+
s a Cr
3+
ionokat? rjon rendezett
reakciegyenleteket!


237) Hogyan tudja megklnbztetni a Fe
2+
s a Fe
3+
ionokat? rjon rendezett reakciegyenleteket!


238) Hogyan tudja megklnbztetni az Al
3+
s a Zn
2+
ionokat? rjon rendezett
reakciegyenleteket!


239) Hogyan tudja megklnbztetni a Co
2+
s a Ni
2+
ionokat? rjon rendezett reakciegyenleteket!


240) Mely ion(ok) karbontja nem vlaszthat le NH
4
Cl-t is tartalmaz oldatbl ntrium-
karbonttal?

a) Ba
2+
b) Sn
2+
c) Mg
2+
d) Sr
2+





397
241) Melyik ion(oka)t lehet kimutatni Na
2
|Sn(OH)
4
| reagenssel?

a) Sn
4+
b) Sn
2+
c) Bi
3+
d) As
3+


242) Mely ion(ok) kromtja oldhatatlan vzben?

a) Pb
2+
b) K
+
c) Ba
2+
d) Ca
2+


243) Lgos kzegben, fm Zn-kel forralva melyik ion(ok) oldat(ai)bl fejldik szntelen, ers szag
gz?

a) BO
3
3-
b) NO
2
-
c) NO
3
-
d) PO
4
3-


244) Mely ion(ok) nem kpez(nek) tmnyebb oldatbl cc. perklrsavval fehr csapadkot?

a) K
+
b) Na
+
c) Li
+
d) NH
4
+

245) Mely ion(ok) nem kpez(nek) csapadkot feleslegben lv NaOH-dal?

a) Bi
3+
b) Zn
2+
c) Mg
2+
d) Pb
2+



246) BaCl
2
oldattal melyik anyag ad fehr szn csapadkot?

a) Na
2
B
4
O
7
b) AgNO
3
c) Na
2
HPO
4
d) K
2
CrO
4


247) Mely vegylet(ek) nem olddnak vzben?

a) ZnCO
3
b) K
2
CO
3
c) (NH
4
)
2
CO
3
d) Li
2
CO
3


248) Jellje be az(oka)t az ion(oka)t amely(ek) nem szntelentik el a KMnO
4
s KI
3
oldatot!

a) PO
4
2-
b) SnCl
6
2-
c) SO
3
2-
d) S
2-


249) Az albbi vegyletek kzl mely(ek) vizes oldata lesz lgos kmhats?

a) KNO
3
b) Na
2
CO
3
c) NaH
2
PO
4
d) NaBr

250) Az albbi vegyletek kzl mely(ek) nem oldd(na)k 2 M HCl-ban?

a) CoS b) SnS c) Ba
3
(PO
4
)
2
d) BaCrO
4


251) Az albbiak kzl mely(ek) nem fehr csapadk(ok)?

a) Zn(OH)
2
b) Co(OH)
2
c) MgSO
4
d) MnCO
3


252) Az albbi elemek kzl mely(ek) nem oldd(na)k NaOH-ban?

a) Sn b) S c) Si d) Cu

253) Melyik hidroxid-csapadk oldhat fel 2 M-os NaOH feleslegben?

a) Pb (OH)
2
b) Sb(OH)
3
c) Fe(OH)
2
d) Bi(OH)
3




398
254) Melyik vegylet(ek) hidrolzise eredmnyez savas kmhats oldatot?

a) SnCl
2
b) Na
2
B
4
O
7
c) NaHSO
4
d) MgCl
2


255) pH=1 oldat esetn melyik ion oldatbl vlik le csapadk H
2
S hatsra?

a) SnCl
4
b) HgCl
2
c) Mn(NO
3
)
2
d) Zn(NO
3
)
2


256) A felsorolt vegyletek kzl mely(ek)re igaz, hogy vzben, NH
4
OH-ban s NaOH-ban nem, de
2 M saltromsavban olddik:

a) Ag
2
S b) BaCrO
4
c) Cu(OH)
2
d) SrSO
4


257) Mely ion(ok) kpez(nek) csapadkot feleslegben lv NaOH-dal?

a) Al
3+
b) Zn
2+
c) Fe
2+
d) Pb
2+



258) CaCl
2
oldattal melyik anyag ad fehr szn csapadkot?

a) Na
2
B
4
O
7
b) AgNO
3
c) Na
2
HPO
4
d) K
2
CrO
4


259) Mely vegylet(ek) olddnak vzben?

a) CaCO
3
b) Na
2
CO
3
c) (NH
4
)
2
CO
3
d) Li
2
CO
3



260) A nikkel dimetil-glioximos kimutatsa sorn mivel llitja be az oldat pH-jt?

a) perklrsavval b) ntrium-hidroxiddal c) semmivel d) ammnival


261) Mely ion(ok) karbontja nem vlaszthat le NH
4
Cl-t is tartalmaz oldatbl ntrium-
karbonttal?

a) Ba
2+
b) Sn
2+
c) Mg
2+
d) Sr
2+


262) Melyik ion(oka)t lehet kimutatni Na
2
|Sn(OH)
4
| reagenssel?

a) Sn
4+
b) Sn
2+
c) Bi
3+
d) As
3+


263) Mely ion(ok) kromtja oldhatatlan vzben?

a) Pb
2+
b) K
+
c) Ba
2+
d) Ca
2+


264) Lgos kzegben, fm Zn-kel forralva melyik ion(ok) oldat(ai)bl fejldik szntelen, ers szag
gz?

a) BO
3
3-
b) NO
2
-
c) NO
3
-
d) PO
4
3-


265) Mely ion(ok)nak van ammin-komplexe?

a) Fe
2+
b) Al
3+
c) Co
2+
d) Zn
2+





399
266) Melyik hidroxid-csapadk oldhat fel 2 M-os NaOH feleslegben?

a) Pb (OH)
2
b) Sb(OH)
3
c) Fe(OH)
2
d) Bi(OH)
3


267) Melyik vegylet(ek) hidrolzise eredmnyez lgos kmhats oldatot?

a) SnCl
4
b) Na
2
B
4
O
7
c) KHSO
4
d) MgCl
2


268) pH=4 oldat esetn melyik ion oldatbl vlik le csapadk H
2
S hatsra?

a) SnCl
4
b) FeCl
2
c) Ca(NO
3
)
2
d) Zn(NO
3
)
2


269) A felsorolt vegyletek kzl mely(ek)re igaz, hogy vzben, NH
4
OH-ban s NaOH-ban nem, de
2 M saltromsavban olddik?

a) Hg
2
S b) BaCrO
4
c) Ni(OH)
2
d) CaSO
4


270) Jellje be az(oka)t az ion(oka)t amely(ek) nem szntelentik el a KMnO
4
s KI
3
oldatot!

a) PO
4
2-
b) SnCl
6
2-
c) SO
3
2-
d) S
2-


271) Az albbi vegyletek kzl mely(ek) vizes oldata lesz lgos kmhats?

a) NaNO
3
b) NaHCO
3
c) Na
2
HPO
4
d) NaI

272) Az albbi vegyletek kzl mely(ek) nem oldd(na)k 2 M HCl-ban?

a) CoS b) SnS c) Ba
3
(PO
4
)
2
d) BaCrO
4


273) Az albbi ionok kzl mely(ek) kpez(nek) cianidion-felesleggel komplexet?

a) Cu
2+
b) Sb
3+
c) Cd
2+
d) Mg
2+


274) Az albbiak kzl mely(ek) nem fehr csapadk(ok)?

a) Zn(OH)
2
b) Co(OH)
2
c) MgSO
4
d) MnCO
3


275) Az albbi elemek kzl mely(ek) nem olddik (olddnak) NaOH-ban?

a) Sn b) S c) Si d) Cu

276) Fehr por. Vzben oldhatatlan, hg ssavban knnyen, pezsgs nlkl olddik. Az oldathoz
ntrium-karbontot adva fehr csapadk vlik le.(1). Az oldatbl ammnival s ntronlggal
egyarnt fehr csapadk vlaszthat le, ami a reagensek feleslegben felolddik (2) . Az
oldathoz ammnium-szulfidot adva nem tapasztalunk reakcit. Az anyagnak nincs lngfestse.
Mi az anyag kplete?

1. reakci egyenlete

2. reakci egyenlete:

3. reakci egyenlete




400
277) Fehr knny por. Vzben oldhatatlan, hg ssavban knnyen, pezsgs kzben olddik. A
fejld gz szagtalan s meszes vzbe vezetve, azt megzavarostja (1). A kiforralt oldatbl
ammnival s ntronlggal egyarnt fehr csapadk vlaszthat le, ami a reagensek
feleslegben nem olddik fel (2). Az oldathoz ammnium-szulfidot adva nem tapasztalunk
reakcit. Az anyagnak nincs lngfestse.
Mi az anyag kplete?

1. reakci egyenlete


2. reakci egyenlete:


278) Fehr kristlyos anyag. Vzben jl olddik, az oldat szntelen s savas kmhats. A szilrd
anyagbl lngfestsi prbt vgezve fak-ibolya sznezdst tapasztalunk Ammnia fehr
csapadkot vlaszt le, mely a reagens feleslegben nem olddik (1). Ntronlggal szintn
fehr csapadk vlik le, de ez a reagens feleslegben knnyen felolddik (1). Az oldatot
forralva az szntelen s szagtalan marad. Ha a ntronlggal levlasztott csapadkhoz hidrogn-
peroxidot adunk, nem tapasztalunk vltozst. Az oldat egy rszlethez brium kloridot adva
fehr csapadk vlik le (3). Ez a csapadk akkor sem olddik fel, ha az oldathoz vele azonos
trfogat cc. ssavat ntnk.. Az anyag kplete:

1. reakci egyenlete:

2. reakci egyenlete:

3. reakci egyenlete:


279) Mi a kplete annak a vzben oldd kk kristlyos anyagnak, amelynek vizes oldata
ammnival a kmszer feleslegben kk sznnel oldd csapadkot ad? Az anyag vizes oldata
NaOH-dal melegts hatsra megfeketed csapadkot kpez.

a) CuSO
4
b) CuCO
3
c) CrCl
3
d) Ni(NO
3
)
2



280) Mely anyag(ok) szntelenti(k) el a Fe(SCN)
3
oldatot?

a) NaNO
3
+HCl b) NaHSO
4
+HCl c) SbCl
3
d) NaF


281) Mi a kplete annak a narancssrga szn, porszer anyagnak, amely vzben nem, de hg
ssavban (gzfejlds nlkl) olddik. A ssavas oldatbl NaOH-dal narancsszn csapadk
vlik le, ami lgfeleslegben nem olddik, de.H
2
O
2
-tl megfeketedik. Ammnival fehr
csapadk vlik le, ami feleslegben nem olddik.

a) K
2
C
2
O
7
b) HgO c) PbCrO
4
d) Bi
2
O
3


281) Mi a kplete annak a fehr, vzben oldd vegyletnek, amely saltromsavas kzegben ezst-
nitrttal nem kpez csapadkot. Az anyag NaOH-dal a kmszer feleslegben oldd fehr
csapadkot kpez, a csapadk viszont nem olddik NH
4
OH feleslegben.

a) Al(NO
3
)
3
b) ZnCO
3
c) ZnSO
4
d) Mg(NO
3
)
2




401
282) Mi a kplete annak a fehr szn, vzben oldd kristlyos vegyletnek amelynek vizes oldata
savas kmhats. Az oldatbl NaOH-dal fehr csapadk vlik le, mely a reagens feleslegben
oldhat de ammnia feleslegben nem. BaCl
2
oldattal nem kapunk csapadkot. Griess-
Ilosvay reagenssel nem vltozik az oldat szne, de Zn forgcs hozzadsra az oldat
megpirosodik.

a) Zn(NO
3
)
2
b) AgNO
3
c) ZnSO
4
d) Al(NO
3
)
3


283) Srga szn vegylet, mely vzben , NH
4
OH-ban, 2 M NaOH-ban nem olddik, de mr 0,5 M-
os HCl-ban oldhat. A ssavas oldskor gz fejldik. A gztrbe helyezett KIO
3
-os
kemnyts szrpapr megkkl, az lom-acettos papr megfeketedett.
Mi a vegylet kplete ?


284) rja fel az albbi rendezett egyenleteket!
a vegylet ellltsa
a vegylet oldsa ssavban
a fejld gz + KIO
3

a vegylet mg egy (az elzektl eltr ) oldsi lehetsge


285) Mit neveznk kimutatsi hatrnak?

286) Szelektv reakci fogalma (plda).

287) Specifikus reakcifogalma (plda).

288) Mi a klnbsg a szelektv s a specifikus reakcik kztt?

289) Mit neveznk az analitikai kmiban mintnak?

290) Mit jelent az, hogy a mintnak reprezentatvnak kell lennie?

291) Mit neveznk az analitikai kmiban komponensnek?

291) Mi a klnbsg a minta s a komponens kztt?

292) Hogyan tehetk vzoldhatv savas jelleg, vzben oldhatatlan vegyletek (plda)?

293) Hogyan tehetk vzoldhatv bzisos jelleg, vzben oldhatatlan vegyletek (plda)?

294) Mondjon pldt egy rosszul oldd vegylet oxidatv ton trtn vzoldhatv ttelre!

295) Milyen munkamenetet kvet egy minta vzben val oldsakor?

296) Mit neveznk feltrsnak?

297) A feltrsok rtelmezsre melyik sav-bzis elmletet alkalmazhat, eszerint az elmlet
szerint mely anyagokat nevezzk savaknak ill. bzisoknak?

298) Milyen feltrszer alkalmas savas karakter mintk feltrsra (plda)?

299) Milyen feltrszer alkalmas bzisos karakter mintk feltrsra (plda)?

300) Milyen megfontolsok alapjn vlasztjuk meg a feltrshoz hasznlt ednyt?

402

301) Milyen feltrszert hasznl sziliktok feltrsra s mirt?

302) Mik a savak s a bzisok az Arrhenius fle sav-bzis elmlet szerint (plda)?

303) Mik az Arrhenius fle sav-bzis elmlet hinyossgai?

304) Mik a savak s a bzisok az Brnsted-Lowry-fle sav-bzis elmlet szerint (plda)?

305) Mik a savak s a bzisok az Lux-fle sav-bzis elmlet szerint (plda)?

306) Mit jelent az, hogy a Brnsted-Lowry elmlet a korrespondel sav-bzis prok elmlete?

307) Mi az oldszer szerepe a Brnsted-Lowry fle sav bzis elmletben?

308) Hogyan fgg egy sav erssge a Brnsted-Lowry-elmlet szerint az oldszertl?

309) rjon arra pldt, amikor ugyanaz az anyag a reakcipartnertl fggen savknt illetve
bzisknt is kpes szerepelni!

310) Mik azok az ers savak?

311) Mik azok a gyenge savak?

312) Mik azok az ers bzisok?

313) Mik azok a gyenge bzisok?

314) Mi az a savi disszocicis lland?

315) Mi az a bzisos disszocicis lland?

316) A disszocicis llandt definil kifejezsben mit jelentenek a szgletes zrjelek?

317) Mi egy gyenge sav analitikai s egyenslyi koncentrcija? Melyik a nagyobb s mirt?

318) A savi disszocicis lland segtsgvel hogyan definilhat az ers sav illetve a gyenge sav
fogalma?

319) A bzisos disszocicis lland segtsgvel hogyan definilhatk az ers bzisok illetve a
gyenge bzisok?

320) Mi az sszefggs egy konjuglt sav-bzis pr savi- s a bzisos disszocicis llandja
kztt?

320) Mi az autoprotolzis?

321) Milyen mrtk a vz autoprotolzise?

322) Mi a vzionszorzat defincija?

323) Mekkora a vz ionszorzatnak rtke?

324) Tiszta vzben mekkora a hidrognionok, ill. hidroxidionok koncentrcija?


403
325) Tiszta vzben mekkora a vz koncentrcija?

326) Mit neveznk kmhatsnak?

327) Mekkora a [H
+
] s [OH
-
] egy savas kmhats oldatban?

328) Mekkora a [H
+
] s [OH
-
] egy lgos kmhats oldatban?

329) Mekkora a [H
+
] s [OH
-
] egy semleges kmhats oldatban?

330) Mirt nem vltozik a vz ionszorzata, ha savat adunk hozz?

331) Mit neveznk pH-nak?

332) Mit neveznk pOH-nak?

333) Mekkora a pH-ja egy savas kmhats oldatnak?

334) Mekkora a pH-ja egy lgos kmhats oldatnak?

335) Mekkora a pH-ja egy semleges kmhats oldatnak?

336) Hogyan szmtja ki egy ers sav oldat pH-jt?

337) Mekkora a pH-ja s a pOH-ja egy 0,01 M koncentrcij HCl oldatnak?

338) Hogyan szmtja ki egy ers bzis oldat pH-jt?

339) Mekkora a pH-ja s a pOH-ja egy 0,01 M koncentrcij NaOH oldatnak?

340) Milyen felttel mellett igaz a pH = pc
HA
egyenlet ers savakra?

340) A 0,1 M-os HCl s a 0,1 M CH
3
COOH oldatok kzl melyiknek nagyobb a pH-ja s mirt?

341) Hogyan szmtja ki egy c
HA
koncentrcij, K
s
disszocicis llandj gyenge sav oldat pH-
jt?

342) Hogyan szmtja ki egy c
B
koncentrcij, K
b
disszocicis llandj gyenge bzis oldat pH-
jt?

343) Mi az az anyagmrleg egyenlet?

344) Mi az a tltsmrleg egyenlet?

344) Mit rtnk sk hidrolzisn?

345) Mekkora a pH-ja egy 0,1 M koncentrcij NaCl oldatnak s mirt?

346) Milyen kmhats egy gyenge sav ers bzissal kpzett sjnak vizes oldata s mirt (plda)?

347) Milyen kmhats egy gyenge bzis ers savval kpzett sjnak vizes oldata s mirt (plda)?

348) Hogyan szmthat ki egy gyenge sav ers bzissal kpzett sja vizes oldatnak pH-ja?

349) Hogyan szmthat ki egy gyenge bzis ers savval kpzett sja vizes oldatnak pH-ja?

404
350) Mik azok a pufferoldatok?

351) Mire hasznljk a pufferoldatokat?

352) Mitl fgg s mitl nem fgg egy pufferoldat pH-ja?

353) Hogyan szmtja ki egy pufferoldat pH-jt?

354) Mi a pufferkapacits?

355) Egy pufferoldat milyen pH-n rendelkezik a legnagyobb pufferkapacitssal?

356) rjon fel ltalnossgban egy komplexkpzdsi reakcit s nevezze meg, milyen
anyagflesgek tallhatak az egyenlet jobb s baloldaln?

357) Mely sav-bzis elmlet szerint trgyalhatak a komplexkpzdsi reakcik s hogyan?

358) Mi a koordincis szm?

359) Mi az a koordincis geometria (pldkkal)?

360) Mik azok az egy- s tbbfog ligandumok (pldk)?

361) Mik azok a keltkpz ligandumok?

362) Miket neveznk szolvt- s akvakomplexeknek?

363) Mik azok az egymagv s tbbmagv komplexek s mi kzttk a klnbsg (plda)?
364) Miket neveznk vegyes ligandum komplexeknek (plda)?

365) Mik azok a hidroxokomplexek (plda)?

366) rja fel a kromtion redukcis egyenlett ersen savas kzegben!

367) Mi a komplex vegyletek lpcszetes stabilitsi llandjnak defincija? Milyen
mennyisgek szerepelnek a kifejezs szmlljban s nevezjben?

368) Mi a komplex vegyletek kumulatv stabilitsi llandjnak defincija? Milyen mennyisgek
szerepelnek a kifejezs szmlljban s nevezjben?

369) Mi az sszefggs a lpcszetes s kumulatv stabilitsi llandk kztt?

370) rja fel a fmion anyagmrleg-egyenlett a stabilitsi llandk segtsgvel egy olyan
rendszerre, amelyben ML, ML
2
, ML
3
s ML
4
sszettel komplexek vannak jelen?

371) rja fel a ligandum anyagmrleg-egyenlett a stabilitsi llandk segtsgvel egy olyan
rendszerre, amelyben ML, ML
2
, ML
3
s ML
4
sszettel komplexek vannak jelen?

372) Mi az oka annak, hogy szmos komplexkpzdsi reakci nem alkalmas analitikai kmiai
meghatrozs vgrehajtsra?

373) Mi az a maszkrozs (plda)?

374) Mik azok a csapadkok?


405
375) Definilja egy A
n
B
m
sszettel csapadk oldhatsgi szorzatt!

376) Definilja a teltetlen, teltett s tlteltett oldat fogalmt!

377) Fogalmazza meg az oldhatsgi szorzat segtsgvel egy csapadk levlsnak felttelt!

378) Mi az oldhatsg?

379) Mi az sszefggs az oldhatsgi szorzat s az oldhatsg kztt?

380) Hogyan befolysolja a sajt ionok koncentrcija egy csapadk oldhatsgt?

381) Hogyan befolysolja az idegen ionok koncentrcija egy csapadk oldhatsgt?

382) Mondjon arra pldt, amikor a pH nvelse nveli egy csapadk oldhatsgt!

383) Mondjon arra pldt, amikor a pH nvelse cskkenti egy csapadk oldhatsgt!

384) Hogyan hat a komplexkpzds egy csapadk oldhatsgra?

385) Hogyan hat a sajt ion koncentrcijnak nvelse egy csapadk oldhatsgra akkor, ha a
sajt ion komplexet kpez a csapadkkal (plda)?

386) Hogyan hat a hmrsklet nvelse a csapadk oldhatsgra?

387) Mit neveznk egy oldat relatv tlteltettsgnek?

388) Mi az oxidci s a redukci?

389) Mi az oxidcis szm?

390) Adja meg az egyes atomok oxidcis szmt a KMnO
4
, Na
2
S
2
O
3
s (COOH)
2
molekulkban!

391) Mit neveznk redoxipotencilnak?

392) Mit neveznk redoxi-standard potencilnak?

393) rja fel a Nernst-Peters egyenletet s nevezze meg a benne szerepl mennyisgeket?

394) Hogyan dnti el a redoxi potencilok alapjn azt, hogy egy redoxireakciban melyik partner
lesz az oxidl- s melyik a reduklszer?

395) rja fel egy ltalnos redoxi-egyensly egyenslyi llandjt!

396) Milyen sszefggs van a redoxi-egyensly egyenslyi llandja s a standardpotencilok
kztt?

397) Sorolja fel azokat a tnyezket, amelyek egy rendszer redoxipotenciljt befolysoljk?

398) Hogyan befolysolja a csapadkkpzds egy rendszer redoxipotenciljt (plda)?

399) Hogyan befolysolja a komplexkpzds egy rendszer redoxipotenciljt (plda)?

400) Hogyan befolysolja a pH vltoztatsa egy rendszer redoxipotenciljt? rjon pldt mind a
kzvetlen mind a kzvetett pH-hatsra!

406

FGGELK





Nhny elem relatv atomtmege

Rend-
szm
Nv Jel Relatv
atomtme
g
Rend-
szm
Nv Jel Relatv
atomtmeg
13 Alumnium Al 26,9815 25 Mangn Mn 54,938
51 Antimon Sb 121,75 42 Molibdn Mo 95,94
79 Arany Au 196,967 11 Ntrium Na 22,9898
18 Argon Ar 39,948 10 Neon Ne 20,183
33 Arzn As 74,9216 28 Nikkel Ni 58,71
56 Brium Ba 137,34 7 Nitrogn N 14,0067
4 Berillium Be 9,0122 82 lom Pb 207,19
83 Bizmut Bi 208,980 50 n Sn 118,69
5 Br B 10,811 76 Ozmium Os 190,2
35 Brm Br 79,909 8 Oxign O 15,9994
58 Crium Ce 140,12 46 Palldium Pd 106,396
55 Czium Cs 132,906 78 Platina Pt 195,09
30 Cink Zn 65,37 84 Polnium Po (210)
40 Cirknium Zr 91,22 88 Rdium Ra (226)
47 Ezst Ag 107,870 86 Radon Rn (222)
9 Fluor F 18,9984 75 Rnium Re 186,2
15 Foszfor P 30,9738 29 Rz Cu 63,54
31 Gallium Ga 69,72 45 Rdium Rh 102,905
32 Germnium Ge 72,59 37 Rubdium Rb 85,47
72 Hafnium Hf 178,49 44 Rutnium Ru 101,096
2 Hlium He 4,0026 38 Stroncium Sr 87,62
1 Hidrogn H 1,00797 34 Szeln Se 78,96
80 Higany Hg 200,59 6 Szn C 12,01115
49 Indium In 114,82 14 Szilcium Si 28,086
77 Irdium Ir 192,2 21 Szkandium Sc 44,956
53 Jd I 126,904 81 Tallium Tl 204,37
48 Kadmium Cd 112,40 73 Tantl Ta 180,948
20 Kalcium Ca 40,08 43 Techncium Tc (99)
19 Klium K 39,102 52 Tellur Te 127,60
16 Kn S 32,064 65 Terbium Tb 158,924
27 Kobalt Co 58,933 22 Titn Ti 47,90
17 Klr Cl 35,453 90 Trium Th 232,038
24 Krm Cr 51,996 92 Urnium U 238,04
36 Kripton Kr 83,80 23 Vandium V 50,942
57 Lantn La 138,91 26 Vas Fe 55,847
3 Ltium Li 6,939 74 Volfrm W 183,85
12 Magnzium Mg 24,312 54 Xenon Xe 131,30

407


Tmny sav- s lgoldatok tmnysge s srsge 15 C-on

Vegylet tmnysg
m/m%
tmnysg
mol/dm
3

srsg
g/cm
3

cc. HCl 38 12,5 1,19
cc. HNO
3
64 14,0 1,40
cc. H
2
SO
4
96 18,0 1,84
cc. NaOH 40 14,0 1,43
cc. NH
3
30 15,0 0,89





HCl, HNO
3
s H
2
SO
4
oldatok srsge s tmegszzalkos koncentrcija
15 C-on

15 C
HCl
m/m%
HNO
3

m/m%
H
2
SO
4

m/m%

15 C
HNO
3

m/m%
H
2
SO
4

m/m%
1,000 0,16 0,10 0,09 1,300 47,49 39,19
1,010 2,14 1,90 1,57 1,320 50,71 41,50
1,020 4,13 3,70 3,03 1,340 54,07 43,74
1,030 6,15 5,50 4,49 1,360 57,57 45,88
1,040 8,16 7,26 5,96 1,380 61,27 48,00
1,050 10,17 8,99 7,37 1,400 65,30 50,11
1,060 12,19 10,68 8,77 1,420 69,80 52,15
1,070 14,17 12,33 10,19 1,440 74,68 54,07
1,080 16,15 13,95 11,60 1,460 79,98 55,97
1,090 18,11 15,53 12,99 1,480 86,05 57,83
1,100 20,01 17,11 14,35 1,500 94,09 59,70
1,110 21,92 18,67 15,71 1,505 96,39 60,18
1,120 23,82 20,23 17,01 1,510 98,10 60,65
1,130 25,74 21,77 18,31 1,515 99,07 61,12
1,140 27,66 23,31 19,61 1,520 99,67 61,59
1,150 29,57 24,84 20,91 1,550 - 64,26
1,160 31,52 26,36 22,19 1,600 - 68,70
1,170 33,46 27,88 23,47 1,650 - 72,97
1,180 35,39 29,38 24,76 1,700 - 77,17
1,190 37,23 30,88 26,04 1,750 - 81,56
1,200 39,11 32,36 27,32 1,800 - 86,92
1,210 - 33,82 28,58 1,825 - 91,00
1,220 - 35,28 29,84 1,830 - 92,10
1,230 - 36,78 31,11 1,835 - 93,56
1,240 - 38,29 32,28 1,840 - 95,60
1,250 - 39,82 33,43 1,8420 - 98,20
1,260 - 41,34 34,57 1,8395 - 98,90
1,280 - 44,45 36,87 1,8385 - 99,31


408








NaOH s NH
3
oldatok srsge s tmegszzalkos
sszettele 15 C-on

15 C
NaOH
m/m%

15 C
NH
4
OH
m/m%
1,007 0,59 1,000 0,00
1,029 2,50 0,994 1,37
1,051 4,40 0,986 3,30
1,075 6,58 0,974 6,30
1,099 8,71 0,966 8,33
1,125 11,06 0,960 9,91
1,152 13,50 0,952 12,17
1,180 16,00 0,946 13,88
1,210 18,71 0,940 15,63
1,241 21,55 0,934 17,42
1,274 24,48 0,926 19,87
1,308 27,65 0,914 23,68
1,345 31,20 0,906 26,31
1,384 35,11 0,900 28,33
1,425 39,16 0,892 31,05
1,468 43,58 0,886 33,25
1,530 50,10 0,882 34,95






Hidrogn-peroxid oldatok srsge (, g/cm
3
) s H
2
O
2
-tartalma
(%, tmegszzalk) 20 C-on

%

%

%

2 1,0055 14 1,0490 35 1,1315
4 1,0128 16 1,0565 40 1,1525
6 1,0200 18 1,0640 45 1,1735
8 1,0271 20 1,0717 50 1,1952
10 1,0344 25 1,0910 60 1,240
12 1,0417 30 1,1111 70 1,288






409
Nhny szervetlen vegylet oldhatsgi szorzata
25 C-on

Anyag Kplet Oldhats
gi
szorzat
Anyag Kplet Oldhatsg
i
szorzat
Alumnium-
foszft
AlPO
4
9,83.10
-21

Kadmium-hidroxid
Cd(OH)
2
5,27.10
-15

Ezst-acett
AgC
2
H
3
O
4
1,94.10
-3

Kadmium-jodt
Cd(IO
3
)
2
2,49.10
-8

Ezst-arzent
Ag
3
AsO
4
1,03.10
-22

Kadmium-oxalt
3-hidrt
CdC
2
O
4
3H
2
O 1,42.10
-8

Ezst-bromt
AgBrO
3
5,34.10
-5

Kadmium-foszft
Cd
3
(PO
4
)
2
2,53.10
-33

Ezst-bromid
AgBr 5,35.10
-13

Kadmium-szulfid
CdS 1,40.10
-29

Ezst-karbont
Ag
2
CO
3
8,45.10
-12

Kobalt-arzent
Co
3
(AsO
4
)
2
6,79.10
-29

Ezst-klorid
AgCl 1,77.10
-10

Kobalt-hidroxid
(rzsaszn)
Co(OH)
2
1,09.10
-15

Ezst-kromt
Ag
2
CrO
4
1,12.10
-12

Kobalt-hidroxid
(kk)
Co(OH)
2
5,92.10
-15

Ezst-cianid
AgCN 5,97.10
-17

Kobalt-jodt
2-hidrt
Co(IO
3
)
2
H
2
O 1,21.10
-2

Ezst-jodt
AgIO
3
3,17.10
-8

Kobalt-foszft
Co
3
(PO
4
)
2
2,05.10
-35

Ezst-jodid
AgI 8,51.10
-17

Rz(I)-bromid
CuBr 6,27.10
-9

Ezst-oxalt
Ag
2
C
2
O
4
5,40.10
-12

Rz(I)-klorid
CuCl 1,72.10
-7

Ezst-foszft
Ag
3
PO
4
8,88.10
-17

Rz(I)-jodid
CuI 1,27.10
-12

Ezst-szulft
Ag
2
SO
4
1,20.10
-5

Rz(I)-szulfid
Cu
2
S 2,26.10
-48

Ezst-szulfid (o)
Ag
2
S 6,69.10
-50

Rz(I)-tiociant
CuSCN 1,77.10
-13

Ezst-szulfid (|)
Ag
2
S 1,09.10
-49

Rz(II)-arzent
Cu
3
(AsO
4
)
2
7,93.10
-36

Ezst-szulfit
AgSO
3
1,49.10
-14

Rz(II)-jodt
1-hidrt
Cu(IO
3
)
2
H
2
O 6,94.10
-8

Ezst-tiociant
AgSCN 1,03.10
-12

Rz(II)-oxalt
CuC
2
O
4
4,43.10
-10

Brium-karbont
BaCO
3
2,58.10
-9

Rz(II)-foszft
Cu
3
(PO
4
)
2
1,39.10
-37

Brium-kromt
BaCrO
4
1,17.10
-10

Rz(II)-szulfid
CuS 1,27.10
-36

Brium-fluorid
BaF
2
1,84.10
-7

Vas(II)-karbont
FeCO
3
3,07.10
-11

Brium-hidroxid
8-hidrt
Ba(OH)
2
8H
2
O 2,55.10
-4

Vas(II)-fluorid
FeF
2
2,36.10
-6

Brium-jodt
Ba(IO
3
)
2
4,01.10
-9

Vas(II)-hidroxid
Fe(OH)
2
4,87.10
-17

Brium-jodt
1-hidrt
Ba(IO
3
)
2
H
2
O 1,67.10
-9

Vas(II)-szulfid
FeS 1,59.10
-19

Brium-szulft
BaSO
4
1,07.10
-10

Vas(III)-hidroxid
Fe(OH)
3
2,64.10
-39

Bizmut-arzent
BiAsO
4
4,43.10
-10

Vas(III)-foszft
2-hidrt
FePO
4
2H
2
O 9,92.10
-29

Bizmut-szulfid
Bi
2
S
3
1,82.10
-99

Higany(I)-bromid
Hg
2
Br
2
6,41.10
-23

Kalcium-karbont
CaCO
3
4,96.10
-9

Higany(I)-karbont
Hg
2
CO
3
3,67.10
-17

Kalcium-fluorid
CaF
2
1,46.10
-10

Higany(I)-klorid
Hg
2
Cl
2
1,45.10
-18

Kalcium-hidroxid
Ca(OH)
2
4,86.10
-6

Higany(I)-fluorid
Hg
2
F
2
3,10.10
-6

Kalcium-jodt
Ca(IO
3
)
2
6,47.10
-6

Higany(I)-jodid
Hg
2
I
2
5,33.10
-29

Kalcium-jodt
6-hidrt
Ca(IO
3
)
2
6H
2
O 7,54.10
-7

Higany(I)-oxalt
Hg
2
C
2
O
4
1,75.10
-13

Kalcium-oxalt
1-hidrt
CaC
2
O
4
H
2
O 2,34.10
-9

Higany(I)-szulft
Hg
2
SO
4
7,99.10
-7

Kalcium-foszft
Ca
3
(PO
4
)
2
2,07.10
-33

Higany(I)-tiociant
Hg
2
(SCN)
2
3,12.10
-20

Kalcium-szulft
CaSO
4
7,10.10
-5

Higany(II)-hidroxid
Hg(OH)
2
3,13.10
-26

Kadmium-arzent
Cd
3
(AsO
4
)
2
2,17.10
-33

Higany(II)-jodid
HgI
2
2,82.10
-29

Kadmium-
karbont
CdCO
3
6,18.10
-12

Higany(II)-szulfid
(fekete)
HgS 6,44.10
-53

Kadmium-fluorid
CdF
2
6,44.10
-3

Higany(II)-szulfid
(vrs)
HgS 2,00.10
-53






410

Anyag Kplet Oldhats
gi
szorzat
Anyag Kplet Oldhats
gi
szorzat
Klium-klort
KClO
4
1,05.10
-2

lom-szulft
PbSO
4
1,82.10
-8

Ltium-karbont
Li
2
CO
3
8,15.10
-4

lom-szulfid
PbS 9,04.10
-29

Magnzium-karbont
MgCO
3
6,82.10
-6

lom-tiociant
Pb(SCN)
2
2,11.10
-5

Magnzium-karbont
3-hidrt
MgCO
3
3H
2
O 2,38.10
-6

Palldium-szulfid
PdS 2,03.10
-58

Magnzium-karbont
5-hidrt
MgCO
3
5H
2
O 3,79.10
-6

Palldium-tiociant
Pd(SCN)
2
4,38.10
-23

Magnzium-fluorid
MgF
2
7,42.10
-11

Platina-szulfid
PtS 9,91.10
-74

Magnzium-hidroxid
Mg(OH)
2
5,61.10
-12

Klium-hexakloro-
platint(IV)
K
2
[PtCl
6
] 7,48.10
-6

Magnzium-oxalt
2-hidrt
MgC
2
O
4
2H
2
O 4,83.10
-6

Stroncium-arzent
Sr
3
(AsO
4
)
2
4,29.10
-19

Magnzium-foszft
Mg
3
(PO
4
)
2
9,86.10
-25

Stroncium-karbont
SrCO
3
5,60.10
-10

Mangn-karbont
MnCO
3
2,24.10
-11

Stroncium-fluorid
SrF
2
4,33.10
-9

Mangn-hidroxid
Mn(OH)
2
2,06.10
-13

Stroncium-jodt
Sr(IO
3
)
2
1,14.10
-7

Mangn-jodt
Mn(IO
3
)
2
4,37.10
-7

Stroncium-jodt
1-hidrt
Sr(IO
3
)
2
H
2
O 3,58.10
-7

Mangn-oxalt
2-hidrt
MnC
2
O
4
2H
2
O 1,70.10
-7

Stroncium-jodt
6-hidrt
Sr(IO
3
)
2
.
.6H
2
O
4,65.10
-7

Mangn-szulfid
MnS 4,65.10
-14

Stroncium-szulft
SrSO
4
3,44.10
-7

Nikkel-karbont
NiCO
3
1,42.10
-7

n-hidroxid
Sn(OH)
2
5,45.10
-27

Nikkel-hidroxid
Ni(OH)
2
5,47.10
-16

n-szulfid
SnS 3,25.10
-28

Nikkel-jodt
Ni(IO
3
)
2
4,71.10
-5

Cink-arzent
Zn
3
(AsO
4
)
2
3,12.10
-28

Nikkel-foszft
Ni
3
(PO
4
)
2
4,73.10
-32

Cink-karbont
ZnCO
3
1,19.10
-10

Nikkel-szulfid
NiS 1,07.10
-21

Cink-karbont
1-hidrt
ZnCO
3
H
2
O 5,41.10
-11

lom-bromid
PbBr
2
6,60.10
-6

Cink-fluorid
ZnF
2
3,04.10
-2

lom-karbont
PbCO
3
1,46.10
-13

Cink-hidroxid ()
Zn(OH)
2
6,86.10
-17

lom-klorid
PbCl
2
1,17.10
-5

Cink-hidroxid (|)
Zn(OH)
2
7,71.10
-17

lom-fluorid
PbF
2
7,12.10
-7

Cink-hidroxid (e)
Zn(OH)
2
4,12.10
-17

lom-hidroxid
Pb(OH)
2
1,42.10
-20

Cink-jodt
Zn(IO
3
)
2
4,29.10
-6

lom-jodt
Pb(IO
3
)
2
3,68.10
-13

Cink-oxalt
2-hidrt
ZnC
2
O
4
2H
2
O 1,37.10
-9

lom-jodid
PbI
2
8,49.10
-9

Cink-szulfid
ZnS 2,93.10
-25

lom-oxalt
PbC
2
O
4
8,51.10
-10





















411

Standard redoxpotencil rtkek (c)
298,15 K (25 C) s 101,325 kPa (1 atm)

Redoxreakci c
0
, V
Ag
+
+ e = Ag 0,7996
Ag
2+
+ e = Ag
+
1,980
Al
3+
+ 3e = Al 1,662
AlF
6
3
+ 3e = Al + 6 F

2,069
H
3
AsO
3
+ 3H
+
+ 3e = As + 3H
2
O 0,248
AsO
3
3
+ 3H
2
O + 3e = As + 6 OH

0,68
Au
+
+ e = Au 1,692
Au
3+
+ 2e = Au
+
1,401
Au
3+
+ 3e = Au 1,498
AuCl
4

+ 3e = Au + 4Cl

1,002
AuBr
2

+ e = Au + 2Br

0,959
AuBr
4

+ 3e = Au + 4Br

0,854
H
2
BO
3

+ H
2
O + 3e = B + 4OH

1,79
H
3
BO
3
+ 3H
+
+ 3e = B + H
2
O 0,8698
Ba
2+
+ 2e = Ba 2,912
Be
2+
+ 2e = Be 1,847
BiCl
4

+ 3e = Bi + 4Cl

0,16
Br
2
(aq) + 2e = 2 Br

1,0873
BrO

+ H
2
O + 2e = Br

+ 2OH

0,761
BrO
3

+ 6H
+
+ 5e = 1/2Br
2
+ 3H
2
O
1,482
BrO
3

+ 6H
+
+ 6e = Br

+ 3H
2
O
1,423
BrO
3

+ 3H
2
O + 6e = Br

+ 6OH

0,61
Ca
+
+ e = Ca 3,80
Ca
2+
+ 2e = Ca 2,868
Cd
2+
+ 2e = Cd 0,4030
Ce
3+
+ 3e = Ce 2,483
Ce
4+
+ e = Ce
3+
1,61
Cl
2
(g) + 2e = Cl

1,35827
ClO

+ H
2
O + 2e = Cl

+ 2OH

0,81
ClO
4

+ 2H
+
+ 2e = ClO
3

+ H
2
O
1,189
ClO
4

+ 8H
+
+ 7e = 1/2Cl
2
+ 4H
2
O
1,39
ClO
4

+ 8H
+
+ 8e = Cl

+ 4H
2
O
1,389
(CNS)
2
+ 2e = 2CNS

0,77
Co
2+
+ 2e = Co 0,28
Co
3+
+ e = Co
2+
(2 mol/dm
3
H
2
SO
4
)
1,83
[Co(NH
3
)
6
]
3+
+ e = [Co(NH
3
)
6
]
2+
0,108
Cr
2+
+ 2e = Cr 0,913
Cr
3+
+ e = Cr
2+
0,407
Cr
3+
+ 3e = Cr 0,744
Cr
2
O
7
2
+ 14H
+
+ 6e = 2Cr
3+
+ 7H
2
O
1,232
HCrO
4

+ 7H
+
+ 3e = Cr
3+
+ 4H
2
O
1,350
CrO
4
2
+ 4H
2
O + 3e = Cr(OH)
3
+ 5OH

0,13
Cr(OH)
3
+ 3e = Cr + 3OH

1,48

412



Redoxreakci c
0
, V
Cs
+
+ e = Cs 2,92
Cu
+
+ e = Cu 0,521
Cu
2+
+ e = Cu
+
0,153
Cu
2+
+ 2e = Cu 0,3419
Cu
2+
+ 2e = Cu(Hg) 0,345
Cu
2+
+ 2CN

+ e = [Cu(CN)
2
]

1,103
CuI
2

+ e = Cu + 2I

0,00
F
2
+ 2e = 2F

2,866
Fe
2+
+ 2e = Fe 0,447
Fe
3+
+ 3e = Fe 0,037
Fe
3+
+ e = Fe
2+
0,771
[Fe(CN)
6
]
3
+ e = [Fe(CN)
6
]
4

0,358
Ge
2+
+ 2e = Ge 0,24
Ge
4+
+ 4e = Ge 0,124
Ge
4+
+ 2e = Ge
2+
0,00
2H
+
+ 2e = H
2
0,00
H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2e = 2H
2
O 1,776
Hg
2+
+ 2e = Hg 0,851
2Hg
2+
+ 2e = Hg
2
2+
0,920
Hg
2
2+
+ 2e = 2Hg 0,7973
I
2
+ 2e = 2I

0,5355
I
3

+ 2e = 3I

0,536
HIO + H
+
+ 2e = I

+ H
2
O
0,987
IO

+ H
2
O + 2e = I

+ 2OH

0,485
IO
3

+ 3H
2
O + 6e = I

+ 4OH

0,15
2IO
3

+ 12H
+
+ 10e = I
2
+ 6H
2
O
1,195
IO
3

+ 6H
+
+ 6e = I

+ 3H
2
O
1,085
IO
3

+ 3H
2
O + 6e = I

+ 6OH

0,26
K
+
+ e = K 2,931
Li
+
+ e = Li 3,0401
Mg
+
+ e = Mg 2,70
Mg
2+
+ 2e = Mg 2,372
Mn
2+
+ 2e = Mn 1,185
Mn
3+
+ e = Mn
2+
1,5415
MnO
4

+ 8H
+
+ 5e = Mn
2+
+ 4H
2
O
1,507
HNO
2
+ H
+
+ e = NO + H
2
O 0,983
2HNO
2
+ 4H
+
+ 4e = N
2
O + 3H
2
O 1,297
NO
2

+ H
2
O + 3e = NO + 2OH

0,46
2NO
2

+ 3H
2
O + 4e = N
2
O + 6OH

0,15
NO
3

+ H
2
O + 2e = NO
2

+ 2OH

0,01
2NO
3

+ 2H
2
O + 2e = N
2
O
4
+ 4OH

0,85
NO
3

+ 3H
+
+ 2e = HNO
2
+ H
2
O
0,934
NO
3

+ 4H
+
+ 3e = NO + 2H
2
O
0,957
Na
+
+ e = Na 2,71
Ni
2+
+ 2e = Ni 0,257

413






Redoxreakci c
0
, V
Pb
2+
+ 2e = Pb 0,1262
PbO
2
+ 4H
+
+ 2e = Pb
2+
+ 2H
2
O 1,455
Rb
+
+ e = Rb 2,98
O
2
+ 2H
+
+ 2e = H
2
O
2
0,695
O
2
+ 4H
+
+ 4e = 2H
2
O 1,229
O
2
+ 2H
2
O + 2e = H
2
O
2
+ 2OH

0,146
O
2
+ 2H
2
O + 4e = 4OH

0,401
Pd
2+
+ 2e = Pd 0,951
Pt
2+
+ 2e = Pt 1,118
[PtCl
4
]
2
+ 2e = Pt + 4Cl

0,755
[PtCl
6
]
2
+ 2e = [PtCl
4
]
2
+ 2Cl

0,68
S + 2e = S
2
0,47627
S + 2H
+
+ 2e = H
2
S(aq)
0,142
S
2
O
6
2
+ 4H
+
+ 2e = 2H
2
SO
3

0,564
H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 4e = S + 3H
2
O 0,449
SO
4
2
+ 4H
+
+ 2e = H
2
SO
3
+ H
2
O
0,172
SO
4
2
+ H
2
O + 2e = SO
3
2
+ 2OH

0,93
SiF
6
2
+ 4e = Si + 6F

1,24
SiO
2
(kvarc) + 4H
+
+ 4e = Si + 2H
2
O 0,857
SiO
3
2
+ 3H
2
O + 4e = Si + 6OH

1,697
Sn
2+
+ 2e = Sn 0,1375
Sn
4+
+ 2e = Sn
2+
0,151
HSnO
2

+ H
2
O + 2e = Sn + 3OH

0,909
Sn(OH)
6
2
+ 2e = HSnO
2

+ 3OH

+ H
2
O 0,93
Sr
+
+ e = Sr 4,10
Sr
2+
+ 2e = Sr 2,89
Ti
2+
+ 2e = Ti 1,630
Ti
3+
+ e = Ti
2+
0,368
TiO
2
+ 4H
+
+ 2e = Ti
2+
+ 2H
2
O 0,502
TiOH
3+
+ H
+
+ e = Ti
3+
+ H
2
O 0,055
V
2+
+ 2e = V 1,175
V
3+
+ e = V
2+
0,255
VO
2+
+ 2H
+
+ e = V
3+
+ H
2
O 0,337
VO
2
+
+ 2H
+
+ e = VO
2+
+ H
2
O 0,991
Zn
2+
+ 2e = Zn 0,7618








414

JAVASOLT IRODALOM

Barcza Lajos Buvri gnes: A minsgi kmiai analzis alapjai, Medicina, Budapest 2001

Makkay Ferenc: Analitikai kmia, Minsgi analzis, Kolozsvr 1994

Pataki Lszl: Analitikai kmia, A misgi s mennyisgi analzis alapjai, Tankknyvkiad, Budapest 1972

Tananajev, N.A.:Cseppelemzs, Mszaki knyvkiad, Budapest 1959

Burger Klmn: Az analitikai kmia alapjai, Semmelweis kiad, 1999

Pataki Lszl Zapp Erika: Analitikai lmiai praktikum, Tanknyvkiad, Budapest 1974

Nagy Jzsef: Szervetlen kmiai gyakorlatok, Tanknyvkiad, Budapest 1991

Pasinszki Tibor: Szervetlen kmiai laboratriumi gyakorlatok, Megyetemi kiad, Budapest 1998

Erdei Lszl: Bevezets a kmiai analzisbe, I. rsz, Tanknyvkiad, Budapest 1956

Burger Klmn: Szerves reagensek a fmanalzisben, Mszaki knyvkiad, Budapest 1969

Vogel's Qualitative Inorganic Analysis, Sixth Edition, Revised by G. Svehla, 1987, Longman Scientific &
Technical, UK.